RU2459801C2 - Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила - Google Patents
Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2459801C2 RU2459801C2 RU2011125570/04A RU2011125570A RU2459801C2 RU 2459801 C2 RU2459801 C2 RU 2459801C2 RU 2011125570/04 A RU2011125570/04 A RU 2011125570/04A RU 2011125570 A RU2011125570 A RU 2011125570A RU 2459801 C2 RU2459801 C2 RU 2459801C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iii
- qhlg
- biphenyldiol
- nitrochlorobenzene
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенному способу получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила взаимодействием n-нитрохлорбензола II с солью 4,4'-бифенилдиола III в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда в присутствии катализаторов межфазного переноса - аммониевых или пиридиниевых солей QHlg (где Q=Alk4N, Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br). Способ заключается в том, что в неполярный растворитель, содержащий карбонат калия, воду и катализатор QHlg, вносят 4,4'-бифенилдиол III, перемешивают при 50-60°С 0,5 ч и к полученной реакционной массе прибавляют n-нитрохлорбензол II, нагревают при перемешивании до 115-130°С и выдерживают при этой температуре 3,5-4,0 ч. При этом соотношение реагентов II:III:K2CO3:H2O:QHlg=2.0:1.0:1.0-3.0:1.0-3.0:0.01 моль. Способ позволяет получать продукт с высоким выходом. 3 пр.
Description
Изобретение относится к химии производных ароматических простых эфиров, а именно к способу получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила формулы I:
Данное соединение является полупродуктом в синтезе соответствующего диамина - мономера для полиэфиримидов.
Известен способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила I взаимодействием n-нитрохлорбензола II с 4,4'-бифенилдиолом III [В.И.Мильто. Синтез полиядерных ароматических соединений, содержащих оксидные и карбонильные мостиковые звенья. Дисс. …д-pa хим. наук. Ярославль, 2007. 208 с.] согласно схеме:
Процесс проводят в ДМСО в атмосфере азота при интенсивном перемешивании и соотношении реагентов II: III: К2СО3=2:1:5 моль, в течение 4-5 ч при 120-130°С. Охлажденную до 70-75°С реакционную массу выливают при перемешивании в изопропиловый спирт, охлаждают до 5-10°С, выпавший осадок после 2 ч выдержки отделяют фильтрацией, промывают на фильтре водой и сушат. После перекристаллизации из толуола получают целевой продукт с выходом 87-90%, т.пл. 201-202°С.
К недостаткам известного способа следует отнести большой избыток карбоната калия, использование апротонного диполярного растворителя - ДМСО, который трудно регенерируется после проведения реакции и выделения продукта, большое количество сточных вод.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ получения ароматических простых эфиров реакцией галогеннитробензолов с феноксидами или бисфеноксидами щелочных металлов в защищенной от влаги камере в сухих апротонных неполярных растворителях в присутствии катализаторов межфазного переноса. В качестве катализаторов используются четвертичные пиридиниевые соли, такие как N-неопентил-4-N'-N'-диалкиламинопиридиний-бромиды или -хлориды [D.J.Brunelle, D.A.Singleton. Пат.4605745 США, МКИ С07D 213/74 (кл. США 546/304), заявл. 24.12.1984, опубл. 12.08.1986, General Electric Co.)]. В результате получаются ароматические простые нитроэфиры с выходами до 84%.
К недостаткам известного способа следует отнести необходимость предварительного получения феноксидов или бисфеноксидов щелочных металлов, которые являются нестойкими соединениями и требуют при хранении и проведении реакции применения тщательно осушенных растворителей и сухой инертной атмосферы.
Задачей настоящего технического решения является способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила, лишенный данных недостатков.
Решение поставленной задачи достигается предлагаемым способом получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила. Способ заключается в том, что в реакции с n-нитрохлорбензолом II в качестве реагента используют 4,4'-бифенилдиол III и водный карбонат калия. Реакцию проводят в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда, используют доступные и дешевые алкилароматические углеводороды: смешанный ксилол, этилбензол, изопропилбензол, а процесс проводят в присутствии четвертичных аммониевых или пиридиниевых солей QHlg, где Q=Alk4N, Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Вr).
Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что в неполярный растворитель, содержащий карбонат калия, воду и катализатор QHlg, вносят 4,4'-бифенилдиол III, перемешивают при 50-60°С 0.5 ч, к полученной реакционной массе прибавляют n-нитрохлорбензол II, нагревают при перемешивании до 115-130°С и выдерживают при этой температуре 3,5-4.0 ч. Соотношение реагентов II:III:K2CO3:H2O:QHlg=2.0:1.0:1.0-3.0:1.0-3.0:0.01 моль.
После проведения реакции продукт выделяют охлаждением реакционной массы, выливанием ее в изопропиловый спирт, отделением осадка, промыванием его на фильтре горячей водой и сушкой.
Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 150 мл смешанного ксилола, 34.5 г (0.25 моль) К2СО3, 4.5 мл (0.25 моль) Н2O, 18.6 г (0.10 моль) 4,4'-бифенилдиола и 3.08 г (0.01 моль) тетрабутиламмонийбромида, перемешивают при 50-60°С 0.5 ч и к полученной реакционной массе прибавляют 31.5 г (0.20 моль) n-нитрохлорбензола. Реакционную массу нагревают до 130°С, выдерживают при этой температуре и перемешивании 3.5 ч, после чего охлаждают до комнатной температуры и выливают в 150 мл изопропилового спирта. Выпавший осадок отделяют, промывают на фильтре горячей (50-60°С) водой (3×50 мл) и сушат при 50-60°С. Получают 29.8 г (91.0% от теории) 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила - желтоватый кристаллический порошок с т.пл. 201-202°С.
Найдено, %: С 66.81; Н 3.89; N 5.89. С124Н16N2О6. Вычислено, %: С 71.11; Н 2.22; N 20.74.
ИК-спектр, см-1: 1521, 1366 (NO2), 1261, 1102 (C-O). Спектр ЯМР 1Н (ДМСО) δ, м.д.: 8.11 д, 6.92 д, 7.27 д, 7.31 д, 7.47 д, 7.24 д.
Пример 2. Процесс проводят аналогично Примеру 1. Загрузка: 150 мл изопропилбензола, 27.6 г (0.20 моль) К2СО3, 3.6 (0.20 моль) мл Н2О, 18.6 г (0.10 моль) 4,4'-бифенилдиола, 6.2 г (0.01 моль) 4-(N,N-дибутиламино)-N-неопентилпиридинийхлорида, перемешивают при 50-60°С 0.5 ч и вносят 31.5 г (0.20 моль) n-нитрохлорбезола, проводят реакцию: температура 135°С, время 3.0 ч. Выход 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила 89.1%.
Пример 3. Процесс проводят аналогично Примеру 2. Растворитель -этилбензол. Выход 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила 88.4%.
Claims (1)
- Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила формулы I:
взаимодействием n-нитрохлорбензола II с солью 4,4'-бифенилдиола III в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда в присутствии катализаторов межфазного переноса - аммониевых или пиридиниевых солей QHlg (где Q=Alk4N, Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br), отличающийся тем, что в неполярный растворитель, содержащий карбонат калия, воду и катализатор QHlg, вносят 4,4'-бифенилдиол III, перемешивают при 50-60°С 0,5 ч и к полученной реакционной массе прибавляют n-нитрохлорбензол II, нагревают при перемешивании до 115-130°С и выдерживают при этой температуре 3,5-4,0 ч, соотношение реагентов II:III:K2CO3:H2O:QHIg=2,0:1,0:1,0-3,0:1,0-3,0:0,01 моль.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011125570/04A RU2459801C2 (ru) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011125570/04A RU2459801C2 (ru) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011125570A RU2011125570A (ru) | 2011-10-10 |
| RU2459801C2 true RU2459801C2 (ru) | 2012-08-27 |
Family
ID=44804811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011125570/04A RU2459801C2 (ru) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2459801C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2577544C1 (ru) * | 2015-03-11 | 2016-03-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" | Способ получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана под действием ультразвука |
| RU2783104C1 (ru) * | 2021-10-25 | 2022-11-08 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" | Способ синтеза 4,4'-бис(3-аминофенокси)бифенила |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4196144A (en) * | 1976-06-15 | 1980-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Aromatic diamines and their use as polycondensation components for the manufacture of polyamide, polyamide-imide and polyimide polymers |
