RU2538607C1 - Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов - Google Patents
Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2538607C1 RU2538607C1 RU2013149759/04A RU2013149759A RU2538607C1 RU 2538607 C1 RU2538607 C1 RU 2538607C1 RU 2013149759/04 A RU2013149759/04 A RU 2013149759/04A RU 2013149759 A RU2013149759 A RU 2013149759A RU 2538607 C1 RU2538607 C1 RU 2538607C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- dichlorocyclopropanes
- dialkoxymethyl
- catamine
- chloroform
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов, которые широко применяют в органическом синтезе, а также как высокотемпературные растворители и компоненты лакокрасочных материалов. Способ заключается в том, что проводят реакцию дихлоркарбенирования (2Z)-1,4-диалкоксибутена-2 при температуре 30°C в течение 5 часов в присутствии межфазного катализатора катамина АБ. Как правило, реакцию с (2Z)-1,4-диалкоксибутеном-2 проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: (2Z)-1,4-диалкоксибутен-2 2.55; хлороформ 57; катамин АБ 0.025; гидроксид натрия 40.425. Способ позволяет получить целевые продукты с высоким выходом при сокращении времени реакции. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов, которые широко применяют в органическом синтезе, а также как высокотемпературные растворители и компоненты лакокрасочных материалов.
Известен способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов O-алкилированием 2,3-бис(хлорметил)-гем-дихлорциклопропана при температуре 45°С в течение 12 часов в присутствии межфазного катализатора катамина АБ и гидрооксида натрия (Вильданова З.Р., Аминова Э.К., Байбулатова В.Д., Казакова А.Н., Торосян Г.О., Злотский С.С. // БХЖ - 2012 - Т.19 - №3 - С.5-7).
Недостатками известного способа являются сложность и длительность получения исходного 2,3-бис(хлорметил)-гем-дихлорциклопропана, а также низкий выход (менее 30%) полученных цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов.
Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов, отличающегося увеличением выхода целевого продукта и сокращением времени реакции.
Указанная задача решается тем, что предлагается способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов дихлоркарбенированием (2Z)-1,4-диалкоксибутена-2 при температуре 30°С в течение 5 часов.
Процесс дихлоркарбенирования (2Z)-1,4-диалкоксибутена-2 осуществляется в присутствии следующих компонентов, мас.%: (2Z)-1,4-диалкоксибутена-2 2.55; хлороформа 57; катамина АБ 0.025; гидроксида натрия 40.425.
Способ осуществляется следующим образом.
Используемые в реакции (2Z)-1,4-диалкоксибутены-2 с количественным выходом образуются при O-алкилировании цис-2-бутен-1,4-диола доступными хлористыми алкилами (Вильданова З.Р., Аминова Э.К., Байбулатова В.Д., Казакова А.Н., Торосян Г.О., Злотский С.С. // БХЖ - 2012 - Т.19 - №3 - С.5-7).
2-Бутен-1,4-диол помещают в колбу с гидроксидом калия, диметилсульфоксидом и межфазным катализатором - катамин АБ. После интенсивного перемешивания и нагревания при 40°С в течение часа к реакционной массе добавляют хлорпроизводное. После окончания реакции смесь охлаждают, разбавляют водой, экстрагируют хлороформом (3×20 мл), органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат свежепрокаленным хлоридом кальция, отфильтровывают и после отгонки хлороформа реакционную смесь подвергают вакуумной разгонке.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
- NaOH - ГОСТ 4328-77;
- CaCl2 - ГОСТ 450-77;
- Хлороформ - ГОСТ 20015-88;
- Аллил хлористый - ТУ 6-01-753-77;
- Бутил хлористый - ТУ 2412-280-05763458-97;
- Катамин АБ - ТУ 9392-003-48482528-99.
Цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропаны получают дихлоркарбенированием (2Z)-1,4-диалкоксибутенов-2. Смесь (2Z)-1,4-диалкоксибутена-2, хлороформа и катамина АБ интенсивно перемешивают при 30°С и добавляют по каплям в течение 1 часа 50% раствор гидроксида натрия. Мольное соотношение (2Z)-1,4-диалкоксибутен-2:хлороформ:катамин АБ:NaOH=1:37.3:0.006:80. Реакционную массу перемешивали при 30°С в течение 4 часов. После чего смесь охлаждают, разбавляют водой, экстрагируют хлороформом (1×10 мл), органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат свежепрокаленным хлоридом кальция, отфильтровывают и после отгонки хлороформа реакционную смесь подвергают вакуумной разгонке.
Пример 1.
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 0.1 моль (20 г) (2Z)-1,4-дибутоксибутена-2, 300 мл хлороформа и 0.6 ммоль (0.2 г) межфазного катализатора - катамина АБ. При интенсивном перемешивании и нагревании до 45°С прикалывали 320 г 50%-ного раствора щелочи в течение 1 часа. Реакционную массу дополнительно перемешивали при установившейся температуре в течение 4 часов. По окончании реакции смесь охлаждали до 20-25°С, разбавляли водой, экстрагировали хлороформом (1×10 мл), органический слой промывали водой до нейтральной среды и сушили свежепрокаленным CaCl2. После отгонки растворителя смесь подвергали вакуумной разгонке
Выход 2,3-бис(бутоксиметил)-гем-дихлорциклопропана - 98%.
