RU2542975C2 - Фотополимерные композиции с регулируемым механическим модулем guv - Google Patents
Фотополимерные композиции с регулируемым механическим модулем guv Download PDFInfo
- Publication number
- RU2542975C2 RU2542975C2 RU2012122586/04A RU2012122586A RU2542975C2 RU 2542975 C2 RU2542975 C2 RU 2542975C2 RU 2012122586/04 A RU2012122586/04 A RU 2012122586/04A RU 2012122586 A RU2012122586 A RU 2012122586A RU 2542975 C2 RU2542975 C2 RU 2542975C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- recording
- monomer
- refractive index
- monomers
- mol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 63
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005286 illumination Methods 0.000 abstract 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 1
- -1 araliphatic Chemical group 0.000 description 70
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 55
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 55
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 53
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 46
- 239000000047 product Substances 0.000 description 45
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 37
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 26
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 26
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 25
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 23
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 17
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 17
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 17
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 15
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 15
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 14
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 10
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 9
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 6-iminooxadiazine-4,5-dione Chemical compound N=C1ON=NC(=O)C1=O PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 8
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 7
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 7
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 6
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- SQHOAFZGYFNDQX-UHFFFAOYSA-N ethyl-[7-(ethylamino)-2,8-dimethylphenothiazin-3-ylidene]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].S1C2=CC(=[NH+]CC)C(C)=CC2=NC2=C1C=C(NCC)C(C)=C2 SQHOAFZGYFNDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical group OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 5
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical group CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanato-4-(isocyanatomethyl)octane Chemical compound O=C=NCCCCC(CN=C=O)CCCN=C=O RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical group CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis[3-(dimethylamino)propyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CN(CCCN(C)C)CN(CCCN(C)C)C1 FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCC KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 4
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005677 organic carbonates Chemical class 0.000 description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IYBOGQYZTIIPNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexano-6-lactone Chemical compound CC1CCCCOC1=O IYBOGQYZTIIPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 3
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical group OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L [7,7-dimethyloctanoyloxy(dimethyl)stannyl] 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)O[Sn](C)(C)OC(=O)CCCCCC(C)(C)C FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 3
- HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N oxadiazine-4,5,6-trione Chemical compound O=C1ON=NC(=O)C1=O HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N tris(4-isocyanatophenoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OP(=S)(OC=1C=CC(=CC=1)N=C=O)OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical group CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 2
- PPNCOQHHSGMKGI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclononyldiazonane Chemical group C1CCCCCCCC1N1NCCCCCCC1 PPNCOQHHSGMKGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZAWCLCJGSBATP-UHFFFAOYSA-N 1-cycloundecyl-1,2-diazacycloundecane Chemical group C1CCCCCCCCCC1N1NCCCCCCCCC1 VZAWCLCJGSBATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKJABLMNBSVKCV-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=CC(N=C=O)=C1 BKJABLMNBSVKCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 2-nonylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,1-diol Chemical compound CCC(C)CC(O)O YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPVDXIMFBOLMNW-ISLYRVAYSA-N 7-hydroxy-8-[(E)-phenyldiazenyl]naphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C2C=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 MPVDXIMFBOLMNW-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 2
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- USJDDOHIRLTVNP-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.BrC1=C(C(=C(C(=C1C(C(=O)O)=C)Br)Br)Br)Br Chemical compound C(C=C)(=O)O.BrC1=C(C(=C(C(=C1C(C(=O)O)=C)Br)Br)Br)Br USJDDOHIRLTVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical class C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N TMG Chemical group CNC(N)=NC LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- PGWTYMLATMNCCZ-UHFFFAOYSA-M azure A Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 PGWTYMLATMNCCZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C1=CC=CC=C1 QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVICFMRAVNKDOE-UHFFFAOYSA-M ethyl violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(CC)CC)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 JVICFMRAVNKDOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ADAUKUOAOMLVSN-UHFFFAOYSA-N gallocyanin Chemical compound [Cl-].OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C2=[O+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 ADAUKUOAOMLVSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N helium neon Chemical compound [He].[Ne] CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- HAYWJKBZHDIUPU-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-tribromophenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br HAYWJKBZHDIUPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLVUQQHXLTOTC-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-tribromophenyl) prop-2-enoate Chemical compound BrC1=CC(Br)=C(OC(=O)C=C)C(Br)=C1 CNLVUQQHXLTOTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKJZBAPPPMTNFR-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trichlorophenyl) prop-2-enoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(OC(=O)C=C)C(Cl)=C1 PKJZBAPPPMTNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHKOKXPVSUECA-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-4-methylphenoxy)-hexoxyborinic acid Chemical compound CCCCCCOB(O)OC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 QAHKOKXPVSUECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOJSMJIXPQLESQ-DTORHVGOSA-N (3s,5r)-1,1,3,5-tetramethylcyclohexane Chemical compound C[C@H]1C[C@@H](C)CC(C)(C)C1 WOJSMJIXPQLESQ-DTORHVGOSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKJNETINGMOHJG-GGWOSOGESA-N (e)-1-[(e)-prop-1-enoxy]prop-1-ene Chemical compound C\C=C\O\C=C\C ZKJNETINGMOHJG-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- WMAVHUWINYPPKT-UHFFFAOYSA-M (e)-3-methyl-n-[(e)-(1-methyl-2-phenylindol-1-ium-3-ylidene)amino]-1,3-thiazol-2-imine;chloride Chemical compound [Cl-].C12=CC=CC=C2N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=C1N=NC=1SC=C[N+]=1C WMAVHUWINYPPKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diazabicyclo[2.2.2]octane Chemical group C1CC2CCN1NC2 QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXUAEBDTJFKMBV-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-2,3,4,5,6-pentamethylbenzene Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(CCl)C(C)=C1C CXUAEBDTJFKMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical group C1CCN=C2N(C)CCCN21 OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSXVQELLSMPBFD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluorononan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F MSXVQELLSMPBFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYKNGMLDSIEFFG-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F BYKNGMLDSIEFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-Butyl-1,4-benzoquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C(C(C)(C)C)=CC1=O ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- WTJTUKSVRGVSNZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenoxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC1=CC=CC=C1 WTJTUKSVRGVSNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C(C)=C DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C=C PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(O)O WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylidenebutaneperoxoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OOCCOC1=CC=CC=C1 MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYYXDARQOHWBPO-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=NNC(C)=N1 XYYXDARQOHWBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRFUBKQMUNOERA-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy)-2,2-dimethylpropan-1-ol Chemical compound OCC(C)(C)COCC(C)(C)CO GRFUBKQMUNOERA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYMYWDHCQHTNJC-UHFFFAOYSA-J 3-oxobutanoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O SYMYWDHCQHTNJC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- MYHOAFONLZSVFQ-UHFFFAOYSA-N 4,4-diethyldecane-3,3-diol Chemical group C(C)C(C(O)(O)CC)(CCCCCC)CC MYHOAFONLZSVFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REPMZEQSQQAHJR-UHFFFAOYSA-N 7-(diethylamino)-3,4-dioxo-10H-phenoxazine-1-carboxamide hydrochloride Chemical compound [Cl-].OC(=[NH2+])C1=CC(=O)C(=O)C2=C1NC1=CC=C(N(CC)CC)C=C1O2 REPMZEQSQQAHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBJVVSCPOBPEIT-UHFFFAOYSA-N AZT-1152 Chemical compound N=1C=NC2=CC(OCCCN(CC)CCOP(O)(O)=O)=CC=C2C=1NC(=NN1)C=C1CC(=O)NC1=CC=CC(F)=C1 GBJVVSCPOBPEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- QZQJWTWYCIDXNQ-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCC1=C(C(=C(C(=C1Br)Br)Br)Br)Br.C(C=C)(=O)OC1=CC=CC=C1.C(C=C)(=O)OC1=C(C(=C(C(=C1Br)Br)Br)Br)Br Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCC1=C(C(=C(C(=C1Br)Br)Br)Br)Br.C(C=C)(=O)OC1=CC=CC=C1.C(C=C)(=O)OC1=C(C(=C(C(=C1Br)Br)Br)Br)Br QZQJWTWYCIDXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXAYEGKVXMNRK-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.ClC1=C(C(=C(C(=C1C(C(=O)O)=C)Cl)Cl)Cl)Cl Chemical compound C(C=C)(=O)O.ClC1=C(C(=C(C(=C1C(C(=O)O)=C)Cl)Cl)Cl)Cl VFXAYEGKVXMNRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRZOXZLXPDHOF-UHFFFAOYSA-N CSc1cccc(NC(OCCOC(C=C)=O)=O)c1 Chemical compound CSc1cccc(NC(OCCOC(C=C)=O)=O)c1 FYRZOXZLXPDHOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical group CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWGDAKKTUVJNHX-UHFFFAOYSA-N OC(CC=CC(O)=O)(C(NC(C=C1)=CC=C1P(C(C=C1)=CC=C1NC(C(CC=CC(O)=O)(O)O)=O)(C(C=C1)=CC=C1NC(C(CC=CC(O)=O)(O)O)=O)=S)=O)O Chemical compound OC(CC=CC(O)=O)(C(NC(C=C1)=CC=C1P(C(C=C1)=CC=C1NC(C(CC=CC(O)=O)(O)O)=O)(C(C=C1)=CC=C1NC(C(CC=CC(O)=O)(O)O)=O)=S)=O)O AWGDAKKTUVJNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 101150072074 UL28 gene Proteins 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- CBMCZKMIOZYAHS-NSCUHMNNSA-N [(e)-prop-1-enyl]boronic acid Chemical compound C\C=C\B(O)O CBMCZKMIOZYAHS-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- HGHNJDXCAQNVSL-UHFFFAOYSA-N [1-[3-[2-carbamoyloxy-3-(2-phenylphenoxy)propyl]-4-methylphenyl]-3-(2-phenylphenoxy)propan-2-yl] carbamate Chemical compound CC1=C(C=C(C=C1)CC(COC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)OC(N)=O)CC(COC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)OC(N)=O HGHNJDXCAQNVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSVDQVJQWXJJSS-UHFFFAOYSA-N [2,6-dibromo-4-[2-(3,5-dibromo-4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C(Br)=C(OC(=O)C=C)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(OC(=O)C=C)C(Br)=C1 VSVDQVJQWXJJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTIMOLNSYCNBHN-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[1-carbamoyloxy-3-(2-phenylphenoxy)propan-2-yl]-4-methylphenyl]-3-(2-phenylphenoxy)propyl] carbamate Chemical compound CC1=C(C=C(C=C1)C(COC(N)=O)COC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C(COC(N)=O)COC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 XTIMOLNSYCNBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBTSWOFFPDPYHU-UHFFFAOYSA-N [6-carbamoyloxy-6-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptyl)-8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13-dodecafluoro-3,5,5-trimethyltridecyl] carbamate Chemical compound CC(CCOC(N)=O)CC(C)(C)C(CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F)(CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F)OC(N)=O MBTSWOFFPDPYHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOCXTTRLSIDGPS-UHFFFAOYSA-N [[1-oxo-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-2-ylidene]amino] benzoate Chemical compound C=1C=C(SC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C(CCCCCC)=NOC(=O)C1=CC=CC=C1 LOCXTTRLSIDGPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical class N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M brilliant green Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001506 brilliant green Drugs 0.000 description 1
- HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N brilliant green cation Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OXHBIODJGKLFLK-UHFFFAOYSA-N carbazol-9-yl prop-2-enoate Chemical class C1=CC=C2N(OC(=O)C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 OXHBIODJGKLFLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBYFHODQAUBIOO-UHFFFAOYSA-N carboxyethyl ether Natural products OC(=O)C(C)OC(C)C(O)=O FBYFHODQAUBIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N chembl402140 Chemical compound Cl.C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=C\C(=N/CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- SZAVHWMCBDFDCM-KTTJZPQESA-N cobalt-60(3+);hexacyanide Chemical compound [60Co+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] SZAVHWMCBDFDCM-KTTJZPQESA-N 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical group OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWLCPLJMACDPFF-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;1,2-diisocyanatoethane Chemical class C1CCCCC1.O=C=NCCN=C=O TWLCPLJMACDPFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- PAHTVDFPIOPKMG-UHFFFAOYSA-N dioxido(4,4,4-trinaphthalen-1-ylbutoxy)borane;tetrabutylazanium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.C1=CC=C2C(C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)CCCOB([O-])[O-])=CC=CC2=C1 PAHTVDFPIOPKMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEMDBIASTFOJAF-UHFFFAOYSA-N dioxido(4,4,4-triphenylbutoxy)borane;tetrabutylazanium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(CCCOB([O-])[O-])C1=CC=CC=C1 VEMDBIASTFOJAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYHGCUPKOKEFBA-UHFFFAOYSA-N dioxido(6,6,6-triphenylhexoxy)borane;tetrabutylazanium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(CCCCCOB([O-])[O-])C1=CC=CC=C1 YYHGCUPKOKEFBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBEGWFWRDXMOKG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O.C1OC1COCC1CO1 DBEGWFWRDXMOKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical class CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical class [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N methamphetamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)NCC1=CC=CC=C1 DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXOYJPWMGYDJNW-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C21 CXOYJPWMGYDJNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical class OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- INCIMLINXXICKS-UHFFFAOYSA-M pyronin Y Chemical compound [Cl-].C1=CC(=[N+](C)C)C=C2OC3=CC(N(C)C)=CC=C3C=C21 INCIMLINXXICKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005510 radiation hardening Methods 0.000 description 1
- 150000005838 radical anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M tetrahexylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000005000 thioaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001527 trienoyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N trimethyl pentane Natural products CCCCC(C)(C)C FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 101150046896 trm1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
- G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N11/00—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties
- G01N11/10—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties by moving a body within the material
- G01N11/16—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties by moving a body within the material by measuring damping effect upon oscillatory body
- G01N11/162—Oscillations being torsional, e.g. produced by rotating bodies
- G01N11/165—Sample held between two members substantially perpendicular to axis of rotation, e.g. parallel plate viscometer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/001—Phase modulating patterns, e.g. refractive index patterns
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/004—Recording, reproducing or erasing methods; Read, write or erase circuits therefor
- G11B7/0065—Recording, reproducing or erasing by using optical interference patterns, e.g. holograms
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/2403—Layers; Shape, structure or physical properties thereof
- G11B7/24035—Recording layers
- G11B7/24044—Recording layers for storing optical interference patterns, e.g. holograms; for storing data in three dimensions, e.g. volume storage
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
- G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
- G03H2001/026—Recording materials or recording processes
- G03H2001/0264—Organic recording material
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H2260/00—Recording materials or recording processes
- G03H2260/12—Photopolymer
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
- Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу изготовления экспонированных голографических сред. Голографическая среда содержит фотополимерную композицию с регулируемым механическим модулем GUV в пределах от 0,1 до 160 МПа и Δn≥0,008. Способ включает: i. приготовление фотополимерной композиции, включающей в себя: A) полимеры матрицы в виде аморфной сетчатой структуры, B) комбинацию одного монофункционального записывающего мономера и одного мультифункционального записывающего мономера, C) фотоинициирующую систему, D) необязательно компонент, не способный к фотополимеризации, Е) при необходимости катализаторы, стабилизаторы радикалов, растворители, присадки, а также прочие вспомогательные и/или дополнительные вещества; ii. придание фотополимерной композиции формы среды; iii. проведение над средами эксперимента по голографической экспозиции, чтобы записать голограмму, и iv. освещение всей среды УФ-излучением, чтобы зафиксировать голограмму. Записывающие мономеры представляют собой соединения с акрилатными и/или метакрилатными функциональными группами. Общее содержание записывающих мономеров в фотополимерной композиции составляет не менее 30% масс. и не более 45% масс. Неэкспонированная фотополимерная композиция имеет модуль G0<0,7 МПа, а модуль GUV экспонированной фотополимерной композиции через отношение относительной доли монофункционального записывающего мономера к относительной доле мультифункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров регулируют в предусмотренной области от 0,1 до 160 МПа таким образом, что высокий модуль обеспечивают посредством высокой относительной доли мультифункционального записывающего мономера, а низкий модуль - посредством высокой относительной доли монофункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров. Технический результат - получение голографических сред с переменным в области между 0,1 и 160 МПа GUV и показателем Δn не менее 0,008. 15 з.п. ф-лы, 4 табл., 17 ил.
Description
Объектом изобретения является способ изготовления экспонированных голографических сред, содержащих фотополимерную композицию. Еще один объект изобретения - это экспонированная голографическая среда, получаемая по способу согласно изобретению.
В международной заявке WO 2008/125229 А1 описаны фотополимерные композиции, которые можно применять для изготовления голографических сред. Опубликованные фотополимерные композиции включают в себя полимеры матрицы на основе полиуретанов, записывающие мономеры на акриловой основе, а также фотоинициаторы. Голографические среды, получаемые с помощью фотополимерных композиций, отличаются высокой яркостью, что с точки зрения физики описывают как высокий контраст показателей преломления (Δn).
При работе известными способами невозможно варьировать механические свойства полученных экспонированных голографических сред при по существу неизменном Δn. Так, при модификации этих свойств путем изменения химического состава изменяется также и значение Δn. Варьирование механических свойств без изменения достойным упоминания образом контраста показателей преломления является, однако во многих случаях желательным, поскольку в зависимости от области применения к голографическим средам предъявляют очень различные требования применительно к механике. Так, например, среды с модулем упругости менее 0,7 МПа можно без дополнительного клеевого вещества наносить ламинированием на субстрат. С другой стороны, может оказаться желательно получить среды, которые нечувствительны к повреждениям от внешних воздействий. Это можно обеспечить тогда, когда у сред высокий модуль в области 15 МПа и более.
Кроме того, особенно в области применения голограмм в качестве защитного знака решающее значение имеет возможность настроить механические свойства по желанию, без того чтобы при этом одновременно достойным упоминания образом изменялось значение Δn. Так, может как раз иметь смысл стремиться к тому, чтобы экспонированную голографическую среду нельзя было бы без разрушения удалить с маркированного продукта, например, удостоверения. Для этого годятся среды с консистенцией, подобной мягкой резине, имеющие соответствующий низкий модуль упругости, ниже 0,7 МПа. Может, однако, как раз напротив, оказаться необходимо получить возможность переноса без разрушения. В этом случае среда должна обладать более высокой жесткостью, что соответствует модулю упругости в области 15 МПа и более. Эти различные варианты нельзя реализовать посредством способов, известных из уровня техники.
Поэтому задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы представить способ изготовления экспонированных голографических сред, с помощью которого можно получить среды с переменным в области между 0,1 и 160 МПа модулем GUV и показателем Δn не менее 0,008.
