RU2535706C2 - Алюмосиликатный цеолит, содержащий переходный металл - Google Patents

Алюмосиликатный цеолит, содержащий переходный металл Download PDF

Info

Publication number
RU2535706C2
RU2535706C2 RU2011119436/05A RU2011119436A RU2535706C2 RU 2535706 C2 RU2535706 C2 RU 2535706C2 RU 2011119436/05 A RU2011119436/05 A RU 2011119436/05A RU 2011119436 A RU2011119436 A RU 2011119436A RU 2535706 C2 RU2535706 C2 RU 2535706C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite catalyst
nitrogen
aluminosilicate zeolite
catalyst
zeolite
Prior art date
Application number
RU2011119436/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011119436A (ru
Inventor
Гай Ричард ЧАНДЛЕР
Нейл Роберт КОЛЛИНЗ
КОК ШИН Родни ФО
Александр Николас Майкл ГРИН
Пол Ричард ФИЛЛИПС
Радж Рао РАДЖАРАМ
Стюарт Дэвид РИД
Original Assignee
Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40084059&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2535706(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани filed Critical Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани
Publication of RU2011119436A publication Critical patent/RU2011119436A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2535706C2 publication Critical patent/RU2535706C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7015—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9431—Processes characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9436—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/068—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/072—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/076—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
    • B01J29/52—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/56—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F01N2370/04—Zeolitic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

