RU2465266C2 - Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона - Google Patents
Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2465266C2 RU2465266C2 RU2011128162/04A RU2011128162A RU2465266C2 RU 2465266 C2 RU2465266 C2 RU 2465266C2 RU 2011128162/04 A RU2011128162/04 A RU 2011128162/04A RU 2011128162 A RU2011128162 A RU 2011128162A RU 2465266 C2 RU2465266 C2 RU 2465266C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- toluene
- iii
- hlg
- aminophenol
- aminophenoxy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона формулы I:
Способ заключается в том, что 4,4'-дихлордифенилсульфон II взаимодействует с натриевой солью п-аминофенола III. Реакцию проводят в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда в присутствии катализаторов межфазного переноса - пиридиниевых солей Q+Hlg- (где Q=Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br) при соотношении реагентов II:III:NaOH:Q+Hlg-=1.0:2.0:(2.0-2.01):0,01 моль, при перемешивании и 160-170°С, выдержке в течение 4-6 ч. При этом п-аминофенол III вносят в смесь растворителей, содержащую водный раствор гидроксида натрия и толуол, перемешивают при кипении с водоотделителем, отбирая воду в виде азеотропа с толуолом, отгоняют толуол, к полученной реакционной массе прибавляют 4,4'-дихлордифенилсульфон и катализатор, а маточный раствор после выделения продукта используют повторно. Технический результат - разработан новый способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона с высоким выходом при меньших технологических и материальных затратах. 2 пр.
Description
Описание относится к техническому решению способа получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона формулы I:
Данное соединение является мономером для полиэфиримидов.
Известен способ получения ароматических простых эфиров реакцией галогеннитробензолов с феноксидами или бисфеноксидами щелочных металлов в защищенной от влаги камере в сухих апротонных неполярных растворителях в присутствии катализаторов межфазного переноса, в качестве которых используются четвертичные пиридиниевые соли, такие как N-неопентил-4-N',N'-диалкиламинопиридиний-бромиды или -хлориды [D.J.Brunelle, D.A.Singleton. / Пат. 4605745 США, МКИ С07D 213/74 (кл. США 546/304), заявл. 24.12.1984, опубл. 12.08.1986, General Electric Со.]. В результате получаются ароматические простые нитроэфиры с выходами до 84%.
К недостаткам известного способа следует отнести необходимость предварительного получения феноксидов или бисфеноксидов щелочных металлов, которые являются нестойкими соединениями и требуют при хранении и проведении реакции применения тщательно осушенных растворителей и сухой атмосферы.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона взаимодействием 1 моль 4-аминофенола с 1-1,1 моль гидроксида щелочного металла с образованием соответствующего фенолята в растворителе при 120°С, который далее реагирует с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в органическом растворителе (диалкиламид или N-алкиллактам) при 170°С в течение 5 часов [Пат. 5118848 А, США, МКИ С07С 205/00, С07С 217/00, опубл. 02.06.1992].
Техническим результатом заявленного изобретения является способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона, обеспечивающий высокий выход и качество целевого продукта при меньших технологических и материальных затратах.
Решение поставленной задачи достигается предлагаемым способом получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона. Способ заключается в том, что в реакции с 4,4'-дихлордифенилсульфоном II в качестве реагента используют п-аминофенол III и 40%-ный водный раствор гидроксида натрия. Реакцию проводят в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда прибавлением 4,4'-дихлордифенилсульфона и четвертичной пиридиниевой соли Q+Hlg- (где Q=Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br) при соотношении реагентов II:III:NaOH:Q+Hlg-=1.0:2.0:2.0-2.01:0,01 моль, при перемешивании нагревают до 160-170°С и выдерживают в течение 4-6 ч. После проведения реакции продукт выделяют охлаждением реакционной массы, отделением осадка фильтрованием, промыванием его на фильтре горячей водой, сушкой. Используются доступные и дешевые алкилароматические углеводороды (о-дихлорбензол), процесс проводят в присутствии четвертичных пиридиниевых солей с использованием маточного раствора, содержащего катализатор, в последующих циклах.
Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что получение фенолята не выделяют в отдельную технологическую стадию: п-аминофенол III вносят в смесь растворителей, содержащую водный раствор гидроксида натрия и толуол, перемешивают при кипении с водоотделителем, отбирая воду в виде азеотропа с толуолом, отгоняют толуол и к полученной реакционной массе прибавляют 4,4'-дихлордифенилсульфон и катализатор. После проведения реакции и выделения продукта фильтрацией маточный раствор, содержащий катализатор, используют в последующих циклах (до 5 циклов), при этом выход целевого продукта повышается во втором и последующих циклах до 98-99%.
Настоящее техническое решение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 21,8 г (0.20 моль) п-аминофенола, 8,0 г (0.20 моль) NaOH в 40 мл воды, 150 мл о-дихлорбензола и 50 мл толуола. Колбу подсоединяют к водоотделителю, смесь нагревают до кипения и отгоняют воду при перемешивании, затем отгоняют толуол. Далее в колбу вносят 28,7 г (0,10 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона и 6.2 г (0.01 моль) 4-(N',N'-дибутиламино)-N-неопентилпиридинийхлорида. Реакционную массу нагревают до 160°С, выдерживают при этой температуре и перемешивании 6 ч, после чего охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отделяют фильтрованием. Маточный раствор используют в повторных циклах, осадок промывают на фильтре горячей (50-60°С) водой (3×50 мл) и сушат при 50-60°С. Получают 29.8 г (95,0% от теории) 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона, кремовый кристаллический порошок с т.пл. 194-195°С.