Эту задачу решают посредством способа, при реализации которого готовят
i) фотополимерную композицию, включающую в себя:
А. полимеры матрицы в виде аморфной сетчатой структуры,
В. комбинацию одного монофункционального записывающего мономера и одного мультифункционального записывающего мономера,
С. фотоинициирующую систему,
D. в качестве опции компонент, не способный к фотополимеризации,
Е. при необходимости катализаторы, стабилизаторы радикалов, растворители, присадки, а также прочие вспомогательные и/или дополнительные вещества;
ii) придают фотополимерной композиции форму среды;
iii) проводят над средами эксперимент по голографической экспозиции, чтобы записать голограмму;
iv) освещают всю среду УФ-излучением, чтобы зафиксировать голограмму, причем записывающие мономеры представляют собой соединения с акрилатными и/или метакрилатными функциональными группами, общее содержание записывающих мономеров в фотополимерной композиции составляет не менее 30% масс. и не более 45% масс., неэкспонированная фотополимерная композиция имеет модуль упругости G0 менее 0,7 МПа, а модуль GUV экспонированной композиции через отношение относительной доли монофункционального записывающего мономера к относительной доле мультифункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров регулируют в предусмотренной области от 0,1 до 160 МПа таким образом, что высокий модуль обеспечивают посредством высокой относительной доли мультифункционального записывающего мономера, а низкий модуль - посредством высокой относительной доли монофункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров.
С помощью способа согласно изобретению можно получать голографические среды, которые после экспозиции УФ-излучением имеют механический модуль GUV в пределах от 0,1 до 160 МПа. Также возможно изготавливать среды с заданными модулями в зависимости от желательного профиля применения, которые практически не различаются по контрасту показателей преломления Δn. В результате преимущество для производителя фотополимерных композиций состоит в том, что можно, используя ограниченное число подходящих компонентов, подготовить фотополимерные композиций, которые удовлетворяют различным требованиям с точки зрения их применения и употребления, где решающее значение имеет модуль упругости, без того чтобы конечному пользователю приходилось бы идти на компромиссы по показателю яркости голограмм.
Модуль GUV экспонированных голографических сред может, в частности, находиться в пределах от 0,3 до 40, предпочтительно от 0,7 до 15 МПа.
В соответствии с предпочтительной формой исполнения изобретения предусматривается, что записывающие мономеры и полимеры матрицы выбирают либо так, чтобы показатель преломления каждого из двух записывающих мономеров по меньшей мере на 0,05 единицы превышал показатель преломления полимеров матрицы, либо так, чтобы показатель преломления каждого из двух записывающих мономеров был по меньшей мере на 0,05 единицы ниже показателя преломления полимеров матрицы.
Полимеры матрицы могут предпочтительно представлять собой полиуретаны. Полиуретаны можно синтезировать, в частности, путем реакции компонента, несущего группы NCO, и компонента, реакционноспособного по отношению к NCO, причем по меньшей мере один из двух компонентов обладает эквивалентной массой более 200 г/моль, предпочтительно более 350 г/моль, и также предпочтительно, чтобы в остове полимера не встречались циклические структуры. Особо предпочтительны полиуретаны, температура стеклования ТG которых в прореагировавшем состоянии ниже -45°С.
Полимеры матрицы А) могут предпочтительно представлять собой полиуретаны, которые получают, в частности, реакцией изоцианатного компонента а) с реакционноспособным по отношению к изоцианатам компонентом b).
Изоцианатный компонент а) включает в себя предпочтительно полиизоцианаты. В качестве полиизоцианатов можно использовать все хорошо известные специалисту как таковые соединения или их смеси, которые в среднем содержат по две или более функциональные группы NCO на молекулу. Они могут иметь ароматическую, аралифатическую, алифатическую или циклоалифатическую основу. В небольших количествах можно также применять моноизоцианаты и/или содержащие ненасыщенные группы полиизоцианаты.
Применять можно, например, бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), изофорондиизоцианат (IPDI), 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октан, 2,2,4- и/или 2,4,4-триметилгексаметилен-диизоцианат, изомерные бис-(4,4'-изоцианатоциклогексил)метаны и их смеси с произвольным содержанием изомеров, изоцианатометил-1,8-октандиизоцианат, 1,4-циклогексилендиизоцианат, изомерные циклогександиметилендиизоцианаты, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, 2,4'- или 4,4'-дифенилметандиизоцианат и/или трифенилметан-4,4',4"-триизоцианат.
Равным же образом возможно применение производных мономерных диизоцианатов или триизоцианатов с уретановыми, карбамидными, карбодиимидными, ацилмочевинными, изоциануратными, аллофанатными, биуретовыми, оксадиазинтрионовыми, уретдионовыми и/или иминооксадиазиндионовыми структурами.
Предпочтительно применение полиизоцианатов на основе алифатических и/или циклоалифатических диизоцианатов или триизоцианатов.
Особо предпочтительно, чтобы полиизоцианаты компонента а) представляли собой димеризованные или олигомеризованные алифатические и/или циклоалифатические диизоцианаты или триизоцианаты.
Крайне предпочтительны изоцианураты, уретдионы и/или иминооксадиазиндионы на основе HDI, а также 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)октан или их смеси.
Точно также в качестве компонента а) можно применять NCO-функциональные преполимеры с уретановыми, аллофанатными, биуретовыми и/или амидными группами. Преполимеры компонента а) получают способом, хорошо известным специалисту как таковой, путем реакции мономеров, олигомеров или полиизоцианатов а1) со способными реагировать с изоцианатами соединениями а2) в надлежащем стехиометрическом соотношении, причем в качестве опции возможно применение катализаторов и растворителей.
В качестве полиизоцианатов а1) можно применять все известные специалисту алифатические, циклоалифатические, ароматические или аралифатические диизоцианаты и триизоцианаты, причем не имеет значения, получены ли они фосгенированием или бесфосгенным способом. Кроме того, можно также применять хорошо известные специалисту как таковые более высокомолекулярные продукты переработки мономерных диизоцианатов или триизоцианатов с уретановыми, карбомидными, карбодиимидными, ацилмочевинными, изоциануратными, аллофанатными, биуретовыми, оксадиазинтрионовыми, уретдионовыми и/или иминооксадиазиндионовыми структурами, в каждом случае по отдельности или в произвольных смесях друг с другом.
Примеры надлежащих мономерных диизоцианатов или триизоцианатов, которые можно применять как компонент а1), - это бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), изофорондиизоцианат (IPDI), триметил-гексаметилендиизоцианат (TMDI), 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октан, изоцианатометил-1,8-октандиизоцианат (TIN), 2,4- и/или 2,6-толуен-диизоцианат.
В качестве реакционноспособных по отношению к изоцианатам соединений а2) для формирования преполимеров предпочтительно применяют соединения с функциональной группой ОН. Они аналогичны ОН-функциональным соединениям для компонента b), описание которых приведено ниже.
Предпочтительные ОН-функциональные соединения в а2) - это сложные и/или простые полиэфирполиолы со среднечисленными молярными массами от 200 до 6200 г/моль. Особо предпочтительны дифункциональные простые полиэфирполиолы на основе этиленгликоля и пропиленгликоля, причем доля пропиленгликоля составляет по меньшей мере 40% масс., а также полимеры тетрагидрофурана со среднечисленными молярными массами от 200 до 4100 г/моль, а также алифатические сложные полиэфирполиолы со среднечисленными молярными массами от 200 до 3100 г/моль.
Крайне предпочтительны дифункциональные простые полиэфирполиолы на основе этиленгликоля и пропиленгликоля, причем доля пропиленгликоля составляет по меньшей мере 80% масс. (в особенности чистые пропиленгликоли), а также полимеры тетрагидрофурана со среднечисленными молярными массами от 200 до 2100 г/моль. Также крайне предпочтительны продукты присоединения бутиролактона, ε-капролактона и/или метил-ε-капролактона (в особенности ε-капролактон) к содержащим от 2 до 20 атомов углерода алифатическим, аралифатическим или циклоалифатическим ди-, три- или полифункциональным спиртам (в частности, к дифункциональным алифатическим спиртам, имеющим 3 до 12 атомов углерода). Среднечисленные значения молярной массы этих продуктов присоединения предпочтительно составляют 200-2000 г/моль, особо предпочтительно 500-1400 г/моль.
Аллофанаты также можно применять в смеси с другими преполимерами или олигомерами компонента а1). В этих случаях целесообразно применение ОН-функциональных соединений с показателями функциональности от 1 до 3,1. При использовании монофункциональных спиртов предпочтительны таковые, имеющие от 3 до 20 атомов углерода.
Для изготовления преполимера можно также применять амины. Можно использовать, например, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, пропилендиамин, диаминоциклогексан, диаминобензол, диаминобисфенил, дифукциональные полиамины, как, например, Jeffamine®, полимеры с аминным окончанием со среднечисловой молярной массой до 10000 г/моль или любые их смеси друг с другом.
Для изготовления преполимеров с биуретовыми группами проводят реакцию избытка изоцианата с амином, при которой образуется биуретовая группа. В этом случае в качестве аминов для реакции с упомянутыми диизоцианатами, триизоцианатами и полиизоцианатами можно применять все олигомерные или полимерные, первичные или вторичные амины вышеуказанного вида. Предпочтительны алифатические биуреты на основе алифатических аминов и алифатических изоцианатов. Особо предпочтительны низкомолекулярные биуреты со среднечисленными молярными массами менее 2000 г/моль на основе алифатических диаминов, или дифункциональных полиаминов, или алифатических диизоцианатов, в особенности HDI и TMDI.
Предпочтительные преполимеры - это уретаны, аллофанаты или биуреты из алифатических соединений с изоцианатной функциональной группой и олигомерных или полимерных соединений, способных реагировать с изоцианатами, со среднечисленной молярной массой в 200-10000 г/моль, особо предпочтительны уретаны, аллофанаты или биуреты из алифатических соединений с изоцианатной функциональной группой и полиолов со среднечисленной молярной массой 200-6200 г/моль или аминов (полиаминов) со среднечисленной молярной массой менее 3000 г/моль, а крайне предпочтительны аллофанаты из HDI или TMDI и дифункциональных простых полиэфирполиолов со среднечисленными значениями молярной массы 200-2100 г/моль, уретаны из HDI или TMDI на основании продуктов присоединения бутиролактона, ε-капролактон и/или метил-ε-капролактон (в особенности ε-капролактон) к содержащим от 2 до 20 атомов углерода алифатическим, аралифатическим или циклоалифатическим ди-, три- или полифункциональным спиртам (в частности, к дифункциональным алифатическим спиртам, имеющим от 3 до 12 атомов углерода) со среднечисленными молярными массами от 500 до 3000 г/моль, в особенности предпочтительно от 1000 до 2000 г/моль (в частности, в смеси с другими олигомерными дифункциональными алифатическими изоцианатами) или уретаны из HDI или TMDI на основе трифункциональных простых полиэфирполиолов (в особенности полипропиленгликоля) со среднечисленными молярными массами между 2000 и 6200 г/моль, а также биуреты из HDI или TMDI с дифункциональными аминами или полиаминами со среднечисленными молярными массами от 200 до 1400 г/моль (в частности, также в смеси с другими олигомерными дифункциональными алифатическими изоцианатами).
Предпочтительно, чтобы остаточное содержание свободного мономерного изоцианата в вышеописанных преполимерах составляло менее 2% масс., особо предпочтительно менее 1,0% масс., крайне предпочтительно менее 0,5% масс.
Само собой разумеется, что изоцианатный компонент может кроме описанных преполимеров содержать доли других изоцианатных компонентов. Для этого можно использовать ароматические, аралифатические и циклоалифатические диизоцианаты, триизоцианаты или полиизоцианаты. Можно также использовать смеси таких ди-, три- или полиизоцианатов. Примеры надлежащих ди-, три- или полиизоцианатов - это бутилен-диизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), изофорондиизоцианат (IPDI), 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октан, 2,2,4- и/или 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат (TMDI), изомерные бис-(4,4'-изоцианатоциклогексил)метаны и их смеси с произвольным содержанием изомеров, изоцианатометил-1,8-октандиизоцианат, 1,4-циклогексилендиизоцианат, изомерные циклогександиметилендиизоцианаты, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, 2,4'- или 4,4'-дифенилметандиизоцианат и/или трифенилметан-4,4',4"-триизоцианат или их производные с уретановыми, карбамидными, карбодиимидными, ацилмочевинными, изоциануратными, аллофанатными, биуретовыми, оксадиазинтрионовыми, уретдионовыми и/или иминооксадиазиндионовыми структурами и смеси. Предпочтительны полиизоцианаты на основе олигомеризованных и/или дериватизированных диизоцианатов, которые надлежащим способом освобождены от избыточного диизоцианата, в особенности на основе гексаметилендиизоцианата. Особо предпочтительны олигомерные изоцианураты, уретдионы и/или иминооксадиазиндионы HDI, а также их смеси.
При необходимости изоцианатный компонент а) может также в определенных долях содержать изоцианаты, которые частично прошли реакцию с реакционноспособными по отношению к изоцианатам этилен-ненасыщенными соединениями. При этом в качестве реакционноспособных по отношению к изоцианатам этилен-ненасыщенных соединений предпочтительны α, β-ненасыщенные производные карбоновых кислот, как то: акрилаты, метакрилаты, малеинаты, фумараты, малеимиды, акриламиды, а также соединения, содержащие простые винилэфирные, пропенилэфирные и дициклопентадиенильные единицы, содержащие по меньшей мере одну способную реагировать с изоцианатами группу, особо предпочтительно, чтобы это были акрилаты и метакрилаты по меньшей мере с одной реакционноспособной по отношению к изоцианатам группой. В качестве гидроксифункциональных акрилатов или метакрилатов можно применять, например, такие соединения как 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, полиэтиленоксид-моно(мет)акрилаты, полипропиленоксид-моно(мет)акрилаты, полиалкиленоксид-моно(мет)акрилаты, поли(ε-капролактон)моно(мет)акрилаты, как, например, Tone® M100 (Dow, США), 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил(мет)акрилат, гидроксифункциональные моно-, ди- или тетра(мет)акрилаты многоатомных спиртов, как, например, триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита, этоксилированного, пропоксилированного или алкоксилированного триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита или их технические смеси. Кроме того, пригодны к применению реакционноспособные по отношению к изоцианатам олигомерные или полимерные соединения, содержащие ненасыщенные акрилатные и/или метакрилатные группы, в чистом виде или в сочетании с вышеуказанными мономерными соединениями. Доля изоцианатов, которые частично или полностью прошли реакцию с реакционно-способными по отношению к изоцианатам этилен-ненасыщенными соединениями, составляет в изоцианатном компоненте а) 0-99%, предпочтительно 0-50%, особо предпочтительно 0-25% и крайне предпочтительно 0-15%.
При необходимости изоцианатный компонент а) может также в определенных долях содержать изоцианаты, которые частично прошли реакцию с реакционноспособными по отношению к изоцианатам этилен-ненасыщенными соединениями.
При необходимости изоцианатный компонент а) может также исключительно в определенных долях содержать изоцианаты, которые полностью или частично прошли реакцию с блокирующими средствам, известными специалисту из технологии нанесения покрытий. В качестве примера блокирующих агентов следует упомянуть: спирты, лактамы, оксимы, сложные малоновые эфиры, алкилацетоацетаты, триазолы, фенолы, имидазолы, пиразолы, а также амины, как, например, бутаноноксим, диизопропиламин, 1,2,4-триазол, диметил-1,2,4-триазол, имидазол, диэтиловый эфир малоновой кислоты, ацетоуксусный эфир, ацетоуксусный эфир, ацетоксим, 3,5-диметилпиразол, ε-капролактам, н-трет-бутил-бензиламин, циклопента-нонкарбоксиэтиловый эфир или произвольные смеси этих блокирующих агентов.
В качестве компонента b) можно, в принципе, применять все полифункциональные, реакционноспособные по отношению к изоцианатам соединения, которые в среднем содержат по меньшей мере 1,5 реакционноспособные по отношению к изоцианатам группы на молекулу.
В рамках настоящего изобретения группы, реакционноспособных по отношению к изоцианатам представляют собой предпочтительно гидроксигруппы, аминогруппы или тиогруппы, особо предпочтительны гидроксисоединения.
Надлежащие полифункциональные, реакционноспособные по отношению к изоцианатам соединения - это, например, сложные полиэфирполиолы, простые полиэфирполиолы, поликарбонатполиолы, поли(мет)акрилатполиолы и/или полиуретанполиолы.
Кроме того, в качестве составных частей компонента b) как многофункциональные соединения, способные реагировать с изоцианатами, можно применять также и низкомолекулярные, то есть имеющие молекулярную массу менее 500 г/моль, короткоцепочечные, то есть содержащие от 2 до 20 атомов углерода, алифатические, аралифатические или циклоалифатические дифункциональные, трифункциональные или полифункциональные спирты.
Это могут, например, быть этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, неопентилгликоль, 2-этил-2-бутилпропандиол, триметилпентандиол, изомерные по положению ди-этилоктандиолы, 1,3-бутиленгликоль, циклогександиол, 1,4-циклогександиметанол, 1,6-гександиол, 1,2- и 1,4-циклогександиол, гидрированный бисфенол А (2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропан), 2,2-диметил-3-гидроксипропионовая кислота (2,2-диметил-3-гидроксипропиловый эфир). Примеры надлежащих триолов - это триметилолэтан, триметилолпропан или глицерин. Надлежащие более высокофункциональные спирты - это дитриметилолпропан, пентаэритрит, дипентаэритрит или сорбит.
В качестве сложных полиэфирполиолов применимы, например, линейные сложные полиэфирдиолы или разветвленные сложные полиэфирполиолы, которые известным образом получают из алифатических, циклоалифатических или ароматических дикарбоновых либо же поликарбоновых кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами, имеющими показатель ОН-функциональности не менее 2.
Примеры таких дикарбоновых либо же поликарбоновых кислот либо же ангидридов - это янтарная, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, пробковая, азелаиновая, себациновая, нонандикарбоновая, декандикарбоновая, терефталевая, изофталевая, ортофталевая, тетрагидрофталевая, гексагидрофталевая или тримеллитовая кислоты, а также ангидриды ортофталевой, тримеллитовой или янтарной кислоты или же любые их смеси друг с другом.
Примеры таких подходящих спиртов - это этандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, 1,3-пропандиол, бутандиол-1,4, бутандиол-1,3, бутандиол-2,3, пентандиол-1,5, гександиол-1,6, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,4-дигидроксициклогексан, 1,4-диметилолциклогексан, октандиол-1,8, декандиол-1,10, додекандиол-1,12, триметилолпропан или же любые их смеси друг с другом.
Предпочтительные сложные полиэфирполиолы имеют в основе алифатические спирты и смеси алифатических и ароматических кислот, среднечисленная молярная масса их лежит между 500 и 10000 г/моль, а показатель функциональности между 1,8 и 6,1.