Результаты синтезов с (2Z)-1,4-диаллилоксибутеном-2 приведены в таблице 1, синтезы проведены аналогично примеру 1.
Из таблицы видно, что предлагаемый способ позволит достигнуть высокого выхода цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов из доступного сырья при уменьшении продолжительности синтеза, что обеспечит широкое использование его в качестве промежуточных продуктов тонкого органического синтеза, растворителей и компонентов лакокрасочных материалов.
Claims (2)
1. Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов в присутствии межфазного катализатора катамина АБ, отличающийся тем, что проводят реакцию дихлоркарбенирования (2Z)-1,4-диалкоксибутена-2 при температуре 30°C в течение 5 часов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию с (2Z)-1,4-диалкоксибутеном-2 проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: (2Z)-1,4-диалкоксибутен-2 2.55; хлороформ 57; катамин АБ 0.025; гидроксид натрия 40.425.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013149759/04A RU2538607C1 (ru) | 2013-11-06 | 2013-11-06 | Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013149759/04A RU2538607C1 (ru) | 2013-11-06 | 2013-11-06 | Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2538607C1 true RU2538607C1 (ru) | 2015-01-10 |
Family
ID=53288130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013149759/04A RU2538607C1 (ru) | 2013-11-06 | 2013-11-06 | Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2538607C1 (ru) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3932529A (en) * | 1974-12-26 | 1976-01-13 | W. R. Grace & Co. | Halocyclopropyl halomethyl ethers |
GB2053901A (en) * | 1979-06-01 | 1981-02-11 | Shell Int Research | Cyclopropane Compounds and Their Manufacture |
RU2440966C1 (ru) * | 2010-07-14 | 2012-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ получения метилен-гем-диарилоксициклопропанов |
-
2013
- 2013-11-06 RU RU2013149759/04A patent/RU2538607C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3932529A (en) * | 1974-12-26 | 1976-01-13 | W. R. Grace & Co. | Halocyclopropyl halomethyl ethers |
GB2053901A (en) * | 1979-06-01 | 1981-02-11 | Shell Int Research | Cyclopropane Compounds and Their Manufacture |
RU2440966C1 (ru) * | 2010-07-14 | 2012-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ получения метилен-гем-диарилоксициклопропанов |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
З.Р.Вильданова и др. Синтезы на основе цис-2-бутен-1,4-диола. Башкирский химический журнал, 2012, том 19, N 3, 5-7. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109293468B (zh) | 一种通过铱催化nhp酯与末端芳基炔烃的脱羧偶联反应合成顺式烯烃的方法 | |
Jhulki et al. | Facile organocatalytic domino oxidation of diols to lactones by in situ-generated TetMe-IBX | |
CA2953284A1 (en) | Methods for the preparation of 1,3-benzodioxole heterocyclic compounds | |
CN108148069B (zh) | 一种呋喃酮并吡啶酮类化合物的合成方法 | |
CN104447686A (zh) | 多取代2-吡咯吡啶衍生物及其制备方法 | |
CN111233617A (zh) | 一种1-碘代炔烃类化合物的合成方法 | |
CN114315759B (zh) | 一种2-甲基-1-(4-吗啉苯基)-2-吗啉基-1-丙酮的制备方法 | |
RU2538607C1 (ru) | Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов | |
RU2599987C1 (ru) | Способ получения 3, 3', 4, 4'-тетраметилдифенила | |
CN110483469B (zh) | 一种无金属催化合成碘代苯并氧杂庚酮七元环内酯的方法 | |
JP6965337B2 (ja) | 置換スチレン誘導体を製造する方法 | |
EA035035B1 (ru) | Способ получения 2,6-диметилбензохинона | |
CN104447336A (zh) | 一种三碟烯衍生物及其制备方法 | |
JP6427787B2 (ja) | デヒドロリナリルアセテートの製造方法(ii) | |
RU2671581C1 (ru) | Способ получения динитропроизводных дифениловых и трифениловых эфиров | |
RU2525549C1 (ru) | Способ получения 1,3-диоксоланов, содержащих гем.-дихлорциклопропильный заместитель | |
KR100695577B1 (ko) | 술포닐이미드계 음이온 계면활성제 | |
RU2440966C1 (ru) | Способ получения метилен-гем-диарилоксициклопропанов | |
RU2459801C2 (ru) | Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила | |
RU2644356C1 (ru) | Способ получения спиро-гем-дихлорциклопропилмалонатов | |
RU2497810C1 (ru) | Способ получения n,n-диарилзамещенных 2-трихлорометилимидазолидинов | |
JP6543824B2 (ja) | デヒドロリナリルアセテートの製造方法(i) | |
RU2483055C1 (ru) | Способ получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата | |
JP6782632B2 (ja) | アセト酢酸エステルアルカリ塩の製造方法および脂肪族ジケトンの製造方法 | |
RU2491270C2 (ru) | Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151107 |