Найдено, %: С 66.81; Н 5.02; N 5.89. C24H20N2O4S. Вычислено, %: С 66.65; Н 4.66; N 6.48.
Пример 2. Процесс проводят аналогично Примеру 1. Загрузка: 21,8 г (0.20 моль) п-аминофенола, 8,04 г (0.201 моль) NaOH в 40 мл воды, маточный раствор из примера 1 и 50 мл толуола. Колбу подсоединяют к водоотделителю, смесь нагревают до кипения и отгоняют воду при перемешивании, после чего отгоняют толуол и вносят 28,7 г (0,10 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона. Температура реакции 170°С, время 4 ч. После охлаждения до комнатной температуры выпавший осадок отфильтровывают, маточный раствор используют повторно, а осадок промывают горячей водой и сушат. Выход 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона 98,7%.
Claims (1)
- Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона формулы I
взаимодействием 4,4'-дихлордифенилсульфона II с натриевой солью n-аминофенола III в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда в присутствии катализаторов межфазного переноса - пиридиниевых солей Q+Hlg- (где Q=Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br), при соотношении реагентов II:III:NaOH:Q+Hlg-=1,0:2,0:(2,0-2,01):0,01 моль, при перемешивании и 160-170°С, выдержке в течение 4-6 ч, отличающийся тем, что n-аминофенол III вносят в смесь растворителей, содержащую водный раствор гидроксида натрия и толуол, перемешивают при кипении с водоотделителем, отбирая воду в виде азеотропа с толуолом, отгоняют толуол, к полученной реакционной массе прибавляют 4,4'-дихлордифенилсульфон и катализатор, а маточный раствор после выделения продукта используют повторно.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128162/04A RU2465266C2 (ru) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128162/04A RU2465266C2 (ru) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011128162A RU2011128162A (ru) | 2011-10-27 |
| RU2465266C2 true RU2465266C2 (ru) | 2012-10-27 |
Family
ID=44997863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011128162/04A RU2465266C2 (ru) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2465266C2 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU425905A1 (ru) * | 1972-07-27 | 1974-04-30 | Ю. А. Москвичев, Г. С. Миронов, М. И. Фарберов, | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п,п'-БИС- |
| US4605745A (en) * | 1983-04-28 | 1986-08-12 | General Electric Company | N-neopentyl-4-diorganoamino pyridinium compounds |
| US5118848A (en) * | 1990-01-23 | 1992-06-02 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 4,4'-bis(4-aminophenoxy)-diphenyl sulfone |
| US5243077A (en) * | 1990-11-12 | 1993-09-07 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 4,4'-bis-(4-aminophenoxy)-diphenyl sulfone |
-
2011
- 2011-07-07 RU RU2011128162/04A patent/RU2465266C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU425905A1 (ru) * | 1972-07-27 | 1974-04-30 | Ю. А. Москвичев, Г. С. Миронов, М. И. Фарберов, | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п,п'-БИС- |
| US4605745A (en) * | 1983-04-28 | 1986-08-12 | General Electric Company | N-neopentyl-4-diorganoamino pyridinium compounds |
| US5118848A (en) * | 1990-01-23 | 1992-06-02 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 4,4'-bis(4-aminophenoxy)-diphenyl sulfone |
| US5243077A (en) * | 1990-11-12 | 1993-09-07 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 4,4'-bis-(4-aminophenoxy)-diphenyl sulfone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011128162A (ru) | 2011-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3006946A1 (en) | Method for producing 2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol | |
| EP2042497B1 (fr) | Procédé de synthèse du ranélate de strontium et de ses hydrates | |
| CN102329277A (zh) | 一种制备帕瑞昔布的方法 | |
| CA2953284A1 (en) | Methods for the preparation of 1,3-benzodioxole heterocyclic compounds | |
| JPH11255748A (ja) | イソチウロニウム塩及び２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| RU2465266C2 (ru) | Способ получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона | |
| CN101407482B (zh) | 一种用于合成丁烯类液晶的中间体及其合成方法 | |
| US7750187B2 (en) | Crystallization method for benzphetamine | |
| AU2010306098A1 (en) | Process for manufacturing 2-[(3,5-difluoro-3'-methoxy-1,1'-biphenyl-4-yl) amino]nicotinic acid | |
| WO2017205622A1 (en) | Method of making benznidazole | |
| RU2671581C1 (ru) | Способ получения динитропроизводных дифениловых и трифениловых эфиров | |
| RU2744834C2 (ru) | Способ получения 4-алкокси-3-гидроксипиколиновых кислот | |
| CN102070672A (zh) | 一种六氯环三磷腈的制备方法 | |
| RU2459801C2 (ru) | Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила | |
| JP3899834B2 (ja) | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| JPH11228540A (ja) | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| RU2423343C2 (ru) | Способ получения высокочистого, свободного от галогенов о-фталальдегида | |
| JP2015537051A (ja) | ４−ハロアルキル−３−メルカプト−置換された２−ヒドロキシ安息香酸誘導体の製造方法 | |
| CN101302161B (zh) | 一种3-氟-4-硝基苯酚的制备方法 | |
| CN103012087B (zh) | 一种α,α'-双亚苄基环烷酮化合物的绿色合成方法 | |
| KR20010052946A (ko) | 카르보닐디이미다졸의 제조 방법 | |
| KR101341449B1 (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 ｐ-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법 | |
| RU2522557C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ИОДФЕНИЛЖИРНЫХ КИСЛОТ | |
| TW201943708A (zh) | 製備３，４－二氯－ｎ－（２－氰苯基）－５－異噻唑羧醯胺之方法 | |
| CN108424396A (zh) | 一种光稳定剂tinuvin 1600的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130708 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160710 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200708 |