Особо предпочтительные сложные полиэфирполиолы имеют в основе алифатические диолы, как то: бутан-1,4-диол, гексан-1,6-диол, неопентилгликоль, этандиол, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль и/или тетрапропиленгликоль или смеси вышеуказанных диолов с алифатическими более высокофункциональными спиртами, как то: триметилолпропаном и/или пентаэритритом, причем предпочтительно, чтобы доля более высокофункциональных спиртов составляла менее 50 процентов по массе (особенно предпочтительно менее 30 процентов по массе), в сочетании с алифатическими дикарбоновыми либо же поликарбоновыми кислотами либо же ангидридами, как то: адипиновой кислотой и/или янтарной кислотой или же со смесями вышеуказанных алифатических поликарбоновых кислот либо же ангидридов с ароматическими поликарбоновыми кислотами либо же ангидридами, как то: терефталевой кислотой и/или изофталевой кислотой, причем предпочтительно, чтобы доля ароматических поликарбоновых кислот или ангидридов составляла менее 50 процентов по массе (особенно предпочтительно менее 30 процентов по массе) от общего количества использованных поликарбоновых кислот либо же ангидридов. Особо предпочтительные сложные полиэфирполиолы характеризуются среднечисленной молярной массой от 1000 до 6000 г/моль и показателем функциональности между 1,9 и 3,3.
Сложные полиэфирполиолы могут также иметь в основе натуральное сырье, например касторовое масло. Равным же образом возможно, чтобы сложные полиэфирполиолы имели в основе гомополимеризаты или смешанные полимеризаты лактонов, которые предпочтительно можно получить последовательным присоединением лактонов или смесей лактонов в рамках полимеризации лактонов с раскрытием кольца, как, например, бутиролактона, ε-капролактона и/или метил-ε-капролактона на гидроксифункциональные соединения, например многоатомные спирты с ОН-функциональностью не менее 2 или полиолы с функциональностью выше 1,8, например, описанного выше вида.
Предпочтительные полиолы, которые в данном случае применяют в качестве стартеров - это простые полиэфирполиолы с показателем функциональности 1,8 до 3,1, со среднечисленными молярными массами от 200 до 4000 г/моль, особо предпочтительны поли(тетрагидрофураны) с функциональностью 1,9 до 2,2 и среднечисленными значениями молярной массы от 500 до 2000 г/моль (в частности от 600 до 1400 г/моль). В качестве продуктов последовательного присоединения предпочтительны бутиролактон, ε-капролактон и/или метил-ε-капролактон, особо предпочтителен ε-капролактон.
Среднечисленные значения молярной массы таких сложных полиэфирполиолов предпочтительно составляют 400-6000 г/моль, особо предпочтительно 800-3000 г/моль. Функциональность их по ОН-группам предпочтительно составляет от 1,8 до 3,5, особо предпочтительно от 1,9 до 2,2.
Надлежащие поликарбонатполиолы получают известным как таковой способом путем реакции органических карбонатов или фосгена с диолами или смесями диолов.
Надлежащие органические карбонаты - это диметилкарбонат, диэтилкарбонат и дифенилкарбонат.
Надлежащие диолы либо же смеси включают в себя упомянутые в разделе, касающемся сложных эфиров, многоатомные спирты с функциональностью по ОН-группам не менее 2, предпочтительно 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол и/или 3-метилпентандиол, либо же в поликарбонатполиолы можно также преобразовать сложные полиэфирполиолы.
Среднечисленные значения молярной массы таких поликарбонатполиолов предпочтительно составляют 400-4000 г/моль, особо предпочтительно 500-2000 г/моль. Функциональность этих полиолов по ОН-группам предпочтительно составляет от 1,8 до 3,2, особо предпочтительно от 1,9 до 3,0.
Надлежащие простые полиэфирполиолы - это продукты полиприсоединения циклических простых эфиров к молекулам-стартерам с функциональными группами ОН- или NH-, при необходимости имеющие блоковое строение.
Надлежащие простые циклические эфиры - это, например, стиролоксиды, этиленоксид, пропиленоксид, тетрагидрофуран, бутиленоксид, эпихлоргидрин, а также их произвольные смеси.
В качестве стартеров можно применять упомянутые как таковые применительно к сложным полиэфирполиолам многоатомные спирты с функциональностью по ОН-группам не менее 2, а также первичные и вторичные амины и аминоспирты.
Предпочтительные простые полиэфирполиолы - это таковые упомянутого рода, исключительно основанные на пропиленоксиде или статистические или блоковые сополимеры на основании пропиленоксида с другими 1-алкиленоксидами, причем доля 1-алкиленоксидов составляет не более 80% масс. Особо предпочтительны гомополимеры пропиленоксида, а также статистические или блоковые сополимеры, имеющие оксиэтиленовые, оксипропиленовые и/или оксибутиленовые единицы, причем доля оксипропиленовых единиц относительно общего количества всех оксиэтиленовых, оксипропиленовых и оксибутиленовых единиц составляет по меньшей мере 20% масс., предпочтительно по меньшей мере 45% масс. При этом понятия «оксипропиленовый» и «оксибутиленовый» охватывают все соответствующие линейные и разветвленные изомеры С3 и С4.
Среднечисленные значения молярной массы таких простых полиэфирполиолов предпочтительно составляют 250-10000 г/моль, особо предпочтительно 500-8500 г/моль, а крайне предпочтительно - от 600 до 4500 г/моль. Функциональность по ОН-группам предпочтительно составляет от 1,5 до 4,0, особо предпочтительно от 1,8 до 3,1, а крайне предпочтительно -от 1,9 до 2,2.
В качестве специальных простых полиэфирполиолов предпочтительно применяют те, которые состоят из способного реагировать с изоцианатом компонента, включающего в себя гидроксифункциональные мультиблок-сополимеры типа Y(Xi-H)n, где i=1-10, а n=2-8, и среднечисленной молекулярной массой более 1500 г/моль, причем сегменты Xi в каждом случае построены оксиалкиленовыми единицами формулы (I),
причем R представляет собой водород, алкильный или арильный остаток, который также может быть замещен или же прерван гетероатомами (как, например, кислородом эфирной группы), Y - это основной стартер, и доля сегментов Xi от общего количества сегментов Xi и Y составляет по меньшей мере 50% масс.
При этом на наружные блоки Xi приходится по меньшей мере 50% масс., предпочтительно 66% масс. от общей молярной массы Y(Xi-H)n, и они состоят из мономерных единиц, соответствующих формуле I. Предпочтительно, чтобы n в Y(Xi-H)n представляло собой число от 1 до 6, особо предпочтительно от 1 до 3, а крайне предпочтительно равнялось 1. Предпочтительно, чтобы i в Y(Xi-H)n представляло собой число от 1 до 6, особо предпочтительно от 1 до 3, а крайне предпочтительно равнялось 1.
В формуле I R предпочтительно представляет собой водород, метильную, бутильную, гексильную или октильную группу или алкильный остаток, содержащий простую эфирную группу. Предпочтительные алкильные остатки, содержащие простую эфирную группу, - это таковые на основе оксиалкиленовых единиц.
Среднечисленная молярная масса мультиблок-сополимеров Y(Xi-H)n предпочтительно составляет более чем 1200 г/моль, особо предпочтительно более чем 1950 г/моль, однако предпочтительно не более чем 12000 г/моль, особо предпочтительно не более чем 8000 г/моль.
Блоки X могут представлять собой гомополимеры исключительно из одинаковых оксиалкиленовых повторяющихся единиц. Они могут быть также образованы различными оксиалкиленовыми единицами статистически или же в свою очередь блоками.
Предпочтительно, чтобы сегменты Xi были построены исключительно на основе пропиленоксида или же статистических или блоковых смесей пропиленоксида с прочими 1-алкиленоксидами, причем доля прочих 1-алкиленоксидов не выше 80% масс.
Особо предпочтительны в качестве сегмента Xi гомополимеры пропиленоксида, а также статистические или блоковые сополимеры, имеющие оксиэтиленовые и/или оксипропиленовые единицы, причем доля оксипропиленовых единиц относительно общего количества всех оксиэтиленовых и оксипропиленовых единиц составляет по меньшей мере 20% масс., предпочтительно по меньшей мере 40% масс.
Как изложено ниже, блоки Xi путем полимеризации вышеописанных олкиленоксидов с раскрытием кольца присоединяют к стартерному блоку Y(H)n с n гидроксильных или аминных функциональных групп.
Внутренний блок Y, который присутствует в Y(Xi-H)n в количестве менее 50% масс., предпочтительно менее 34% масс., состоит из имеющих две и/или более гидроксильные группы полимерных структур на основе циклических простых эфиров или же построен из имеющих две и/или более гидроксильные группы структурных единиц на основе поликарбонатнов, сложных полиэфиров, поли(мет)акрилатов, эпоксидных смол и/или полиуретанов или же соответствующих гибридов.
Надлежащие сложные полиэфирполиолы - это линейные сложные полиэфирдиолы или разветвленные сложные полиэфирполиолы, которые можно известным образом синтезировать из алифатических, циклоалифатических или ароматических дикарбоновых или поликарбоновых кислот либо же их ангидридов, примерами которых являются янтарная, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, пробковая, азелаиновая, себациновая, нонандикарбоновая, декандикарбоновая, терефталевая, изофталевая, ортофталевая, тетрагидрофталевая, гексагидрофталевая или тримеллитовая кислоты, а также ангидриды ортофталевой, тримеллитовой или янтарной кислоты или же любые их смеси с многоатомными спиртами, примеры которых - это этандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, 1,3-пропандиол, бутандиол-1,4, бутандиол-1,3, бутандиол-2,3, пентандиол-1,5, гександиол-1,6, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,4-дигидроксициклогексан, 1,4-диметилолциклогексан, октандиол-1,8, декандиол-1,10, додекандиол-1,12 или их смеси, при необходимости с применением более высокофункциональных полиолов, например, триметилолпропана или глицерина. В качестве многоатомных спиртов для изготовления сложных полиэфирполиолов можно также, разумеется, применять и циклоалифатические и/или ароматические дигидроксильные и полигидроксильные соединения. Вместо свободных поликарбоновых кислот для синтеза сложных полиэфиров можно также применять соответствующие ангидриды поликарбоновых кислот, или соответствующие сложные эфиры поликарбоновых кислот с низшими спиртами, или же их смеси.
Сложные полиэфирполиолы могут также иметь в основе натуральное сырье, например касторовое масло. Равным же образом возможно, чтобы сложные полиэфирполиолы имели в основе гомополимеризаты или смешанные полимеризаты лактонов, которые предпочтительно можно получить отложением лактонов или смесей лактонов, как, например, бутиролактона, ε-капролактона и/или метил-ε-капролактона на гидроксифункциональные соединения, например многоатомные спирты, предпочтительно с ОН-функциональностью 2, например, описанного выше вида.
Среднечисленные значения молярной массы таких сложных полиэфирполиолов предпочтительно составляют 200-2000 г/моль, особо предпочтительно 400-1400 г/моль.
Надлежащие поликарбонатполиолы получают известным как таковой способом путем реакции органических карбонатов или фосгена с диолами или смесями диолов.
Надлежащие органические карбонаты - это диметилкарбонат, диэтилкарбонат и дифенилкарбонат.
Надлежащие диолы либо же смеси включают в себя упомянутые в разделе, касающемся сложных эфиров, многоатомные спирты с ОН-функциональностью равной 2, предпочтительно 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол и/или 3-метилпентандиол. Сложные полиэфирполиолы также можно преобразовать в поликарбонатполиолы. При переработке указанных спиртов в поликарбонатполиолы особо предпочтительно применять диметилкарбонат или диэтилкарбонат.
Среднечисленные значения молярной массы таких поликарбонатполиолов предпочтительно составляют 400-2000 г/моль, особо предпочтительно 500-1400 г/моль, а крайне предпочтительно - от 650 до 1000 г/моль.
Надлежащие простые полиэфирполиолы - это продукты полиприсоединения циклических простых эфиров к молекулам-стартерам с ОН- или NH-функциональными группами, при необходимости имеющие блоковое строение. В качестве простых полиэфирполиолов следует упомянуть, например, продукты полиприсоединения стиролоксидов, этиленоксида, пропиленоксида, тетрагидрофурана, бутиленоксида, эпихлоргидрина, а также продукты их смешанного присоединения и прививки, а также простые полиэфирполиолы, полученные конденсацией многоатомных спиртов или их смесей и алкоксилированием многоатомных спиртов, аминов и аминоспиртов.
Надлежащие полимеры циклических эфиров - это, в частности, полимеры тетрагидрофурана.
В качестве стартеров можно применять упомянутые как таковые применительно к сложным полиэфирполиолам многоатомные спирты или вторичные амины и аминоспирты с ОН- или NH-функциональностью не менее 2, а также первичные и вторичные амины и аминоспирты. В качестве стартеров можно применять упомянутые как таковые применительно к сложным полиэфирполиолам многоатомные спирты с ОН-функциональностью от 2 до 8, предпочтительно от 2 до 6, особо предпочтительно от 2 до 3, крайне предпочтительно равной 2.
Среднечисленные значения молярной массы таких простых полиэфирполиолов предпочтительно составляют 200 - 2000 г/моль, особо предпочтительно 400-1400 г/моль, а крайне предпочтительно от 650 до 1000 г/моль.
В качестве простых полиэфирполиолов, используемых для стартеров, предпочтительно применяют полимеры тетрагидрофурана.
Разумеется, можно также применять для внутреннего блока Y смеси описанных выше компонентов.
Предпочтительные компоненты для внутреннего блока Y - это полимеры тетрагидрофурана, а также алифатические поликарбонатполиолы и сложные полиэфирполиолы, а также полимеры ε-капролактона со среднечисленными значениями молярной массы менее 3100 г/моль.
Особо предпочтительные компоненты для внутреннего блока Y - это дифункциональные полимеры тетрагидрофурана, а также дифункциональные алифатические поликарбонатполиолы и сложные полиэфирполиолы, а также полимеры ε-капролактона со среднечисленными значениями молярной массы менее 3100 г/моль.
Крайне предпочтительно, чтобы стартерный сегмент Y имел в основе дифункциональные алифатические поликарбонатполиолы, поли(ε-капролактон) или полимеры тетрагидрофурана, у которых среднечисленные значения молярной массы выше 500 г/моль и ниже 2100 г/моль.
Предпочтительно применяемые блок-сополимеры структуры Y(Xi-H)n более чем на 50 процентов по массе состоят из описанных выше как соответствующие изобретению блоков Xi, а их среднечисленная общая молярная масса превышает 1200 г/моль.
Особо предпочтительные блок-сополиолы состоят менее чем на 50 процентов по массе из алифатического сложного полиэфира, алифатического поликарбонатполиола или поли-ТГФ и более чем на 50 процентов по массе из описанных выше как соответствующие изобретению блоков Xi, а их среднечисленная общая молярная масса превышает 1200 г/моль. Особо предпочтительные блок-сополимеры состоят менее чем на 50 процентов по массе из алифатического поликарбонатполиола, поли(ε-капролактона) или поли-ТГФ и более чем на 50 процентов по массе из описанных выше как соответствующие изобретению блоков Xi, а их среднечисленная общая молярная масса превышает 1200 г/моль.
Крайне предпочтительные блок-сополимеры состоят менее чем на 34 процента по массе из алифатического поликарбонатполиола, поли(ε-капролактона) или поли-ТГФ и более чем на 66 процентов по массе из описанных выше как соответствующие изобретению блоков Xi, а их среднечисленная общая молярная масса превышает 1950 г/моль.
Описанные блок-сополиолы синтезируют методом присоединения алкиленоксидов. В промышленном масштабе значением обладает, во-первых последовательно присоединение алкиленоксидов к соединениям-стартерам с атомами водорода, обладающими активностью по Цереветинову Y(H)n, со щелочным катализом, а во-вторых, все большую роль играет применение двойных металлоцианидных соединений („DMC-катализаторов") для проведения этой реакции. Водород, связанный с N, О или S, называют активным водородом по Церевитинову (иногда просто «активным водородом») тогда, когда в обнаруженном Церевитиновым процессе этот водород после реакции с метилмагний-йодидом дает в результате метан. Типичные примеры соединений с водородом, обладающим активностью по Церевитинову, - это соединения, содержащие в качестве функциональных групп карбоксильные, гидроксильные группы, аминогруппы, иминогруппы или тиоловые группы. Последовательное присоединение алкиленоксидов, как, например этиленоксида или пропиленоксида, к соединениям-стартерам с атомами водорода, обладающими активностью по Церевитинову, со щелочным катализом осуществляют в присутствии гидроксидов щелочных металлов; можно также применять гидриды щелочных металлов, карбоксилаты щелочных металлов или гидроксиды щелочноземельных металлов. По завершении присоединения алкиленоксидов необходимо деактивировать обладающие полимеризационной активностью центры цепей простых полиэфиров, например, путем нейтрализации разбавленными минеральными кислотами, как то: серной или фосфорной кислотой, и отделения образующихся солей. При реализации способа согласно изобретению предпочтительно применяют катализаторы DMC. Особо предпочтительно применяют DMC-катализаторы с высокой активностью, которые описаны, например, в заявке США US-A 5470813, европейских заявках ЕР-А 700949, ЕР-А 743093, ЕР-А 761708, международных заявках WO 97/40086, WO 98/16310 и WO 00/47649. Типичный пример - это описанные в европейской заявке ЕР-А 700949 катализаторы DMC с высокой активностью, которые помимо двойного металлоцианидного соединения (например, гексацианокобальтата (III) цинка) и органического комплексного лиганда (например, трет-бутанола) содержат еще простой полиэфир со среднечисленной молекулярной массой более 500 г/моль. Эти катализаторы ввиду их высокой активности можно применять в таких малых количествах, что последующая дополнительная переработка простых полиэфирполиолов не требуется. Способ более подробно описан ниже. В качестве «полиола-стартера» при этом всегда применяют содержащийся в блок-сополимере в количестве менее 50 процентов по массе ОН-функционализированный предшественник Y, к которому при полимеризации присоединяется алкиленоксид, так что в конце получают мультиблок-сополимер. В качестве алкиленоксидов предпочтительно применяют этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, а также их смеси. Формирование цепей простого полиэфира путем алкоксилирования можно осуществить, например, с одним единственным мономерным эпоксидом, либо же - статистически или блоками - с несколькими различными мономерными эпоксидами.
Предпочтительные сочетания компонентов а) и b) при изготовлении полимеров матрицы следующие:
А) Продукты присоединения бутиролактона, ε-капролактона и/или метил-ε-капролактона к простым полиэфирполиолам с показателем функциональности 1,8 до 3,1 со среднечисленными молярными массами от 200 до 4000 г/моль в сочетании с изоциануратами, уретдионами, иминооксадиазиндионами и/или другими олигомерами на основе HDI. Особо предпочтительны продукты присоединения ε-капролактона к поли(тетрагидрофуранам), имеющим показатели функциональности 1,9 до 2,2 и среднечисленные значения молярной массы от 500 до 2000 г/моль (в особенности от 600 до 1400 г/моль), среднечисленная суммарная молярная масса которых составляет от 800 до 4500 г/моль, в особенности от 1000 до 3000 г/моль, в сочетании с олигомерами, изоциануратами и/или иминооксадиазиндионами на основе HDI.