| US4605745A (en) * | 1983-04-28 | 1986-08-12 | General Electric Company | N-neopentyl-4-diorganoamino pyridinium compounds |
-
2011
- 2011-06-21 RU RU2011125570/04A patent/RU2459801C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4196144A (en) * | 1976-06-15 | 1980-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Aromatic diamines and their use as polycondensation components for the manufacture of polyamide, polyamide-imide and polyimide polymers |
| US4605745A (en) * | 1983-04-28 | 1986-08-12 | General Electric Company | N-neopentyl-4-diorganoamino pyridinium compounds |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NASEER IQB. ЕТ AL. "Synthesis and physicochemical studies of ferrocene-containing materials", Applied Organometallic Chemistry 2007, 21(10), pp.862-869. XIN-HAI YU, "Synthesis of 4, 4'-bis(4-aminophenoxy) biphenyl and study on the surface properties of the polyimide film", Jueyuan Cailiao, 2008, 41(2), pp.10-14. МИЛЬТО В.И. Синтез полиядерных ароматических соединений, содержащих оксидные и карбонильные мостиковые звенья. Автореферат диссертации, Иваново, 2007. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2577544C1 (ru) * | 2015-03-11 | 2016-03-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" | Способ получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана под действием ультразвука |
| RU2783104C1 (ru) * | 2021-10-25 | 2022-11-08 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" | Способ синтеза 4,4'-бис(3-аминофенокси)бифенила |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011125570A (ru) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shen et al. | Brønsted acidic imidazolium salts containing perfluoroalkyl tails catalyzed one-pot synthesis of 1, 8-dioxo-decahydroacridines in water | |
| JP5381718B2 (ja) | ハロ多環芳香族化合物及びその製造方法 | |
| DK2906531T3 (en) | APPLICABLE COMPOUNDS IN THE SYNTHESIS OF BENZAMIDE COMPOUNDS | |
| JP6394690B2 (ja) | １，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法 | |
| JP6067228B2 (ja) | エトリコキシブの中間体、１−（６−メチルピリジン−３−イル）−２−［４−（メチルスルホニル）フェニル］エタノンの調製方法の改良 | |
| JP2017141215A (ja) | 新規オキソカーボン系化合物 | |
| JP2016190818A (ja) | １，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法 | |
| RU2459801C2 (ru) | Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила | |
| KR20170129191A (ko) | (4s)-4-[4-사이아노-2-(메틸설폰일)페닐]-3,6-다이메틸-2-옥소-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1,2,3,4-테트라하이드로 피리미딘-5-카보나이트릴의 생성 방법 | |
| JP2013527149A5 (ru) | ||
| CN115197261B (zh) | 噁二氮杂硼衍生物的合成方法 | |
| KR102079116B1 (ko) | 4-할로알킬-3-머캅토-치환된 2-하이드록시벤조산 유도체의 제조방법 | |
| Bezgin et al. | Aqueous-Phase Synthesis and Solid-Phase Fluorescence of 3-(Methoxyphenyl)-2-cyanoacrylamides | |
| RU2465266C2 (ru) | Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона | |
| CN103613513B (zh) | 盐酸米那普仑中间体及其制备方法和应用 | |
| Andreassen et al. | Nucleophilic alkylations of 3-nitropyridines | |
| RU2248347C2 (ru) | Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений | |
| RU2133734C1 (ru) | Способ получения циклоалкил- или галогеналкил-о-аминофенилкетонов (варианты) | |
| JP4161367B2 (ja) | ５−置換オキサゾール化合物および５−置換イミダゾール化合物の製造方法 | |
| RU2522557C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ИОДФЕНИЛЖИРНЫХ КИСЛОТ | |
| JP5243303B2 (ja) | ビス（３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル）類の製造方法 | |
| RU2425047C9 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| JP7236598B2 (ja) | 酸性官能基のアルキル化方法 | |
| RU2530496C1 (ru) | Способ получения ди(4-цианфенил)бромметана | |
| RU2446164C2 (ru) | Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130622 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160610 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200622 |