B) Простые полиэфирполиолы со среднечисленными молярными массами от 500 до 8500 г/моль и показателем ОН-функциональности от 1,8 до 3,2, исключительно на основе пропиленоксида, или же статистические или блоковые сополиолы на основе пропиленоксида и этиленоксида, причем доля этиленоксида не выше 60% масс., в сочетании с уретанами, аллофанатами или биуретами из алифатических соединений с изоцианатными функциональными группами и олигомерных или полимерных соединений, способных реагировать с изоцианатами, со среднечисленными молярными массами от 200 до 6000 г/моль. Особо предпочтительны гомополимеры пропиленоксида со среднечисленными молярными массами от 1800 до 4500 г/моль и показателем функциональности по ОН-группам от 1,9 до 2,2 в сочетании с аллофанатами из HDI или TMDI и дифункциональными простыми полиэфирполиолами (в особенности полипропиленгликолями) со среднечисленными молярными массами от 200 до 2100 г/моль.
C) Блоковые или мультиблоковые сополимеры простых полиэфиров формулы (I), причем Y представляет собой чисто алифатический поликарбонатполиол или полимер тетрагидрофурана, в каждом случае с показателем ОН-функциональности от 1,8 до 3,1 и среднечисленной молярной массой 400 до 2000 г/моль, n=2, i=1 или 2, a R представляет собой метил или Н, с общей среднечисленной молярной массой от 1950 до 9000 г/моль, предпочтительно от 1950 до 6000 г/моль, в сочетании с уретанами, аллофанатами или биуретами из алифатических соединений с изоцианатными функциональными группами и олигомерных или полимерных соединений, реакционноспособных по отношению к изоцианатами, со среднечисленными молярными массами от 200 до 6000 г/моль или в сочетании с изоциануратами, уретдионами, иминооксадиазиндионами и/или другими олигомерами на основе HDI. Особо предпочтительны блоковые или мультиблоковые сополимеры простых полиэфиров формулы (I), причем Y представляет собой чисто алифатический поликарбонатполиол на основе 1,4-бутандиола и/или 1,6-гександиола с диметилкарбонатом или диэтилкарбонатом или полимер тетрагидрофурана с показателем ОН-функциональности от 1,8 до 2,2 и среднечисленными молярными массами от 600 до 1400 г/моль (в особенности до 1000 г/моль), n=2, i=1 или 2, а R представляет собой метил или Н, причем доля этиленоксидных единиц в суммарной массе Xi составляет не более 60% масс., в сочетании с аллофанатами из HDI или TMDI и дифункциональными простыми полиэфирполиолами (в особенности полипропиленгликолями) со среднечисленными молярными массами от 200 до 2100 г/моль, в сочетании с биуретами со среднечисленными молярными массами от 200 до 1400 г/моль (в особенности также в смеси с другими олигомерами дифункциональных алифатических изоцианатов) на основе алифатических диаминов или полиаминов и алифатических диизоцианатов, в особенности HDI и TMDI, в сочетании с уретанами из HDI или TMDI на основе продуктов присоединения бутиролактона, ε-капролактона и/или метил-ε-капролактона (в особенности ε-капролактона) к содержащим от 2 до 20 атомов углерода алифатическим, аралифатическиим или циклоалифатическим ди-, три- или полифункциональным спиртам (в частности, к дифункциональным алифатическим спиртам, имеющим 3 до 12 атомов углерода) со среднечисленными молярными массами от 200 до 3000 г/моль, в особенности предпочтительно от 1000 до 2000 г/моль (в особенности в смеси с другими олигомерами дифункциональных алифатических изоцианатов) или в сочетании с изоциануратами, иминооксадиазиндионами и/или другими олигомерами на основе HDI.
Предпочтительно, чтобы монофункциональный записывающий мономер (компонент В) имел общую формулу (II)
в которой R1, R2 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или же при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки.
Особо предпочтительно, чтобы монофункциональный записывающий мономер имел температуру стеклования TG<15°С.
Мультифукнциональный записывающий мономер - компонент В) - может, в частности, представлять собой соединения, имеющие общую формулу (III)
в которой n≥2 и n≤4, a R3, R4 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или же при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки. При этом также предпочтительно, чтобы мультифункциональный записывающий мономер имел показатель преломления nD 20>1,50.
В качестве существенных в смысле изобретения записывающих мономеров можно применять смеси таких соединений как производные α,β-ненасыщенных карбоновых кислот на основе акрилата, как то: акрилаты, метакрилаты, акриламиды, (мет)акрилонитрил, (мет)акриламид, метакриловую кислоту, акриловую кислоту. Предпочтительны акрилаты и метакрилаты.
Акрилатами или метакрилатами в общем случае называют сложные эфиры акриловой либо же соответственно метакриловой кислоты. Всего лишь выборочные примеры применимых акрилатов и метакрилатов - это метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, этоксиэтилакрилат, этоксиэтилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, гексилакрилат, гексилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, бутоксиэтилакрилат, бутоксиэтилметакрилат, лаурилакрилат, лаурилметакрилат, изоборнилак-рилат, изоборнилметакрилат, фенилакрилат, фенилметакрилат, пара-хлорфенилакрилат, пара-хлорфенилметакрилат, пара-бромфенилакрилат, пара-бромфенилметакрилат, 2,4,6-трихлорфенилакрилат, 2,4,6-трихлорфенилметакрилат, 2,4,6-трибромфенилакрилат, 2,4,6-трибромфенилметакрилат, пентахлорфенилакрилат, пентахлорфенилметакрилат, пентабромфенилакрилат, пентабромфенилметакрилат, пен-табромбензилакрилат, пентабромбензилметакрилат, феноксиэтилакрилат, феноксиэтилметакрилат, феноксиэтоксиэтилакрилат, феноксиэтоксиэтил-метакрилат, 2-нафтилакрилат, 2-нафтилметакрилат, 1,4-бис-(2-тионафтил)-2-бутилакрилат, 1,4-бис-(2-тионафтил)-2-бутилметакрилат, пропан-2,2-диилбис[(2,6-дибром-4,1-фенилен)окси(2-{[3,3,3-трис(4-хлорфенил)-пропаноил]-окси}пропан-3,1-диил)оксиэтан-2,1-диил]-диакрилат, бисфенол А диакрилат, бисфенол А диметакрилат, тетрабром-бисфенол А диакрилат, тетрабромбисфенол А диметакрилат, а также их этоксилированные аналоги, N-карбазолилакрилаты.
При этом предпочтительно применять акрилаты и метакрилаты с показателем преломления nD 20 более 1,450. Особо предпочтительно применяют акрилаты, содержащие по меньшей мере одну ароматическую структурную единицу и имеющие показатель преломления nD 20 более 1,500. В качестве примеров таких соединений, особо удобных в применении, следует называть акрилаты и метакрилаты на основе бисфенола А или его производных, а также акрилаты и метакрилаты, содержащие тиоариловую группу.
В качестве записывающих сомономеров можно предпочтительно применять и уретанакрилаты. Под уретанакрилатами подразумевают соединения по меньшей мере с одной сложноэфирной группой акриловой кислоты, которые дополнительно имеют по меньшей мере одну уретановую связь. Известно, что такие соединения можно получать путем реакции гидроксифункционального эфира акриловой кислоты с соединением, имеющим изоцианатную функциональную группу.
Примеры используемых для этого изоцианатов - это ароматические, аралифатические и циклоалифатические диизоцианаты, триизоцианаты или полиизоцианаты. можно также использовать смеси таких ди-, три- или полиизоцианатов. Примеры надлежащих диизоцианатов, триизоцианатов или полиизоцианатов - это бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), изофорондиизоцианат (IPDI), 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октан, 2,2,4- и/или 2,4,4-триметилгексаметилен-диизоцианат, изомерные бис-(4,4'-изоцианатоциклогексил)метаны и их смеси с произвольным содержанием изомеров, изоцианатометил-1,8-октандиизоцианат, 1,4-циклогексилендиизоцианат, изомерные циклогександиметилендиизоцианаты, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, 2,4'- или 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, трифенилметан-4,4',4"-триизоцианат и трис(пара-изоцианатофенил)тиофосфат или их производные с уретановыми, мочевинными, карбодиимидными, ацилмоневинными, изоциануратовыми, аллофанатовыми, биуретовыми, оксадиазинтрионовыми, уретдионовыми и/или иминооксадиазиндионовыми структурами и смеси таковых. При этом предпочтительны ароматические или аралифатические диизоцианаты, триизоцианаты или полиизоцианаты.
В качестве гидроксифункциональных акрилатов или метакрилатов для синтеза уретанакрилатов можно применять, например, такие соединения как 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, полиэтиленоксид-моно(мет)акрилаты, полипропиленоксид-моно(мет)акрилаты, полиалкиленоксид-моно(мет)-акрилаты, поли(ε-капролактон)моно(мет)акрилаты, как, например, Tone® М100 (Dow, Швальбах, Германия), 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил(мет)акрилат, гидроксифункциональные моно-, ди- или тетра(мет)акрилаты многоатомных спиртов, как, например, триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита, этоксилированного, пропоксилированного или алкоксилированного триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита или их технические смеси. Предпочтительны 2-гидроксиэтилакрилат, гидроксипропилакрилат, 4-гидроксибутилакрилат и поли(ε-капролактон)моно(мет)акрилаты. Кроме того, в качестве реакционноспособных по отношению к изоцианатам соединений пригодны к применению олигомерные или полимерные соединения, содержащие ненасыщенные акрилатные и/или метакрилатные группы, в чистом виде или в сочетании с вышеуказанными мономерными соединениями. Равным же образом можно применять известные сами по себе содержащие гидроксильные группы эпокси(мет)акрилаты с содержанием ОН от 20 до 300 мг КОН/г, или содержащие гидроксильные группы полиуретан(мет)акрилаты с содержанием ОН от 20 до 300 мг КОН/г, или ацилированные полиакрилаты с содержанием ОН от 20 до 300 мг КОН/г, а также их смеси друг с другом или смеси с содержащими гидроксильные группы ненасыщенными сложными полиэфирами, а также смеси со сложными полиэфир(мет)акрилатами или смеси содержащих гидроксильные группы ненасыщенных сложных полиэфиров со сложными полиэфир(мет)акрилатами. Предпочтительны содержащие гидроксильные группы эпоксиакрилаты с заданным уровнем гидроксифункциональности. Содержащие гидроксильные группы эпокси(мет)акрилаты имеют в основе, в частности, продукты реакции акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты с эпоксидами (глицидиловыми соединениями) мономерных, олигомерных или полимерных бисфенола А, бисфенола F, гександиола и/или бутандиола или их этоксилированных и/или пропоксилированных производных. Также предпочтительны эпоксиакрилаты с заданным уровнем функциональности, которые можно получить известной реакцией акриловой и/или метакриловой кислоты и глицидил(мет)акрилата.
Предпочтительно применяют смеси (мет)акрилатов и/или уретан(мет)акрилатов, особо предпочтительно (мет)акрилатов и/или уретан(мет)акрилатов, имеющих по меньшей мере одну ароматическую структурную единицу.
Соединения, которые особо предпочтительно применять в качестве записывающих сомономеров, - это смеси уретанакрилатов и уретанметакрилатов на основе ароматических изоцианатов и 2-гидроксиэтилакрилат, гидроксипропилакрилат, 4-гидроксибутилакрилат, полиэтиленоксид-моно(мет)акрилат, полипропиленоксидмоно(мет)акрилат, полиалкиленоксидмоно(мет)акрилат и поли(ε-капролактон)моно(мет)акрилаты.
В крайне предпочтительной форме исполнения изобретения в качестве записывающих сомономеров используют смеси продуктов соединения ароматических триизоцианатов (крайне предпочтительно трис-(4-фенилизоцианато)-тиофосфата или тримерных ароматических диизоцианатов, например, толуилендиизоцианата) с гидроксиэтилакрилатом, гидроксипропилакрилатом, 4-гидроксибутилакрилатом вкупе с продуктами соединения (присоединения) 3-тиометилфенилизоцианата с гидроксиэтилакрилатом, гидроксипропилакрилатом, 4-гидроксибутилакрилатом (как описано в международной заявке WO 2008/125229 А1 и в неопубликованной европейской заявке ЕР 09009651.2).
Кроме того, предпочтительно применять в качестве записывающих мономеров глицидилэфиракрилат-уретаны. Они соответствуют общей формуле (IVa) или (IVb) или смеси (IVa) и (IVb)
причем
n представляет собой натуральное число от 2 до 6;
R5 представляет собой одноядерный или многоядерный органический остаток, содержащий ароматические группы, с 4-36 атомами углерода,
R6 представляет собой олефин-ненасыщенный остаток с 3-30 атомами углерода и
R7 представляет собой органический остаток, являющийся производным алифатического или ароматического диизоцианата или полиизоцианата, с 2-30 атомами углерода.
Ненасыщенные глицидилэфиракрилатуретаны формулы IVa либо же IVb можно изготовить двухступенчатым синтезом. В первом преобразовании проводят реакцию ненасыщенной карбоновой кислоты с эпоксидом, причем образуется смесь двух спиртов. На втором этапе реакции эту смесь спиртов уретанизируют в глицидилэфиракрилатуретан с помощью диизоцианата или полиизоцианата R7(NCO)n с функциональностью n (как описано в неопубликованной европейской заявке на патент ЕР 09002180.9). При этом предпочтительно применяют метакриловую кислоту, или акриловую кислоту, или их производные как эпоксиды, предпочтительно ароматические зпоксиды, например фенилглицидиловый, дибромофенилфенилглицидиловый, нафтилглицидиловый или бифенилглицидиловый эфир, а в качестве изоцианатного компонента предпочтительно применяют толуолилдиизоцианат (TDI), гексаметилендиизоцианат (HDI) или триизоцианатононан (TIN).
В крайне предпочтительной форме исполнения применяют комбинации из наборов (акриловая кислота, бифенилглицидиловый эфир и TDI), (акриловая кислота, фенилглицидиловый эфир и TDI), а также (акриловая кислота, бифенилглицидиловый эфир и HDI).
Кроме того, также применимы специальные метакрилаты общих формул Va и Vb
причем R8 и R9 независимо друг от друга представляют собой замещенные фениловые, замещенные и/или незамещенные нафтиловые остатки. Предпочтительно R8 и/или R9 могут включать в себя 6-24 атомов углерода, 0-5 атомов серы и 0-5 атомов галогенов.
В соответствии с предпочтительной формой исполнения R8 и/или R9 могут быть замещены тиоэфирными группами, фениловыми группами и/или атомами галогенов.
Крайне предпочтительно, если R8 и/или R9 представляют собой нафтил, 3-метилтиофенил, 2-, 3-, 4-бифенил, 2-бромфенил.
Синтез метакрилатов проводят в два этапа. На первом этапе осуществляют реакцию кислоты R9-COOH с глицидилметакрилатом, причем образуется смесь двух спиртов. На втором этапе реакции смесь спиртов уретанизируют моноизоцианатом R8-NCO до смеси метакрилатов.
В крайне предпочтительной форме исполнения применяют комбинации ряда (глицидилметакрилат, нафтойная кислота и 3-тиометил-фенилизоцианат).
В качестве компонента С) применяют один или несколько фотоинициаторов. Обычно это активируемые актиничным излучением инициаторы, запускающие полимеризацию соответствующих способных к полимеризации групп. Фотоинициаторы - это известные сами по себе и представленные в продаже соединения, причем различают унимолекулярные (тип I) и бимолекулярные (тип II) инициаторы. Кроме того, эти инициаторы в зависимости от их химической природы применяют для радикальной, для анионной (или), для катионной (или смешанной) форм вышеупомянутой полимеризации.
Системы типа 1 для радикальной фотополимеризации - это, например, ароматические кетоновые соединения, например бензофеноны, в сочетании с третичными аминами, алкилбензофеноны, 4,4'-бис(диметиламино)бензофенон (кетон Михлера), антрон и галогенированные бензофеноны или смеси указанных типов. Кроме того, пригодны к использованию инициаторы типа II, как то: бензоин и его производные, бензилкетали, ацилфосфиноксиды, например 2,4,6-триметил-бензоилдифенилфосфиноксид, бисацилофосфиноксиды, эфиры фенилглиоксиловой кислоты, камфорный хинон, альфа-аминоалкилфеноны, альфа-,альфа-диалкоксиацетофеноны, 1-[4-(фенилтио)фенил]октан-1,2-дион-2-(O-бензоилоксим), различным образом замещенные гексарилбисимидазолы (HABI) с надлежащими соинициаторами, как, например, меркаптобензоксазол, а также альфа-гидроксиалкилфеноны. Также в качестве фотоинициатора можно применять описанные в европейской заявке ЕР-А 0223587 системы фотоинициаторов, состоящие из смеси арилбората аммония и одного или нескольких красителей. В качестве арилбората аммония можно применять, например, тетрабутиламмония трифенилгексилборат, тетрабутиламмония трифенилбутилборат, тетрабутиламмония тринафтилбутилборат, тетраметиламмония трифенилбензилборат, тетра(н-гексил)аммония (втор-бутил)трифенилборат, 1-метил-3-октилимидазолиума дипентилдифенилборат, тетрабутиламмония трис-(4-трет-бутил)-фенилбутилборат, тетрабутиламмония трис-(3-фторфенил)-гексилборат и тетрабутиламмония трис-(3-хлор-4-метилфенил)-гексилборат. В качестве красителей можно применять, например, новый метиленовый синий, тионин, основной желтый, пинацинол хлорид, родамин 6G, галлоцианин, этиловый фиолетовый, Виктория (синий) R, целестиновый синий, хинальдиновый красный, кристаллический фиолетовый, бриллиантовый зеленый, астразон оранжевый G, дарроу красный, пиронин Y, основной красный 29, пирилий I, сафранин О, цианин и метиленовый синий, азур A (Cunningham et al., RadTech'98 North America UV/EB Conference Proceedings, Chicago, Apr. 19-22, 1998).
Применяемые для анионной полимеризации фотоинициаторы, как правило, относятся к системам типа I и являются производными комплексов переходных металлов первого ряда. Здесь следует назвать соли хрома, например, транс-Cr(NH3)2(NCS)4- (Kutal et al, Macromolecules 1991, 24, 6872) или соединения ферроценила (Yamaguchi et al. Macromolecules 2000, 33, 1152). Еще одна возможность анионной полимеризации состоит в применении красителей, как то: кристаллического фиолетового лейконитрила или малахитового зеленого лейконитрила, которые способны полимеризовать цианоакрилаты путем фотолитического распада (Neckers et al. Macromolecules 2000, 33, 7761). При этом, однако, в полимер встраивается хромофор, так что получающиеся в итоге полимеры оказываются окрашены.
Фотоинициаторы, применяемые для катионной полимеризации, по существу относятся к трем классам: арилдиазониевые соли, ониевые соли (в частности, йодониевые, сульфониевые и селенониевые соли), а также металлоорганические соединения. Фенилдиазониевые соли под облучением способны как в присутствии, так и в отсутствие донора водорода создавать катион, который инициирует полимеризацию. Эффективность всей системы в совокупности определяется природой применяемого противоиона к соединению диазония. В данном случае предпочтительны менее реактивные, но очень дорогие SbF6-, AsF6- или PF6-. Для применения в покрытиях для тонких пленок эти соединения, как правило, годятся плохо, поскольку из-за высвобождающегося после экспозиции азота ухудшается качество поверхности (pinholes, «булавочные уколы») (Li et al., Polymeric Materials Science and Engineering, 2001, 84, 139). Ониевые соли, в особенности сульфониевые и йодониевые соли, очень широко распространены и в различных формах представлены в продаже. Фотохимия этих соединений подробно изучена. После возбуждения соли йодония сначала распадаются по гомолитическому механизму и создают таким образом радикал и радикальный анион, который стабилизируется посредством Н-абстракции и высвобождает фотон, а затем запускает катионную полимеризацию (Dektar et al. J. Org. Chem. 1990, 55, 639; J. Org. Chem., 1991, 56. 1838). Этот механизм позволяет применять соли йодония и для радикальной фотополимеризации. При этом выбор противоиона опять же имеет большое значение, и снова предпочтительны SbF6 -, AsF6 - или PF6 -. В остальном в этом классе ароматические соединения можно выбирать вполне свободно, и выбор определяется по существу доступностью подходящих стартовых компонентов. Сульфониевые соли представляют собой соединения, которые распадаются согласно Norrish(II) (Crivello et al., Macromolecules, 2000, 33, 825). В случае сульфониевых солей выбор противоиона также имеет критическое значение, что проявляется в основном в скорости затвердевания полимеров. Наилучших результатов, как правило, удается добиться с солями SbF6. Поскольку собственное поглощение йодониевых и сульфониевых солей имеет место при длине волны менее 300 нм, для фотополимеризации эти соединения необходимо соответствующим образом сенсибилизировать ближним ультрафиолетовым или коротковолновым видимым светом. Этого можно добиться путем применения, например, ароматических соединений с более высоким поглощением, например антрацена и его производных (Gu et al., Am. Chem. Soc. Polymer Preprints, 2000, 41 (2), 1266), или фенотиазина либо же его производных (Hua et al., Macromolecules 2001, 34, 2488-2494).
Может также оказаться выгодно применять и смеси этих соединений. В зависимости от источника излучения, применяемого для отверждения, необходимо известным специалисту образом подбирать тип и концентрацию фотоинициатора. Более подробная информация приведена, например, в книге Р. К. Т. Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & Paints, Vol.3, 1991, SITA Technology, London, стр.61-328.
Предпочтительные фотоинициаторы - это смеси тетрабутиламмония трифенилгексилбората, тетрабутиламмония трифенилбутилбората, тетрабутиламмония тринафтилбутилбората, тетрабутиламмония трис-(4-трет-бутил)-фенилбутилбората, тетрабутиламмония трис-(3-фторфенил)-гексилбората и тетрабутиламмония трис-(3-хлор-4-метилфенил)-гексилбората с такими красителями, как астразон оранжевый G, метиленовый синий, новый метиленовый синий, азур А, пирилий I, сафранин О, цианин, галлоцианин, бриллиантовый зеленый, кристаллический фиолетовый, этиловый фиолетовый и тионин.
Целесообразно, если применяемая фотоинициирующая система содержит анионный, катионный или нейтральный краситель и соинициатор.
В качестве пластификатора фотополимерная композиция может дополнительно содержать не способный к фотополимеризации компонент D). При этом пластификатор можно предпочтительно выбирать так, чтобы показатель преломления пластификатора был по меньшей мере на 0,05 единицы меньше показателя преломления полимеров матрицы, если показатели преломления обоих записывающих мономеров больше такового полимеров матрицы, и чтобы показатель преломления пластификатора был по меньшей мере на 0,05 единицы больше показателя преломления полимеров матрицы, если показатели преломления обоих записывающих мономеров меньше такового полимеров матрицы.
В качестве пластификаторов можно применять, в частности, уретаны общей формулы (VI)
в которой n≥1 и n≤8, a R10, R11, R12 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или же при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки, причем предпочтительно по меньшей мере один из остатков R10, R11, R12 замещен по меньшей мере одним атомом фтора, а особо предпочтительно R10 представляет собой органический остаток по меньшей мере с одним атомом фтора.
Прочие компоненты фотополимерной композиции могут представлять собой: стабилизаторы радикалов, при необходимости катализаторы или другие вспомогательные вещества и добавки.
Как примеры стабилизаторов радикалов подходят ингибиторы и артиоксиданты, которые описаны, например, в книге "Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl), 4. Auflage, Band XIV/1, S. 433ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961. Примеры подходящих классов веществ - это фенолы, как, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, крезолы, гидрохиноны, бензиловые спирты, как, например, бензгидрол, при необходимости также хиноны, как, например, 2,5-ди-трет-бутилхинон, при необходимости также ароматические амины, например диизопропиламин или фенотиазин.
Предпочтительны 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, фенотиазин, пара-метоксифенол, 2-метокси-пара-гидрохинон и бензгидрол.
При необходимости можно применять один или несколько катализаторов. Речь при этом идет о катализаторах для ускорения формирования уретанов. Известные катализаторы этого процесса - это, например, октоат олова, октоат цинка, дилаурат дибутилолова, диметилбис[(1-оксонеодецил)окси]станнан, дикарбоксилат дибутилолова, цирконий-бис(этилгексаноат), цирконийацетилацетонат или третичные амины, как, например, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, диазабициклононан, диазабициклоундекан, 1,1,3,3-тетраметилгуанидин, 1,3,4,6,7,8-гексагидро-1-метил-2Н-пиримидо(1,2-а)пиримидин.
Предпочтительны дилаурат дибутилолова, диметилбис[(1-оксонеодецил)окси]станнан, дикарбоксилат дибутилолова, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, диазабициклононан, диазабициклоундекан, 1,1,3,3-тетраметилгуанидин, 1,3,4,6,7,8-гексагидро-1-метил-2Н-пиримидо(1,2-а)пиримидин.
Само собой разумеется, что при необходимости можно использовать и другие вспомогательные вещества и добавки. При этом речь может идти, например, об общепринятых в области технологий лаков добавках, например растворителях, пластификаторах, средствах, способствующих растеканию, или агентах адгезии. Также может быть выгодно применять несколько добавок одного типа одновременно. Разумеется, может быть выгодно и применять несколько добавок разных типов.
В соответствии с еще одной предпочтительной формой исполнения предусмотрено, что контраст показателей преломления Δn отдельных экспонированных голографических сред с различными долями монофункциональных и мультифункциональных записывающих мономеров варьирует менее, чем на 55%, причем вариацию рассчитывают следующим образом: (Δnmах-Δnmin)/Δnmin·100%
Также возможно на этапе ii) соединить слой фотополимерной композиции с субстратом. Кроме того, слой из фотополимерной композиции может быть соединен с еще одним субстратом.
Предпочтительно соединять между собой покрытие и субстрат или субстраты ламинированием или склейкой.
Еще один объект изобретения - это экспонированная голографическая среда, получаемая по способу согласно изобретению.
Примеры:
В дальнейшем приведено более подробное пояснение изобретения на основании примеров.
Обозначения, применяемые ниже:
Фотополимерные композиции, включающие в себя:
- Органические полимеры А) с трехмерной поперечной сшивкой в качестве матрицы. Особо предпочтительны такие органические полимеры с трехмерной поперечной сшивкой, которые построены такими предшественниками как
- изоцианатный компонент а)
- и реакционноспособный по отношению к изоцианатам компонент b) и
- снабжены поперечной сшивкой с помощью катализаторного компонента Е), который обычно добавляют в раствор,
- Соединения В), которые содержат группы, реагирующие под воздействием актиничного излучения с этилен-ненасыщенными соединениями с развитием полимеризации (группы отверждения под излучением), и находятся в этой матрице в растворенном или распределенном виде,
- по меньшей мере один фотоинициатор С),
- в качестве опции не способный к фотополимеризации компонент D),
- при необходимости катализаторы, стабилизаторы радикалов, растворители, присадки, а также прочие вспомогательные и/или дополнительные вещества Е).
- F означает фотополимерную композицию с 0,1% масс. Darocur TPO в качестве УФ-инициатора С4), которую применяют для определения УФ-модуля GUV.
- М означает голографическую среду из соответствующей фотополимерной композиции F, в которой, однако, Darocure TPO заменен соответствующим фотоинициатором С) для видимой области.
Методы измерения:
Если не указано иное, все данные в процентах представляют собой проценты по массе.
Измерение показателей преломления фотополимеризуемых записывающих мономеров В) и не способных к фотополимеризации компонентов D)
Показатель преломления n образцов в зависимости от длины волны получали из спектров пропускания и отражения. Для этого пленки образцов толщиной ок. 100-300 нм наносили центробежным методом из разбавленного раствора в бутилацетате на предметное кварцевое стекло. Спектр пропускания и отражения этой слоистой структуры регистрировали спектрометром производства фирмы STEAG ETA-Optik, CD-измерительной системой ETA-RT, а затем приводили толщину слоя и изменения n по спектру в соответствие с зарегистрированными спектрами пропускания и отражения. Это осуществляют с помощью собственного программного обеспечения спектрометра, и для этого дополнительно необходимы данные показателя преломления субстрата из кварцевого стекла, которые определяют предварительно в измерении холостой пробы. Показатели преломления nMo способных к фотополимеризации мономеров В) либо же nСА не способных к фотополимеризации компонентов D) относятся к длине волны 589 нм газоразрядной натриевой лампы и соответствуют, таким образом, nD 20. Полученные показатели преломления приведены в таблице 1.
Измерение показателей преломления компонента матрицы А), имеющего в основе полимерную уретановую сетевую структуру.
Для изготовления фотополимерной матрицы в целях определения показателя преломления nMа реакционноспособный по отношению к изоцианатам компонент b) при необходимости нагревают до 60°С. Затем добавляют изоцианатный компонент а) и перемешивают в течение 1 минуты в скоростном смесителе (speedmixer, производства фирмы Hauschild). Затем добавляют раствор компонента Е) и снова перемешивают в течение 1 минуты в скоростном смесителе. Раствор компонента Е) имеет концентрацию 10 процентов по массе, растворитель n-этил-пирролидон. Использованные соответствующие количества раствора и полученные показатели преломления приведены в таблице 1. Еще жидкую композицию наносят с желательной толщиной ракелем на стеклянные пластинки.
Матрицу, имеющую в основе полимерную сетчатую структуру, подготовили в виде слоя толщиной 500-1000 мкм на стеклянном носителе. На этом образце с помощью рефрактометра Аббе аналогично нормативу DIN 51423-2 определяли показатель преломления nMа при длине волны натриевой газоразрядной лампы (589 нм), который, таким образом, соответствует nD 20.
Измерение температур стеклования ТG различных компонентов
Для определения температуры стеклования TG в алюминиевый тигель помещали точную навеску вещества ок. 10 мг и закрывали перфорированной крышкой. Затем с помощью дифференциального сканирующего калориметра DSC822e/400 производства фирмы Mettler-Toledo определяли температуру стеклования подготовленных таким образом проб. Проводили три цикла разогрева со скоростью нагрева 20 К/мин. Начальная и конечная температуры первого цикла составляли -100°С и 80°С соответственно.
Начальная и конечная температуры второго и третьего циклов составляли -100°С и 150°С соответственно. Соответствующие скорости охлаждения составляли 50 К/мин. Печь и образец в калориметре продували потоком азота 20 мл/мин. В качестве RG образца принимают температуру стеклования при третьем цикле нагрева.
Измерение голографических показателей ДЭ и Δn голографических сред методом интерференции двух лучей в отражательном расположении
Среды, приготовленные так, как описано в разделе «Изготовление голографических сред на основе фотополимерной композиции с фотоинициатором для определения параметров качества ДЭ и Δn», затем проверяли на их голографические качества с помощью измерительной установки, соответствующей фигуре 1, следующим образом.
Луч гелиево-неонового лазера (длина волны испускания 633 нм) с помощью объемного фильтра (SF) в совокупности с коллиматорной линзой (CL) преобразовали в параллельный гомогенный луч. Итоговые сечения объектного и опорного лучей задавали с помощью ирисовых диафрагм (I). Диаметр отверстия ирисовой диафрагмы составляет 0,4 см. Поляризационные делители луча (PBS) делят лазерный луч на два когерентных луча одинаковой поляризации. С помощью пластинок λ/2 мощность опорного луча установили на 0,5 мВт, а мощность объектного луча на 0,65 мВт. Значения мощности определяли полупроводниковыми детекторами (D) в отсутствие образца. Угол падения (α0) опорного луча составляет -21,8°, угол падения (β0) объектного луча составляет 41,8°. Углы измеряли между нормалью к образцу и направлением луча. Поэтому соответственно фигуре 1 угол α0 имеет отрицательный знак, а угол β0 положительный. В месте расположения образца (среды) интерференционное поле из двух накладывающихся друг на друга лучей создавало решетку из светлых и темных линий, располагающихся перпендикулярно к биссектрисе двух лучей, падающих на образец (отражательная голограмма). Расстояние между линиями ⋀, также называемое периодом решетки, составляет в среде ~ 225 нм (показатель преломления среды принят равным примерно 1,504).
На фигуре 1 представлена геометрия прибора Holographic Media Testers (НМТ) при λ=633 нм (гелиево-неоновый лазер): М - зеркало, S - затвор, SF - объемный фильтр, CL - коллиматорная линза, λ/2 - пластина λ/2, PBS - чувствительный к поляризации делитель луча, D - детектор, I - ирисовая диафрагма, α0=-21,8°, β0=41,8° - углы падения когерентных лучей, измеренные вне образца (среды). RD - референтное направление вращающегося столика.
С помощью экспериментальной установки, представленной на фигуре 1, измеряли дифракционную эффективность (ДЭ) сред.
Голограммы в среду записывали следующим образом:
- Обе шторки (S) открывали на длительность выдержки t.
- Затем среду оставляли на 5 минут при закрытых шторках (S) для диффузии еще не заполимеризовавшихся записывающих мономеров.
Затем проводили считывание записанных голограмм следующим образом. Шторка объектного луча оставалась закрыта. Открывали шторку опорного луча. Ирисовую диафрагму опорного луча закрывали до диаметра менее 1 мм. Таким образом добивались того, чтобы для всех углов вращения (Q) среды луч всегда полностью находился в пределах записанной ранее голограммы. Затем вращающийся столик под управлением компьютера проходил диапазон углов от Ωmin до Ωmax угловыми шагами по 0,05°. Ω измеряют от перпендикуляра к образцу до референтного направления вращающегося столика. Референтное направление вращающегося столика получается тогда, когда при записи голограммы углы падения опорного и объектного луча равны по модулю, то есть α0=-31,8°, а β0=31,8°. В этом случае Ωrecording=0°. Соответственно для α0=-21,8° и β0=41,8° Ωrecording составляет 10°. В общем случае для интерференционного поля при записи („recording") голограммы справедливо выражение:
α0=θ0+Ωrecording.
θ0 является половиной угла в лабораторной системе вне среды, и при записи голограммы действует соотношение:
Соответственно в данном случае θ0=-31,8°. В каждой занятой позиции по углу поворота Ω измеряли мощности проходящего луча (нулевой порядок) с помощью соответствующего детектора D и мощности дифрагированного луча первого порядка с помощью детектора D. В позиции каждого угла вращения Q дифракционную эффективность определяли как частное:
PD - мощность на детекторе дифрагированного луча, а РT - мощность на детекторе проходящего луча.
С помощью описанного выше метода регистрировали кривую Брэгга (она описывает коэффициент полезного действия дифракции η в зависимости от угла поворота Ω) записанной голограммы и сохраняли ее в компьютере. Дополнительно записывали интенсивность пропускания (нулевой порядок) в зависимости от угла поворота О и сохраняли ее в компьютере.
Максимальную дифракционную эффективность (DE=ηmax) голограммы, то есть пиковое значение, определяли при значении Ωreconstruction. Чтобы определить это максимальное значение, в некоторых случаях приходилось изменять положение детектора дифрагированного луча.
Контраст показателя преломления Δn и толщину слоя полимера d затем определяли с помощью теории связанных волн (Coupled Wave Theory, см. Н. Kogelnik, The Bell System Technical Journal, Volume 48, November 1969 Number 9 стр.2909 - 2947) по измеренной кривой Брэгга и изменениям интенсивности пропускания соответственно углу. При этом необходимо учитывать, что из-за уменьшения толщины, обусловленной фотополимеризацией, расстояние между линиями голограммы ⋀' и ориентация линий (slant) может отличаться от расстояния между линиями интерференционного узора ⋀ и их ориентации. Соответственно угол α0' либо же соответствующий угол поворота столика Ωreconstruction, при котором получена максимальная дифракционная эффективность, будет отличаться от а либо же от соответствующего Ωrecording. Из-за этого изменяется критерий Брэгга. В процессе оценки это изменение учитывают. Ниже приведено описание процесса оценки.
Все геометрические величины, относящиеся к записанной голограмме, а не к интерференционному узору, обозначены как значения со штрихом.
По Когельнику для кривой Брэгга η(Ω) отражательной голограммы выполняются соотношения:
где:
При считывании голограммы (воспроизведении, „reconstruction"), как аналогичным образом приведено выше, справедливо:
ϑ'0=θ0+Ω
sin(ϑ'0)=n·sin(ϑ')
В критерии Брэгга дефазировка („Dephasing") DP=0. И, соответственно:
α'0=θ0+Ωreconstruction
sin(α'0)=n·sin(α')
Неизвестный угол β' можно определить из сравнения критерия Брэгга интерференционного поля при записи голограммы и критерия Брэгга при считывании голограммы при условии того предположения, что имеет место только уменьшение толщины. В этом случае:
ν - толщина решетки, ξ - параметр рассогласования (Detuning Parameter), a ψ' ориентация (Slant) решетки показателя преломления, которая записана. α' и β' соответствуют углам α0 и β0 интерференционного поля при записи голограммы, но измерены в среде и действительны для решетки голограммы (после уменьшения толщины), n - усредненный показатель преломления фотополимера, и его задали равным 1,504. λ - это длина волны света лазера в вакууме.
Тогда максимальна дифракционная эффективность (DE=ηmax) для ξ=0 получается равной:
На фигуре 2 сплошной линией показан результат измерения мощности пропускания PT (правая ось ординат) в зависимости от углового рассогласования ΔΩ, результат измерения дифракционной эффективности η (левая ось ординат) представлен сплошными кругами в зависимости от углового рассогласования ΔΩ (настолько, насколько это позволял конечный размер детектора), а аппроксимация по теории Когельника показана штриховой линией (левая ось ординат).
Результаты измерения дифракционной эффективности, теоретическая кривая Брэгга и интенсивность пропускания, как показано на фигуре 2, представляют в зависимости от центрированного угла поворота ΔΩ≡Ωreconstruction-Ω=α'0-ϑ'0, называемого также угловым рассогласованием.
Поскольку ДЭ известна, форма теоретической кривой Брэгга по Когельнику определяется только толщиной d' слоя фотополимера. Δn корректируют посредством ДЭ для данной толщины d' таким образом, чтобы результаты измерения и теории ДЭ всегда соответствовали друг другу, d' аппроксимируют до тех пор, пока угловые положения первых боковых минимумов теоретической кривой Брэгга не будут соответствовать угловым положениям первых боковых максимумов интенсивности пропущенного света, а кроме того, полная ширина при половинной высоте (FWHM) будут соответствовать друг другу у теоретической кривой Брэгга и интенсивности пропущенного света.
Поскольку детектор дифрагированного света способен охватить лишь конечный диапазон углов направления, в котором поворачивается отражательная голограмма при реконструкции путем сканирования по Ω, кривую Брэгга широких голограмм (малое d') при сканировании по Ω регистрируют не полностью, но только ее центральный участок при надлежащем расположении детектора. Поэтому для аппроксимации толщины слоя d' дополнительно используют комплементарную кривой Брэгга форму кривой интенсивности пропущенного света.
На фигуре 2 изображены кривая Брэгга η в соответствии с теорией связанных волн (штрихованная линия), результаты измерения коэффициента полезного действия дифракции (сплошные круги) и мощность пропущенного света (сплошная черная линия) в зависимости от углового рассогласования ΔΩ.
Для одной композиции эту процедуру измерений иногда повторяют много раз с различными выдержками t в различных средах, чтобы определить, при какой средней дозе энергии падающего лазерного луча при записи голограммы ДЭ приобретает значение насыщения. Среднюю энергетическую дозу Е получают следующим образом из мощностей частных лучей, соответствующих углам α0 и β0 (опорный луч, Рr=0,50 мВт и объектный луч, Ps=0,65 мВт), длительности выдержки t и диаметра ирисовой диафрагмы (0,4 см):
Мощности частных лучей подобрали так, чтобы в среде при используемых углах α0 и β0 получалась одинаковая плотность мощности.
В качестве альтернативы был также проведен эквивалентный представленной на фигуре 1 экспериментальной установке тест с зеленым лазером, длина волны испускания которого λ в вакууме составила 532 нм. При этом α0=-11,5°, а β0=33,5°, Рr=1,84 мВт и Ps=2,16 мВт.
Измерение модуля плато GUV фотополимеров после сшивки с помощью УФ посредством осцилляционного реометра в рамках настоящего изобретения
Еще жидкую композицию (F) вводят затем в измерительную систему «пластина-пластина» реометра (фирма Anton Paar Physica, модель MCR 301, оснащенного печным модулем CTD 450L+R+L+PP/GL, с прозрачной базовой пластиной в измерительной системе «пластина - пластина», предварительно нагретым до 50°С). Затем измеряют показатели затвердевания матрицы фотополимерной композиции со временем сначала при следующих условиях:
- Расстояние между пластинами 250 мкм, диаметр пластин 12 мм.
- Режим измерений - осцилляция при постоянной круговой частоте ω0 в 62,8 рад/с и отрегулированном логарифмическом изменении амплитуды деформации в 10% - 0,01%.
- Температура 50°С, регулировка силы по нормали установлена на 0 ньютонов.
- Запись модуля накопления G' на протяжении времени измерения, пока не будет достигнуто максимальное значение G', или на протяжении самое меньшее 2 часов. Это значение называют G0.
Отверждение полимеров под воздействием ультрафиолета осуществляют с помощью газоразрядной ртутной лампы высокого давления OmniCure Series 1000 мощностью 100 Вт со стандартным фильтром 320-500 нм.
- Фотополимеры освещают через прозрачную нижнюю пластину с помощью газоразрядной ртутной лампы. Диафрагму на выходе лампы регулируют так, чтобы плотность мощности на выходе световода, введенного в измерительную камеру и проводящего свет к прозрачной стеклянной пластине (измеренная с помощью радиометра R2000 фирмы EXFO) - Radiometer), составляла 600 мВт/см2.
- Режим измерений - осцилляция при постоянной круговой частоте о)ω0 в 62,8 рад/с и отрегулированном логарифмическом изменении амплитуды деформации в 0,01% - 0,001%.
- Температура 50°С, регулировка силы по нормали установлена на 0 ньютонов.
- Запись модуля накопления G' во время УФ-экспозиции на протяжении времени измерения, пока не будет достигнуто максимальное значение G', или на протяжении по меньшей мере 15 минут. Это значение регистрируют как GUV.
Пример характерной кривой, полученной при измерении, приведен на фигуре 3. На фигуре 3 при помощи модуля накопления G' показано временное течение затвердевания матричной структуры (слева) и последующей сшивки под воздействием УФ (справа).
Описание компонентов композиции, использованных в примерах:
Применяемые изоцианаты (компонент а))
Desmodur® ХР 2599 представляет собой продукт фирмы Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), полный аллофанат гександиизоцианата на Acclaim 4200, содержание NCO 5,6-6,4% (компонент а1)).
Desmodur® ХР 2747 представляет собой продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), полный аллофанат гександиизоцианата на полипропиленгликоле со среднечисленной молярной массой ок. 280 г/моль, содержание NCO 16,5-17,3% (компонент а2)).
Desmodur® ХР 2410 представляет собой продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), полиизоцианат на основе гександиизоцианата, доля иминооксадиазиндиона не менее 30%, содержание NCO 23,5% (компонент а3)).
Desmodur® ХР 2580 представляет собой продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), алифатический полиизоцианат на основе гександиизоцианата, содержание NCO ок. 20% (компонент а4)).
Применяемые компоненты, реакционноспособные по отношению к изоцианатам (компонент b))
Acclaim® 4200 представляет собой торговый продукт фирмы Bayer MaterialScience AG, Леверкузен, Германия, полипропиленоксид со среднечисленной молярной массой 4000 г/моль (полиол b2)).
Полиол b2) - это экспериментальный продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), синтез описан ниже.
Синтез полиола b2):
В оснащенный мешалкой реакционный сосуд емкостью 20 л поместили навеску 2475 г Terathane® 650 (политетрагидрофуран с молярной массой 650 г/моль), продукт фирмы BASF SE, Людвигсхафен, Германия, и добавили 452,6 мг DMC-катализатора. Затем, перемешивая со скоростью ок. 70 об/мин, нагрели смесь до 105°С. Посредством трехкратного создания вакуума и снятия вакуума азотом заменили воздух на азот. После повышения скорости вращения мешалки до 300 об/мин при работающем вакуумном насосе и под давлением ок. 0,1 бар через смесь в течение 57 минут проводили азот, подавая его снизу. Затем посредством азота установили давление 0,5 бар и параллельно со стартом полимеризации ввели 100 г этиленоксида (ЭО) и 150 г пропиленоксида (ПО). При этом давление возросло до 2,07 бар. Через 10 минут давление снова упало до 0,68 бар, и за период 1 ч 53 мин при 2,34 бар ввели еще 5,116 кг ЭО и 7,558 ПО в виде смеси. Через 31 минуту после окончания подачи эпоксидов при остаточном давлении в 2,16 бар создали вакуум и провели полную дегазацию. Продукт стабилизировали добавлением 7,5 г Irganox 1076 и в итоге получили продукт в виде слегка мутной вязкой жидкости (гидроксильное число 27,1 мг КОН/г, вязкость при 25°С 1636 мПа·с).
Полиол b3) - это экспериментальный продукт фирмы Bayer MaterialScience AG, Леверкузен, Германия, блок-сополимер Terathane® 1000 (политетрагидрофуранполиэфирполиола с молярной массой 1000 г/моль), продукта фирмы BASF SE, Людвигсхафен, Германия, и ε-капролактона, синтез его описан ниже.
Синтез полиола 3 (компонент b3):
В колбу емкостью 1 л поместили 0,18 г октоата олова, 374,8 г ε-капролактона и 374,8 г дифункционального простого политетрагидрофуранполиэфирполиола (эквивалентно по массе 500 г/моль ОН), нагрели до 120°С и выдерживали при этой температуре до тех пор, пока содержание твердых веществ (доля нелетучих компонентов) не составила 99,5% масс. или более. Затем смесь охладили и получили продукт в виде воскообразного твердого вещества.
Полиол b4) - это экспериментальный продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), синтез описан ниже.
Синтез полиола b4):
В оснащенный мешалкой реакционный сосуд емкостью 20 л поместили навеску 2475 г Terathane® 650 и 450,5 мг DMC-катализатора. Затем, перемешивая со скоростью ок. 70 об/мин, нагрели смесь до 105°С. Посредством трехкратного создания вакуума и снятия вакуума азотом заменили воздух на азот. После повышения скорости вращения мешалки до 300 об/мин при работающем вакуумном насосе и под давлением ок. 0,1 бар через смесь в течение 72 минут проводили азот, подавая его снизу. Затем посредством азота установили давление 0,3 бар и для старта полимеризации ввели 242 г пропиленоксида (ПО). При этом давление возросло до 2,03 бар. Через 8 минут давление снова упало до 0,5 бар, и за период 2 ч 11 мин при 2,34 бар ввели еще 12,538 кг ПО. Через 17 минут после окончания подачи ПО при остаточном давлении в 1,29 бар создали вакуум и провели полную дегазацию. Продукт стабилизировали добавлением 7,5 г Irganox 1076 и в итоге получили продукт в виде бесцветной вязкой жидкости (гидроксильное число 27,8 мг КОН/г, вязкость при 25°С 1165 мПа·с).
Применяемый катализатор (компонент Е))
Fomrez® UL28: катализатор уретанизации, диметилбис[(1-оксонеодецил)окси]станнан, торговый продукт фирмы Momentive Performance Chemicals, Уилтон, Коннектикут, США (использован в виде 10%-ного раствора в N-этилпирролидоне, компонент Е1)).
Применяемые группы, затвердевающие под воздействием излучения (компонент В))
Компонент В1) (фосфортиоилтрис(окси-4,1-фенилениминокарбонил-оксиэтан-2,1-диил)-триакрилат):
В круглодонную колбу емкостью 500 мл поместили 0,1 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола, 213,07 г 27%-ного раствора трис(пара-изоцианатофенил)тиофосфата в этилацетате (Desmodur® RFE, продукт Bayer MaterialScience AG) и нагрели до 60°С. Затем по каплям добавили 42,37 г 2-гидроксиэтилакрилата и продолжали выдерживать смесь при 60°С, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. После этого провели охлаждение, а этилацетат полностью удалили в вакууме. Получили продукт в виде частично кристаллического твердого вещества.
Показатель преломления nMo составляет 1,579.
Компонент В2) 2-({[3-(метилсульфанил)фенил]карбамоил}окси)пропил-проп-2-еноат.
В круглодонную колбу емкостью 100 мл поместили 0,02 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола, 0,01 г Desmorapid Z, 11,7 г 3-(метилтио)фенилизоцианата и нагрели до 60°С. Затем по каплям добавили 8,2 г 2-гидроксиэтилакрилата и продолжали выдерживать смесь при 60°С, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. Затем смесь охладили. Получили продукт в виде бесцветной жидкости.
Показатель преломления пмо составляет 1,576.
Компонент В3) Sartomer® SR349 этоксилированный (3) диакрилат бисфенола А
Sartomer SR349 представляет собой продукт фирмы Sartomer Company, 502 Thomas Jones Way Exton, PA 19341 (США).
Показатель преломления nD 20=nMo составляет 1,543 (данные приведены в спецификации изготовителя на продукт).
Компонент В4) смесь 3-[(2-метилакрилоил)окси]-2-[(3-метилтиофенилкарбамоил)окси]пропил нафтален-1-карбоксилата
и 2-[(2-метилакрилоил)окси]-1-{[(3-метилтиофенилкарбамоил)окси]метил}-этил нафтален-1-карбоксилата
9,4 г продукта из примера 1.1 и 1 мг дилаурата дибутилолова помещают при 60°С в трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником и медленно пропускают через нее воздух. На протяжении 25 минут на фоне экзотермического протекания реакции по каплям вводят 5,0 г м-метилтиофенилизоцианата. Перемешивание продолжают на протяжении 21 часа и получают прозрачный желтоватый продукт с содержанием NCO в 0%.
Показатель преломления nMo составляет 1,617.
Компонент В5) {[4-({[(1,1,1,3,3,3-гексафторпропан-2-ил)окси]карбонил}-амино)фенокси]фосфоротиоил}бис(оксибензол-4,1-диилкарбамоилоксиэтан-2,1-диил)бисакрилат.
В круглодонную колбу емкостью 2 л поместили 0,5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола, 0,25 г дилаурата дибутилолова (Desmorapid Z, Bayer Materi-alScience AG, Леверкузен, Германия), а также 1,00 кг 27%-ного раствора трис(п-изоцианатофенил)тиофосфата в этилацетате (Desmodur® RFE, продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен, Германия) и нагрели до 60°С. Затем по каплям добавили 95,3 г гексафторизопропанола и выдерживали температуру в течение 8 ч. Затем по каплям добавили 133,5 г 2-гидроксиэтилакрилата и продолжали выдерживать смесь при 60°С, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. После этого провели охлаждение, а этилацетат полностью удалили в вакууме. Получили продукт в виде бесцветного масла.
Показатель преломления nMo составляет 1,584.
Компонент В6) смесь ((4-метилбензол-1,3-диил)бис[карбамоилокси-3-(бифенил-2-илокси)пропан-2,1-диил]бисакрилата и (4-метилбензол-1,3-диил)бис[карбамоилокси-3-(бифенил-2-илокси)пропан-1,2-диил]-бисакрилата и аналогичных изомеров
Полуфабрикат компонента В6.1: В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой поместили 430,2 г Denacol EX 142 (производство Nagase-Chemtex, Япония), 129,7 г акриловой кислоты, 1,18 г трифенилфосфина и 0,0056 г 2,6-ди-третрет-бутил-4-метилфенола). Кроме того, осуществляли медленную продувку воздухом и поддерживали температуру на уровне 60°С. Затем перемешивали при 90°С в течение 24 часов. Получили прозрачную жидкость с гидроксильным числом 157,8 мг КОН/г.
21,3 г этого полуфабриката компонента В6.1 и 5,2 г смеси 2,4 и 2,6-толуидендиизоцианата (Desmodur T80, Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия)) поместили в трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой. Кроме того, осуществляли медленную продувку воздухом и поддерживали температуру на уровне 60°С. После начального выделения тепла продукт перемешивали при 60°С в течение 24 часов. Получен прозрачный, бесцветный, стекловидный продукт с NCO=0%.
Показатель преломления nMo составляет 1,611.
Применяемые фотоинициирующие системы (компонент С))
Описание системы «новый метиленовый синий+CGI 909 (компонент С1))»
В лабораторном стакане в темноте или при надлежащем освещении растворили 0,1 г нового метиленового синего, 1,00 г CGI 909 ((тетрабутиламмония-трис(3-хлор-4-метилфенил)(гексил)борат, [1147315-11-4]) - изготовленный фирмой CIBA Inc., Базель (Швейцария) экспериментальный продукт) в 3,50 г N-этилпирролидона. Соответствующие массовые процентные доли этого раствора использовали для создания образцов сред.
Описание системы «сафранин О+CGI (компонент С2))»
В лабораторном стакане в темноте или при надлежащем освещении растворили 0,1 г сафранина О, 1,00 г CGI 909 ((тетрабутиламмония-трис(3-хлор-4-метилфенил)(гексил)борат, [1147315-11-4]) - изготовленный фирмой CIBA Inc., Базель (Швейцария) экспериментальный продукт) в 3,50 г N-этилпирролидона. Соответствующие массовые процентные доли этого раствора использовали для создания образцов сред.
Описание системы «новый метиленовый синий+сафранин О+CGI 909 (компонент С3))»
Компонент С3-это смесь компонентов С1 и С2 в соотношении 1 к 1. Соответствующие массовые процентные доли этого раствора использовали для создания образцов сред.
Описание УФ-инициатора ТРО (компонент С4))
Darocur® ТРО (дифенил (2,4,6-триметилбензоил)фосфин оксид) представляет собой продукт фирмы Ciba Inc., Базель (Швейцария). Соответствующие массовые процентные доли этого продукта отвешивали в темноте или при надлежащем освещении для изготовления сред-примеров.
Применяемые компоненты, не способные к фотополимеризации (компонент D))
Описание компонента D1) (бис(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептил)-(2,2,4-триметилгексан-1,6-диил)бискарбамат):
В круглодонную колбу емкостью 50 мл поместили 0,02 г Desmorapid Z и 3,6 г, 4,4-триметилгексан-1,6-диизоцианата (TMDI) и нагрели до 60°С. Затем по каплям добавили 11,9 г 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептан-1-ола и продолжали выдерживать смесь при 60°С, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. Затем смесь охладили. Получили продукт в виде бесцветного масла.
Показатель преломления nD 20=nCA составляет 1,384.
Описание компонента D2) 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-гексадекафторнонилбутилкарбамат
В круглодонную колбу емкостью 1 л поместили 0,50 г Desmorapid Z и 186 г н-бутилизоцианата и нагрели до 60°С. Затем по каплям добавили 813 г 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-гексадекафторнонанола и продолжали выдерживать смесь при 60°С, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. Затем смесь охладили. Получили продукт в виде бесцветного масла.
Показатель преломления nD 20=nCA составляет 1,356.
Составы и изготовление образцов и примеров сред
Изготовление образцов для определения показателей преломления и температуры стеклования
Для определения показателей преломления nMa описанным выше способом изготовили нижеследующие полимеры с трехмерной сшивкой в качестве компонента матрицы А) фотополимерной композиции и провели измерения. Равным же образом экспериментальным образом определили, как это описано выше, показатели преломления nMo либо же nСА фотополимеризуемых мономеров компонентов В) либо же соответственно не способных к фотополимеризации компонентов D). В таблице 1 приведены точные составы и результаты. МСО:ОН означает соотношение эквивалентов функциональных групп в компонентах а) и b) в данном конкретном компоненте А).
Таблица 1 | |||||||||
Матрица | Изоцианатный компонент а) | Доля (г) | Компонент b), реакционноспособный по отношению к изоцианатам | Доля (г) | NCO:OH | Катализатор в растворе, компонента Е | Доля (г) | nMa | TG(°C) |
A1 | а1 | 26,6 | b1 | 73,0 | 1.02:1 | E1 | 0,400 | 1,455 | -61 |
A2 | а2 | 1,68 | b2 | 13,3 | 1.02:1 | E1 | 0,045 | 1,464 | -67 |
A3 | а3 | 15,4 | b3 | 84,2 | 1.02:1 | E1 | 0,400 | 1,482 | -64 |
A4 | а2 | 1,72 | b4 | 13,3 | 1.02:1 | E1 | 0,045 | 1,459 | -64 |
A5 | а4 | 1,47 | b4 | 13,50 | 1.02:1 | E1 | 0,060 | 1,460 | -64 |
Компонент В | nMo | TG(°C) | |||||||
B1 | 1,576 | 20 | |||||||
B2 | 1,579 | -21 | |||||||
В3 | 1,543 | -32 | |||||||
В4 | 1,617 | 12 | |||||||
В5 | 1,584 | -16 | |||||||
В6 | 1,611 | 26 | |||||||
Компонент D | nСА | TG(°C) | |||||||
D1 | 1,384 | ||||||||
D2 | 1,356 |
Изготовление фотополимерной композиции с УФ-инициатором для определения модуля G0 и GUV фотополимеров до и после сшивки под УФ-воздействием.
Для изготовления фотополимерной композиции в целях определения модуля GUV фотополимеров после УФ-сшивки компонент В), компонент С4) (который уже может быть при необходимости предварительно растворен в компоненте В)), а также при необходимости присадки растворяют в реакционноспособном по отношению к изоцианатам компоненте b), при необходимости при 60°С. При необходимости нагрев до 60°С проводят в сушильном шкафу на протяжении самое большее 10 минут. Затем добавляют изоцианатный компонент а) и перемешивают в течение 1 минуты в скоростном смесителе (speedmixer). Затем добавляют раствор компонента Е1) в бутилацетате и снова перемешивают в течение 1 минуты в скоростном смесителе. Концентрация компонента Е1) в бутилацетате составляет 10 процентов по массе. Из этого раствора использовали приведенные в таблице 2 количества.
В таблице 2 приведен перечень (не являющийся исключительным) исследованных примеров фотополимерных композиций для определения модуля GUV фотополимеров после сшивки под воздействием ультрафиолета по их составу. Эти фотополимерные композиции были изготовлены в соответствии с методикой, приведенной в разделе об определении модуля GUV фотополимеров после сшивки под воздействием ультрафиолета посредством осцилляционного реометра.
Таблица 2 | |||||||||||||||
Фотополимерная композиция с УФ-инициатором (F) | Изоцианатаный компонент a) | Доля (г) | Реакционноспособный по отношению к изоцианатам компонент b) | Доля (г) | NCO:OH | Способный к фотополимеризации мономер 1 (компонент B) | Доля (% масс.) | Способный к фотополимеризации мономер 2 (компонент B) | Доля (% масс.) | Не способный к фотополимеризации компонент D) | Доля (% масс.) | УФ-инициатор, г (компонент С)) | Доля (г) | Катализатор в растворе, (бутилацетат) компонента Е)) | Доля (г) |
FI | a1 | 1,853 | b1 | 5,137 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 30.0-X | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0280 | ||
FII | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | В1 | X | B2 | 30.0-X | D1 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FIII | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 40.0-X | D1 | 15,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FIV | a3 | 0,707 | b3 | 3,783 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 30.0-X | D2 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0138 |
FV | a3 | 0,707 | b3 | 3,783 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 40.0-X | D2 | 15,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0138 |
FVI | a3 | 0,936 | b3 | 5,054 | 1.02:1 | B1 | X | B4 | 40.0-X | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0095 | ||
FVII | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 30.0-X | D2 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FVIII | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 40.0-X | D2 | 15,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FIX | a3 | 0,707 | b3 | 3,783 | 1.02:1 | В5 | X | B2 | 40.0-X | D2 | 15,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0138 |
FX | a3 | 0,707 | b3 | 3,783 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 30.0-X | D1 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0138 |
FXI | a3 | 0,707 | b3 | 3,783 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 40.0-X | D1 | 15,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0138 |
FXII | a2 | 0,661 | b4 | 5,326 | 1.02:1 | B1 | X | B2 | 40.0-X | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0587 | ||
FXIII | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | В5 | X | B2 | 30.0-X | D1 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FXIV | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | В6 | X | B2 | 30.0-X | D1 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FA | a4 | 0,573 | b4 | 5,414 | 1.02:1 | B1 | X | B3 | 40.0-X | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0295 | ||
FB | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | B1 | X | В6 | 30.0-X | D1 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FC | a2 | 0,534 | b2 | 3,950 | 1.02:1 | B1 | X | В5 | 30.0-X | D1 | 25,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0350 |
FD | a3 | 0,707 | b3 | 3,783 | 1.02:1 | B1 | X | В5 | 40.0-X | D2 | 15,0 | C4 | 0,010 | Е1 | 0,0138 |
Изготовление голографических сред на основе фотополимерной композиции с фотоинициатором для определения контраста коэффициентов преломления Δn.
Из фотополимерных композиций изготовили голографические среды (см. таблицу 3), в которых фотополимер располагается в виде слоя между двумя стеклянными пластинками толщиной по 1 мм. Этот вид голографических сред особо пригоден для того, чтобы определять их качество способом, описанным в разделе «Измерение голографических показателей ДЭ и Δn голографических сред методом интерференции двух лучей в отражательном расположении» и поэтому не налагает на голографические среды ограничений в смысле приведенной формулы изобретения постольку, поскольку использованные фотополимерные композиции удовлетворяют заявленным свойствам с точки зрения модуля GUV фотополимеров после сшивки под воздействием ультрафиолета и с точки зрения максимальной вариации Δn.
Пример изготовления голографических сред
Для изготовления голографических сред в темноте компонент В), компонент С4) (который уже может быть при необходимости предварительно растворен в компоненте В)), а также при необходимости присадки растворяют в реакционноспособном по отношению к изоцианатам компоненте b), при необходимости при 60°С, затем добавляют стеклянные бусины размером 20 мкм или 10 мкм (например, производства фирмы Whitehouse Scientific Ltd, Waverton, Chester, СН3 7РВ, Великобритания) и тщательно перемешивают (скоростной смеситель). При необходимости нагрев до 60°С проводят в сушильном шкафу на протяжении самое большее 10 минут. Затем добавляют изоцианатный компонент а) и снова перемешивают в течение 1 минуты в скоростном смесителе (speedmixer). После этого добавляют раствор компонента Е1) и снова перемешивают в течение 1 минуты в скоростном смесителе. Полученную смесь, перемешивая, подвергают дегазации при давлении менее 1 мбар в течение максимум 30 секунд, а затем распределяют ее по стеклянным пластинкам размером 50×75 мм и каждую из этих пластинок накрывают еще одной стеклянной пластинкой. Затвердевание полиуретановой композиции происходит под грузом 15 кг на протяжении нескольких часов (обычно на протяжении ночи). Некоторые среды в светонепроницаемой упаковке подвергают дополнительному отверждению еще 2 часа при 60°С. Поскольку у различных композиций с различной исходной вязкостью и различной скоростью затвердевания матрицы не всегда получается одинаковая итоговая толщина d' слоя фотополимера, значение d' определяют отдельно для каждого образца на основании характеристик записанных голограмм.
Совокупные результаты GUV и вариации Δn.
Получены следующие результаты измерений G0 (МПа), GUV (МПа), Δn и вариации Δn (%) при дозе Е (мДж/см2), они представлены в таблицах 4а и 4b. Значения Δn, помеченные звездочкой (*), были получены не при λ=633 нм, а λ=532 нм.
Таблица 4а | |||||||||||
Тип примера | Голографическая среда (M) | Dn | Вариация Dn | Соответствует композиции с УФ-инициатором (F) | Совокупная доля компонентов B) в фотополимере (%) | G0 | CUV | E | nMa-nCA | nMo-nMa | TG компонента A) |
Пример согласно изобретению 1, фигура 4 | MI | 0.011-0.012 | 9 | FI | 30 | 0.09-0.19 | 0.35-38 | 4-36 | >+0.121 | -61 | |
Пример согласно изобретению 1, фигура 4 | MI | 0.013*-0.015* | 15 | FI | 30 | 0.09-0.19 | 0.35-38 | 16-128 | >+0.121 | -61 | |
Пример согласно изобретению 2, фигура 5 | MII | 0.033-0.039 | 18 | FII | 30 | 0.06-0.11 | 0.22-55 | 4-36 | >+0.112 | 0,080 | -67 |
Пример согласно изобретению 3, фигура 6 | MIII | 0.036-0.041 | 14 | FIII | 40 | 0.05-0.09 | 0.23-157 | 4-36 | >+0.112 | 0,080 | -67 |
Пример согласно изобретению 4, фигура 7 | MIV | 0.024-0.035 | 46 | FIV | 30 | 0.32-0.57 | 0.47-47 | 4-36 | >+0.094 | 0,126 | -64 |
Пример согласно изобретению 5, фигура 8 | MV | 0.031-0.040 | 29 | FV | 40 | 0.31-0.41 | 0.53-61 | 4-36 | >+0.094 | 0,126 | -64 |
Пример согласно изобретению 6, фигура 9 | MVI | 0.008-0.011 | 38 | FVI | 40 | 0.10-0.59 | 0.32-96 | 4-36 | >+0.094 | -64 | |
Пример согласно изобретению 7, фигура 10 | MVII | 0.032-0.039 | 22 | FVII | 30 | 0.08-0.15 | 0.18-46 | 4-36 | >+0.112 | 0,108 | -67 |
Пример согласно изобретению 8, фигура 11 | MVIII | 0.035-0.042 | 17 | FVIII | 40 | 0.04-0.11 | 0.15-54 | 4-36 | >+0.112 | 0,108 | -67 |
Пример согласно изобретению 9, фигура 12 | MIX | 0.026-0.040 | 54 | FIX | 40 | 0.29-0.44 | 0.53-25 | 4-36 | >+0.102 | 0,126 | -64 |
Пример согласно изобретению 10, фигура 13 | MX | 0.028-0.038 | 37 | FX | 30 | 0.27-0.62 | 0.47-46 | 4-36 | >+0.094 | 0,098 | -64 |
Пример согласно изобретению 11, фигура 14 | MXI | 0.028-0.041 | 46 | FXI | 40 | 0.20-0.54 | 0.39-94 | 4-36 | >+0.094 | 0,098 | -64 |
Пример согласно изобретению 12, фигура 15 | MXII | 0.017*-0.021* | 24 | FXII | 40 | 0.03-0.08 | 0.70-147 | 4-36 | >+0.094 | -64 | |
Пример согласно изобретению 13, фигура 16 | MXIII | 0.030-0.037 | 23 | FXIII | 30 | 0.05-0.09 | 0.22-27 | 4-36 | >+0.120 | 0,080 | -67 |
Пример согласно изобретению 14, фигура 17 | MXIV | 0.028-0.037 | 32 | FXIV | 30 | 0.01-0.09 | 0.22-15 | 4-36 | >+0.120 | 0,080 | -67 |
Таблица 4b | |||||||||||
Тип примера | Голографическая среда (M) | Dn | Вариация Dn | Соответствует композиции с УФ-инициатором (F) | Совокупная доля компонентов B) в фотополимере (%) | G0 | CUV | E | nMa-nCA | nMo-nMa | TG компонента A) |
Сравн. пример: А; фигура А | MA | 0.022*-0.024* | 9 | FA | 40,0 | 0.01-0.02 | 30-223 | 8-64 | >+0.083 | -64 | |
Сравн. пример: В; фигура В | MB | 0.028-0.035 | 25 | FB | 30,0 | 0.01-0.09 | 15-55 | 4-32 | >+0.147 | 0,080 | -67 |
Сравн. пример: С; фигура С | MC | 0.029-0.035 | 21 | FC | 30,0 | 0.05-0.09 | 12-55 | 4-32 | >+0.120 | 0,080 | -67 |
Сравн. пример: D; фигура D | MD | н.о. | н.о. | FD | 40,0 | 0.31-0.40 | 46-176 | 4-32 | >+0.098 | 0,126 | -64 |
Найденные значения вариации Δn голографических сред и модуля GUV фотополимерных композиций после сшивки под воздействием ультрафиолета при варьировании относительного содержания мультифункционального мономера в смеси с монофункциональным мономером (компоненты В) впечатляющим образом демонстрируют, как можно регулировать механические свойства фотополимеров после освещения ультрафиолетовым светом (в диапазоне от консистенции, подобной мягкой резине, до высокой механической твердости), не оказывая значительного влияния на Δn. В смесях, состоящих только из мультифункциональных записывающих мономеров, не удается реализовать «настройки» механического модуля, соответствующие мягкой консистенции!
Полученные результаты дополнительно показаны на следующих иллюстрациях (фигуры 4-19 и А-D). На этих иллюстрациях показаны зависимости GUV («полые» символы, левая ось ординат) для композиций с УФ-инициатором F, Δn (голограммы, записанные при λ=633 нм, сплошные символы, правая ось ординат) и/или Δn (голограммы, записанные при λ=532 нм, наполовину заполненные символы, правая ось ординат) для сред М от доли фотополимеризуемого мультифункционального компонента В во всей композиции. Суммарная доля мультифункционального компонента В и монофункционального компонента В во всей композиции приведена в таблицах 4а и 4b.
Claims (16)
1. Способ изготовления экспонированных голографических сред, содержащих фотополимерную композицию с модулем GUV в пределах от 0,1 до 160 МПа и Δn≥0,008, при реализации которого
i. готовят фотополимерную композицию, включающую в себя
A) Полимеры матрицы в виде аморфной сетчатой структуры,
B) комбинацию одного монофункционального записывающего мономера и одного мультифункционального записывающего мономера,
C) фотоинициирующую систему,
D) необязательно компонент, не способный к фотополимеризации,
Е) при необходимости катализаторы, стабилизаторы радикалов, растворители, присадки, а также прочие вспомогательные и/или дополнительные вещества;
ii. придают фотополимерной композиции форму среды;
iii. проводят над средами эксперимент по голографической экспозиции, чтобы записать голограмму; и
iv. освещают всю среду УФ-излучением, чтобы зафиксировать голограмму, причем записывающие мономеры представляют собой соединения с акрилатными и/или метакрилатными функциональными группами, общее содержание записывающих мономеров в фотополимерной композиции составляет не менее 30% масс. и не более 45% масс., неэкспонированная фотополимерная композиция имеет модуль G0<0,7 МПа, а модуль GUV экспонированной фотополимерной композиции через отношение относительной доли монофункционального записывающего мономера к относительной доле мультифункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров регулируют в предусмотренной области от 0,1 до 160 МПа таким образом, что высокий модуль обеспечивают посредством высокой относительной доли мультифункционального записывающего мономера, а низкий модуль - посредством высокой относительной доли монофункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров.
i. готовят фотополимерную композицию, включающую в себя
A) Полимеры матрицы в виде аморфной сетчатой структуры,
B) комбинацию одного монофункционального записывающего мономера и одного мультифункционального записывающего мономера,
C) фотоинициирующую систему,
D) необязательно компонент, не способный к фотополимеризации,
Е) при необходимости катализаторы, стабилизаторы радикалов, растворители, присадки, а также прочие вспомогательные и/или дополнительные вещества;
ii. придают фотополимерной композиции форму среды;
iii. проводят над средами эксперимент по голографической экспозиции, чтобы записать голограмму; и
iv. освещают всю среду УФ-излучением, чтобы зафиксировать голограмму, причем записывающие мономеры представляют собой соединения с акрилатными и/или метакрилатными функциональными группами, общее содержание записывающих мономеров в фотополимерной композиции составляет не менее 30% масс. и не более 45% масс., неэкспонированная фотополимерная композиция имеет модуль G0<0,7 МПа, а модуль GUV экспонированной фотополимерной композиции через отношение относительной доли монофункционального записывающего мономера к относительной доле мультифункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров регулируют в предусмотренной области от 0,1 до 160 МПа таким образом, что высокий модуль обеспечивают посредством высокой относительной доли мультифункционального записывающего мономера, а низкий модуль - посредством высокой относительной доли монофункционального записывающего мономера в общем содержании записывающих мономеров.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что модуль GUV экспонированных голографических сред находится в пределах от 0,3 до 40, предпочтительно от 0,7 до 15 МПа.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что записывающие мономеры и полимеры матрицы выбирают либо так, чтобы показатель преломления каждого из двух записывающих мономеров по меньшей мере на 0,05 единицы превышал показатель преломления полимеров матрицы, либо так, чтобы показатель преломления каждого из двух записывающих мономеров был по меньшей мере на 0,05 единицы ниже показателя преломления полимеров матрицы.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что полимеры матрицы представляют собой полиуретаны, которые, в частности, синтезируют путем реакции компонента, несущего NCO-группы, и компонента, реакционноспособного по отношению к NCO, причем по меньшей мере один из двух компонентов обладает эквивалентной массой более 200 г/моль, предпочтительно более 350 г/моль и причем предпочтительно основная цепь полимера свободна от циклических структур.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что полиуретаны в прореагировавшем состоянии имеют температуру стеклования TG<-45°С.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что монофункциональный записывающий мономер имеет общую формулу (II)
в которой R1, R2 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости также замещенные гетероатомами органические остатки, и что монофункциональный записывающий мономер предпочтительно имеет температуру стеклования TG<15°С.
в которой R1, R2 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости также замещенные гетероатомами органические остатки, и что монофункциональный записывающий мономер предпочтительно имеет температуру стеклования TG<15°С.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что мультифункциональный записывающий мономер имеет общую формулу (III)
в которой n≥2 и n≤4, a R3, R4 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости также замещенные гетероатомами органические остатки, а показатель преломления мультифункционального записывающего мономера nD 20 предпочтительно >1,50.
в которой n≥2 и n≤4, a R3, R4 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости также замещенные гетероатомами органические остатки, а показатель преломления мультифункционального записывающего мономера nD 20 предпочтительно >1,50.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что фотополимерная композиция дополнительно содержит пластификатор.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что пластификатор выбирают так, чтобы показатель преломления пластификатора был по меньшей мере на 0,05 единицы меньше показателя преломления полимеров матрицы, если показатели преломления обоих записывающих мономеров больше такового полимеров матрицы, и чтобы показатель преломления пластификатора был по меньшей мере на 0,05 единицы больше показателя преломления полимеров матрицы, если показатели преломления обоих записывающих мономеров меньше такового полимеров матрицы.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве пластификаторов применяют уретаны общей формулы (VI)
в которой n≥1 и n≤8, a R10, R11, R12 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости также замещенные гетероатомами органические остатки, причем предпочтительно по меньшей мере один из остатков R10, R11, R12 замещен по меньшей мере одним атомом фтора, а особо предпочтительно R10 представляет собой органический остаток по меньшей мере с одним атомом фтора.
в которой n≥1 и n≤8, a R10, R11, R12 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости также замещенные гетероатомами органические остатки, причем предпочтительно по меньшей мере один из остатков R10, R11, R12 замещен по меньшей мере одним атомом фтора, а особо предпочтительно R10 представляет собой органический остаток по меньшей мере с одним атомом фтора.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что фотоинициирующая система включает в себя анионный, катионный или нейтральный краситель и соинициатор.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что Δn отдельных экспонированных голографических сред с различными долями монофункциональных и мультифункциональных записывающих мономеров варьирует менее чем на 55%, причем вариацию рассчитывают следующим образом: (Δnmax-Δnmin)/Δnmin·100%.
13. Способ по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что слой фотополимерной композиции на этапе ii) соединяют с субстратом.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что слой фотополимерной композиции соединяют еще с одним субстратом.
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что покрытие и субстрат или субстраты соединяют друг с другом склейкой или ламинированием.
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что покрытие и субстрат или субстраты соединяют друг с другом склейкой или ламинированием.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20090013771 EP2317511B1 (de) | 2009-11-03 | 2009-11-03 | Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem Modul Guv |
EP09013771.2 | 2009-11-03 | ||
PCT/EP2010/066456 WO2011054749A1 (de) | 2009-11-03 | 2010-10-29 | Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem modul guv |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012122586A RU2012122586A (ru) | 2013-12-10 |
RU2542975C2 true RU2542975C2 (ru) | 2015-02-27 |
RU2542975C9 RU2542975C9 (ru) | 2015-11-20 |
Family
ID=41667267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012122586/04A RU2542975C9 (ru) | 2009-11-03 | 2010-10-29 | Фотополимерные композиции с регулируемым механическим модулем guv |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8921012B2 (ru) |
EP (1) | EP2317511B1 (ru) |
JP (1) | JP5886751B2 (ru) |
KR (1) | KR101727352B1 (ru) |
CN (1) | CN102792377B (ru) |
AT (1) | ATE548730T1 (ru) |
BR (1) | BR112012010468A2 (ru) |
ES (1) | ES2381808T3 (ru) |
PL (1) | PL2317511T3 (ru) |
RU (1) | RU2542975C9 (ru) |
TW (1) | TWI494691B (ru) |
WO (1) | WO2011054749A1 (ru) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5524218B2 (ja) * | 2008-10-01 | 2014-06-18 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ホログラフィック媒体製造用のプレポリマー系ポリウレタン配合物 |
IL200996A0 (en) * | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer formulations having a low crosslinking density |
EP2218742A1 (de) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymerzusammensetzungen als verdruckbare Formulierungen |
US20120237856A1 (en) * | 2009-11-03 | 2012-09-20 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Selection method for additives in photopolymers |
ATE548730T1 (de) * | 2009-11-03 | 2012-03-15 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem modul guv |
CN102667934B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-09-09 | 拜尔材料科学股份公司 | 作为光聚合物制剂中的添加剂的氟代氨基甲酸酯 |
EP2496588B1 (de) * | 2009-11-03 | 2017-01-11 | Covestro Deutschland AG | Urethanacrylate mit hohem brechungsindex und reduzierter doppelbindungsdichte |
TWI488877B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-06-21 | Bayer Materialscience Ag | 製造全像膜之方法 |
KR101746886B1 (ko) * | 2009-11-03 | 2017-06-27 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 홀로그래픽 매체의 제조 방법 |
KR101782182B1 (ko) * | 2009-11-03 | 2017-09-26 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 상이한 기록 공단량체를 갖는 광중합체 제제 |
JP5925686B2 (ja) * | 2009-11-03 | 2016-05-25 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトBayer MaterialScience AG | ホログラフィックフィルムの製造方法 |
TWI489209B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-06-21 | Bayer Materialscience Ag | 在光聚合物配製物中作為添加劑的胺甲酸乙酯 |
KR101804591B1 (ko) * | 2010-02-02 | 2017-12-04 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 에스테르-기재 기록 단량체를 갖는 광중합체 배합물 |
EP2372454A1 (de) * | 2010-03-29 | 2011-10-05 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme |
EP2613319A1 (de) * | 2012-01-05 | 2013-07-10 | Bayer MaterialScience AG | Schichtverbund aus einem Photopolymerfilm und einer Klebstoffschicht |
US20140302425A1 (en) * | 2012-04-30 | 2014-10-09 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Method for producing holographic media |
US20150192725A1 (en) | 2012-08-13 | 2015-07-09 | Bayer Materialscience Ag | Light guide comprising decoupling elements |
CN104540685B (zh) * | 2012-08-23 | 2017-09-26 | 科思创德国股份有限公司 | 含有具有全息图的视觉可变窗口的安全文件和/或有价文件 |
EP2700510B1 (de) * | 2012-08-23 | 2015-09-16 | Bayer MaterialScience AG | Polycarbonatbasierte Sicherheits- und/oder Wertdokumente mit Hologramm im Kartenkörper |
JP6586106B2 (ja) * | 2014-04-25 | 2019-10-02 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ホログラフィックフォトポリマー配合物における書込モノマーとしての芳香族グリコールエーテル |
WO2016091965A1 (de) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Covestro Deutschland Ag | Naphthylacrylate als schreibmonomere für photopolymere |
US10329244B2 (en) * | 2014-12-19 | 2019-06-25 | Covestro Deutschland Ag | Moisture-stable holographic media |
KR20180096632A (ko) | 2015-12-22 | 2018-08-29 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 기재-안내된 재구성 빔으로 부피 반사 홀로그램을 산업적으로 생산하기 위한 장치 및 방법 |
US11427656B2 (en) * | 2016-08-30 | 2022-08-30 | Sony Corporation | Photosensitive composition for hologram recording, hologram recording medium, and hologram |
KR102009421B1 (ko) | 2017-04-25 | 2019-08-12 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
TW201906730A (zh) * | 2017-05-09 | 2019-02-16 | 德商科思創德意志股份有限公司 | 用於保護光聚合物膜複合物中之全像圖之含uv硬化性黏著層的塑膠膜 |
EP3435156A1 (de) * | 2017-07-26 | 2019-01-30 | Covestro Deutschland AG | Schutzschicht für photopolymer |
KR102156872B1 (ko) * | 2017-09-27 | 2020-09-16 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
KR102244648B1 (ko) * | 2017-12-08 | 2021-04-26 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
KR102166846B1 (ko) | 2017-12-11 | 2020-10-16 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
KR102157366B1 (ko) * | 2017-12-15 | 2021-03-29 | 주식회사 엘지화학 | 염료 화합물 및 포토폴리머 조성물 |
CN108645336B (zh) * | 2018-05-11 | 2020-06-09 | 赣南师范大学 | 一种无参考光数字全息相机及标定方法 |
KR102228538B1 (ko) | 2018-06-01 | 2021-03-15 | 주식회사 엘지화학 | 염료 화합물 및 포토폴리머 조성물 |
KR102239212B1 (ko) * | 2018-12-14 | 2021-04-12 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
US11718580B2 (en) | 2019-05-08 | 2023-08-08 | Meta Platforms Technologies, Llc | Fluorene derivatized monomers and polymers for volume Bragg gratings |
US11137603B2 (en) * | 2019-06-20 | 2021-10-05 | Facebook Technologies, Llc | Surface-relief grating with patterned refractive index modulation |
US11780819B2 (en) | 2019-11-27 | 2023-10-10 | Meta Platforms Technologies, Llc | Aromatic substituted alkane-core monomers and polymers thereof for volume Bragg gratings |
US11879024B1 (en) | 2020-07-14 | 2024-01-23 | Meta Platforms Technologies, Llc | Soft mold formulations for surface relief grating fabrication with imprinting lithography |
US20220153693A1 (en) * | 2020-11-13 | 2022-05-19 | Facebook Technologies, Llc | Substituted mono- and poly-phenyl-core monomers and polymers thereof for volume bragg gratings |
WO2024052256A1 (de) | 2022-09-07 | 2024-03-14 | Covestro Deutschland Ag | Spezielle benzopyryliumsalze als farbstoffe für photopolymerzusammensetzungen |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5725970A (en) * | 1994-11-07 | 1998-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Broad band reflection holograms and a dry process for making same |
RU2331095C1 (ru) * | 2006-12-08 | 2008-08-10 | Самсунг Электроникс Ко., Лтд | "живые" полимеризационноспособные пленки для записи голограмм |
RU2350997C2 (ru) * | 2005-05-06 | 2009-03-27 | Неопак, Сл | Состав и способ для приготовления цветных голограмм |
UA41239U (ru) * | 2008-12-24 | 2009-05-12 | Восточноукраинский Национальный Университет Имени Владимира Даля | Устройство для определения срока проникновения агрессивных жидкостей через специальные материалы |
Family Cites Families (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0223587B1 (en) | 1985-11-20 | 1991-02-13 | The Mead Corporation | Photosensitive materials containing ionic dye compounds as initiators |
US5712216A (en) | 1995-05-15 | 1998-01-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide complex catalysts |
US5470813A (en) | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
US5482908A (en) | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5545601A (en) | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
US5627120A (en) | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5714428A (en) | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
US6482551B1 (en) * | 1998-03-24 | 2002-11-19 | Inphase Technologies | Optical article and process for forming article |
US6432498B1 (en) * | 1998-04-10 | 2002-08-13 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Volume hologram laminate |
US6450642B1 (en) * | 1999-01-12 | 2002-09-17 | California Institute Of Technology | Lenses capable of post-fabrication power modification |
EP1165658B1 (de) | 1999-02-11 | 2007-05-23 | Bayer MaterialScience AG | Doppelmetallcyanid-katalysatoren für die herstellung von polyetherpolyolen |
DE19905611A1 (de) | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6627354B1 (en) * | 1999-03-01 | 2003-09-30 | Lucent Technologies Inc. | Photorecording medium, process for fabricating medium, and process for holography using medium |
AU2001268465A1 (en) * | 2000-06-15 | 2001-12-24 | 3M Innovative Properties Company | Multiphoton curing to provide encapsulated optical elements |
US6743552B2 (en) * | 2001-08-07 | 2004-06-01 | Inphase Technologies, Inc. | Process and composition for rapid mass production of holographic recording article |
EP1550677B1 (en) * | 2002-07-30 | 2007-02-28 | Toagosei Co., Ltd. | Composition for holography, method of curing the same, and cured article |
US20070172742A1 (en) * | 2004-02-13 | 2007-07-26 | Kentarou Yachi | Volume hologram recording material and volume hologram recording medium |
US8941904B2 (en) * | 2005-07-04 | 2015-01-27 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Hologram sheet and hologram observation sheet using same, and blinding device |
TW200702954A (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-16 | Toagosei Co Ltd | Volume hologram recording material, the method of processing thereof and the recording medium |
JP2007279585A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Fujifilm Corp | 感光性組成物、並びに光記録媒体、光記録方法及び光記録装置 |
JP2008081726A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-04-10 | Sanyo Electric Co Ltd | 有機無機複合体形成用材料及び有機無機複合体並びにそれを用いた光学素子 |
KR101451265B1 (ko) * | 2007-02-05 | 2014-10-15 | 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 | 체적 위상형 홀로그램 기록재료 및 광 정보 기록매체 |
JP2010524036A (ja) * | 2007-04-11 | 2010-07-15 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 屈折率の高い芳香族ウレタンアクリレート |
RU2009141372A (ru) | 2007-04-11 | 2011-05-20 | Байер МатириальСайенс АГ (DE) | Предпочтительные запоминающие среды для голографических применений |
US20090012202A1 (en) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Henkel Corporation | Acrylated Urethanes, Processes for Making the Same and Curable Compositions Including the Same |
CA2706977C (en) * | 2007-11-27 | 2018-02-20 | Southbourne Investments Ltd. | Holographic recording medium |
JP2010037541A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-02-18 | Fujifilm Corp | インプリント用硬化性組成物、パターン形成方法およびパターン |
DE502008002161D1 (de) | 2008-08-08 | 2011-02-10 | Bayer Materialscience Ag | Phenylisocyanat-basierte Urethanacrylate mit hohem Brechungsindex |
JP2012504777A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 自己現像性ポリマーをベースとする体積ホログラフィックのための媒体 |
IL200722A0 (en) * | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer compositions for optical elements and visual displays |
IL200996A0 (en) * | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer formulations having a low crosslinking density |
JP5524218B2 (ja) * | 2008-10-01 | 2014-06-18 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ホログラフィック媒体製造用のプレポリマー系ポリウレタン配合物 |
IL200997A0 (en) * | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
IL200995A0 (en) * | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
EP2218744A1 (de) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | Bayer MaterialScience AG | Methode zur Herstellung von holografischen Photopolymeren auf Polymerfolien |
EP2218742A1 (de) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymerzusammensetzungen als verdruckbare Formulierungen |
EP2218743A1 (de) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | Bayer MaterialScience AG | Prepolymerbasierte Polyurethanformulierungen zur Herstellung holographischer Filme |
EP2219073B1 (de) | 2009-02-17 | 2020-06-03 | Covestro Deutschland AG | Holografische Medien und Photopolymerzusammensetzungen |
JP2010230911A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Tdk Corp | 光学デバイス |
EP2496588B1 (de) * | 2009-11-03 | 2017-01-11 | Covestro Deutschland AG | Urethanacrylate mit hohem brechungsindex und reduzierter doppelbindungsdichte |
TWI489209B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-06-21 | Bayer Materialscience Ag | 在光聚合物配製物中作為添加劑的胺甲酸乙酯 |
ATE548730T1 (de) * | 2009-11-03 | 2012-03-15 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem modul guv |
CN102667934B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-09-09 | 拜尔材料科学股份公司 | 作为光聚合物制剂中的添加剂的氟代氨基甲酸酯 |
JP5925686B2 (ja) * | 2009-11-03 | 2016-05-25 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトBayer MaterialScience AG | ホログラフィックフィルムの製造方法 |
KR101746886B1 (ko) * | 2009-11-03 | 2017-06-27 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 홀로그래픽 매체의 제조 방법 |
KR101782182B1 (ko) * | 2009-11-03 | 2017-09-26 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 상이한 기록 공단량체를 갖는 광중합체 제제 |
CN102666469B (zh) * | 2009-11-03 | 2016-03-02 | 拜尔材料科学股份公司 | 新型非结晶甲基丙烯酸酯、其的制备和应用 |
TWI488877B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-06-21 | Bayer Materialscience Ag | 製造全像膜之方法 |
US20120237856A1 (en) * | 2009-11-03 | 2012-09-20 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Selection method for additives in photopolymers |
KR101804591B1 (ko) * | 2010-02-02 | 2017-12-04 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 에스테르-기재 기록 단량체를 갖는 광중합체 배합물 |
US9366957B2 (en) * | 2010-02-02 | 2016-06-14 | Covestro Deutschland Ag | Photopolymer formulation having triazine-based writing monomers |
EP2372454A1 (de) * | 2010-03-29 | 2011-10-05 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme |
KR102071721B1 (ko) * | 2010-04-09 | 2020-01-30 | 호야 가부시키가이샤 | 위상 시프트 마스크 블랭크 및 그 제조 방법, 및 위상 시프트 마스크 |
BR112013003243A2 (pt) * | 2010-08-11 | 2017-06-13 | Bayer Ip Gmbh | monômeros de escrita de (metil) acrilato difuncionais |
EP2450387A1 (de) * | 2010-11-08 | 2012-05-09 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung für die Herstellung holographischer Medien |
EP2450893A1 (de) * | 2010-11-08 | 2012-05-09 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung holographischer Medien mit hoch vernetzten Matrixpolymeren |
CN103875037A (zh) * | 2011-10-12 | 2014-06-18 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 在聚氨酯基光聚合物组合物中的链转移试剂 |
CN103988260A (zh) * | 2011-10-12 | 2014-08-13 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 聚氨酯基光聚合物配制剂中的含硫链转移剂 |
US9195215B2 (en) * | 2011-11-29 | 2015-11-24 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Holographic medium having a protective layer |
PL2613318T3 (pl) * | 2012-01-05 | 2014-12-31 | Bayer Ip Gmbh | Struktura warstwowa z warstwą ochronną i naświetloną warstwą fotopolimerową |
EP2613319A1 (de) * | 2012-01-05 | 2013-07-10 | Bayer MaterialScience AG | Schichtverbund aus einem Photopolymerfilm und einer Klebstoffschicht |
US20140302425A1 (en) * | 2012-04-30 | 2014-10-09 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Method for producing holographic media |
TWI557187B (zh) * | 2012-05-03 | 2016-11-11 | 拜耳材料科學股份有限公司 | 用於光聚合物之新穎光起始劑 |
-
2009
- 2009-11-03 AT AT09013771T patent/ATE548730T1/de active
- 2009-11-03 EP EP20090013771 patent/EP2317511B1/de active Active
- 2009-11-03 PL PL09013771T patent/PL2317511T3/pl unknown
- 2009-11-03 ES ES09013771T patent/ES2381808T3/es active Active
-
2010
- 2010-10-29 KR KR1020127014344A patent/KR101727352B1/ko active IP Right Grant
- 2010-10-29 US US13/505,501 patent/US8921012B2/en active Active
- 2010-10-29 CN CN201080060565.9A patent/CN102792377B/zh active Active
- 2010-10-29 WO PCT/EP2010/066456 patent/WO2011054749A1/de active Application Filing
- 2010-10-29 BR BR112012010468A patent/BR112012010468A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-10-29 JP JP2012537352A patent/JP5886751B2/ja active Active
- 2010-10-29 RU RU2012122586/04A patent/RU2542975C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-11-02 TW TW099137568A patent/TWI494691B/zh active
-
2014
- 2014-11-18 US US14/543,963 patent/US9454130B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5725970A (en) * | 1994-11-07 | 1998-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Broad band reflection holograms and a dry process for making same |
RU2350997C2 (ru) * | 2005-05-06 | 2009-03-27 | Неопак, Сл | Состав и способ для приготовления цветных голограмм |
RU2331095C1 (ru) * | 2006-12-08 | 2008-08-10 | Самсунг Электроникс Ко., Лтд | "живые" полимеризационноспособные пленки для записи голограмм |
UA41239U (ru) * | 2008-12-24 | 2009-05-12 | Восточноукраинский Национальный Университет Имени Владимира Даля | Устройство для определения срока проникновения агрессивных жидкостей через специальные материалы |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE548730T1 (de) | 2012-03-15 |
BR112012010468A2 (pt) | 2016-03-08 |
CN102792377B (zh) | 2016-06-01 |
US20150125784A1 (en) | 2015-05-07 |
EP2317511A1 (de) | 2011-05-04 |
RU2012122586A (ru) | 2013-12-10 |
JP5886751B2 (ja) | 2016-03-16 |
CN102792377A (zh) | 2012-11-21 |
TW201135361A (en) | 2011-10-16 |
PL2317511T3 (pl) | 2012-08-31 |
US9454130B2 (en) | 2016-09-27 |
WO2011054749A1 (de) | 2011-05-12 |
TWI494691B (zh) | 2015-08-01 |
US8921012B2 (en) | 2014-12-30 |
KR20120101431A (ko) | 2012-09-13 |
EP2317511B1 (de) | 2012-03-07 |
KR101727352B1 (ko) | 2017-04-14 |
US20120219884A1 (en) | 2012-08-30 |
RU2542975C9 (ru) | 2015-11-20 |
ES2381808T3 (es) | 2012-05-31 |
JP2013510333A (ja) | 2013-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2542975C2 (ru) | Фотополимерные композиции с регулируемым механическим модулем guv | |
US8889322B2 (en) | Photopolymer formulation having different writing comonomers | |
RU2510666C2 (ru) | Полиуретановый состав и его применение для получения голографических сред | |
US8852829B2 (en) | Prepolymer-based polyurethane formulations for producing holographic media | |
RU2570662C9 (ru) | Фторуретаны в качестве добавки в фотополимерной композиции | |
KR101680894B1 (ko) | 낮은 가교 밀도를 갖는 광중합체 배합물 | |
US8808946B2 (en) | Urethane acrylate having a high refractive index and reduced double bond density | |
RU2542981C9 (ru) | Способ изготовления голографических сред | |
US20100112459A1 (en) | Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161030 |