Изобретение относится к каталитической системе очистки выхлопных газов. Предложен синтетический алюмосиликатный цеолитный катализатор, содержащий медь в качестве каталитически активного компонента. Катализатор содержит алюмосиликатный цеолит типа шабазит. Максимальный размер кольца цеолита составляет восемь тетраэдрических атомов. Средний размер кристаллитов цеолита, определенный сканирующей электронной микроскопией, составляет более 0,50 микрометра. Изобретение обеспечивает повышенную селективность восстановления оксидов азота в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к синтетическим алюмосиликатным цеолитным катализаторам, содержащим, по меньшей мере, один каталитически активный переходный металл. Цеолиты могут использоваться для селективного каталитического восстановления (SCR) оксидов азота в выхлопных газах, таких как выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания, с использованием азотсодержащего восстановителя.
Уровень техники
Известно превращение газообразных оксидов азота (NOx) в азот контактированием NOx с азотсодержащим восстановителем, например аммиаком или предшественником аммиака, таким как мочевина, в присутствии цеолитного катализатора, содержащего, по меньшей мере, один переходный металл, и было предложено применить этот способ для обработки NOx, выбрасываемых автомобильными двигателями внутреннего сгорания, работающими на бедной смеси, см. например DieselNet Technology Guide (технологический справочник) "Selective Catalytic Reduction (Селективное каталитическое восстановление". Исправленное издание 2005.05d, W. Addy Majewski (Эдди Маевски) размещен на www.dieselnet.com.
US 4544538 раскрывает синтетический цеолит с кристаллической структурой шабазита (СНА), обозначенный SSZ-13, полученный с использованием структуроопределяющего агента (SDA), такого как катион N,N,N-TpHMemn-1-адамантиламмония. SSZ-13 может быть подвергнут ионному обмену с переходными металлами, такими как редкоземельные металлы, Mn, Ca, Mg, Zn, Cd, Pt, Pd, Ni, Co, Ti, Al, Sn, Fe и Co для использования, например, в реакциях конверсии углеводородов.
US 6709644 раскрывает синтетический цеолит с кристаллической структурой шабазита (СНА) с кристаллитами небольшого размера (в среднем <0,5 микрометра), обозначенный SSZ-62. SSZ-62 также может быть получен с использованием SDA, катиона N,N,N-триметил-1-адамантиламмония. Пример 1 US 6709644 сравнивает средний размер кристаллов SSZ-62 со средним размером кристаллов SSZ-13. Документ предполагает, что SSZ-62 может быть использован в способе конверсии низших спиртов, или цеолит может быть подвергнут ионному обмену с медью или кобальтом для использования в каталитическом восстановлении NOx в обедненном газовом потоке, например, двигателя внутреннего сгорания. Однако активность кристаллитов небольшого и большого размера проиллюстрирована только для реакции конверсии метанола в олефин.
В PCT/GB 2008/001451, поданной 24го апреля 2008, заявитель объясняет, что катализаторы переходный металл/цеолит, такие как Cu/Beta и/или Fe/Beta, используемые для SCR NOx от мобильных дизельных двигателей, с использованием мочевины и/или NH3 считаются соответствующими новым нормам выбросов. Эти катализаторы должны выдерживать относительно высокие температуры выхлопной системы и также могут быть подвергнуты действию относительно высокого содержания углеводородов (HC), которые могут быть адсорбированы на цеолите или в порах цеолитов. Адсорбированные HC могут влиять на активность NH3 SCR этих металлоцеолитных катализаторов, блокируя активные участки или блокируя доступ к активным участкам для реакции NH3-NOx. Кроме того, эти адсорбированные молекулы HC могут быть окислены при повышении температуры каталитической системы, с выделением существенного количества теплоты, которая может термически или гидротермально повреждать катализатор. Поэтому желательно минимизировать адсорбцию HC на катализаторе SCR, особенно во время холодного пуска, когда существенное количество HC может выбрасываться двигателем.
В своей заявке PCT/GB 2008/001451 заявитель предполагает, что влияние этих обоих недостатков цеолитных катализаторов с большими порами может быть снижено или преодолено при использовании мелкопористых цеолитов, которые в основном позволяют происходить диффузии NH3 и NOx к активным участкам в порах цеолита, но которые в основном препятствуют диффузии молекул углеводородов в поры. Мелкопористые цеолиты для обеспечения указанной селективности, посредством которой затруднен доступ крупным углеводородам к участкам активного металла в полостях цеолита, включают CHA, ERI и LEV. Кроме того, SCR катализаторы на основе мелкопористых цеолитов производят меньше N2O, в качестве побочного продукта реакции восстановления NOx.
Заявитель исследовал алюмосиликатные цеолитные материалы и очень неожиданно обнаружил, что у алюмосиликатных цеолитных материалов с большими кристаллитами более высокая активность в процессе SCR с использованием азотсодержащего восстановителя, чем у того же алюмосиликатного цеолитного материала с меньшим размером кристаллитов.
Раскрытие изобретения
Согласно одному аспекту, изобретение предлагает синтетический алюмосиликатный цеолитный катализатор, содержащий, по меньшей мере, один каталитически активный переходный металл, выбранный из группы, состоящей из Cu, Fe, Hf, La, Au, In, V, лантаноидов и переходных металлов VIII группы, который представляет собой мелкопористый алюмосиликатный цеолит, имеющий максимальный размер кольца, соответствующий восьми тетраэдрическим атомам, причем средний размер кристаллитов алюмосиликатного цеолита, определенный сканирующей электронной микроскопией, составляет >0,50 микрометра. Предпочтительно, по меньшей мере, один каталитически активный переходный металл является одним из меди и железа. В отдельных осуществлениях цеолит может содержать и медь, и железо.
Примеры показывают тенденцию к увеличению активности восстановления NOx свежих и состаренных медь/CHA катализаторов с увеличением размера кристаллитов.
Сканирующей электронной микроскопией могут быть определены морфология и размер кристаллитов цеолитов изобретения. Требуется, чтобы средний размер кристаллов алюмосиликатного цеолита по измерению SEM составлял >0,50 микрометра, но предпочтительно более 1,00 микрометра, например >1,50 микрометра. В отдельных осуществлениях средний размер кристаллитов составляет <15,0 микрометров, например <10,0 микрометров или <5,0 микрометров.
В отдельных осуществлениях алюмосиликатный цеолитный катализатор согласно изобретению выбран из группы, состоящей из цеолитов, имеющих максимальный размер кольца, соответствующий восьми тетраэдрическим атомам, в частности CHA, ERI и LEV из списка сокращений структурных типов, наиболее предпочтительно CHA.
В случае CHA из списка структурных типов, может быть выбрана изотипная CHA каркасная структура из группы, состоящей, например, из Linde-D, Linde-R, SSZ-13, LZ-218, Phi и ZK-14.
Разновидность материала или изотипная ERI каркасная структура из списка структурных типов может быть, например, эрионитом, ZSM-34 или LindeType T.
Разновидность материала или каркасная структура, изотипная LEV из списка структурных типов, может быть, например, левинитом, Nu-3, LZ-132 или ZK-20.
Общее количество, по меньшей мере, одного переходного металла, присутствующего в катализаторе, составляет 0,1-10,0% масс. по отношению к общему весу цеолитного катализатора, например 0,5-5,0% масс. по отношению к общему весу цеолитного катализатора.
Согласно другому аспекту, изобретение предлагает способ конверсии оксида азота в газе в азот контактированием оксидов азота с азотсодержащим восстановителем в присутствии алюмосиликатного цеолитного катализатора согласно изобретению.
Оксиды азота могут быть восстановлены восстановителем при температуре, по меньшей мере, 100°C, например около 150-750°C.
В отдельном осуществлении восстановление оксидов азота выполняют в присутствии кислорода.
Добавление азотсодержащего восстановителя можно регулировать так, чтобы содержание NH3 на входе цеолитного катализатора составляло 60-200% теоретического количества аммиака, рассчитанного при 1:1 NH3/NO и 4:3 NH3/NO2.
В отдельном осуществлении, в котором монооксид азота в газовой фазе окисляют до диоксида азота с использованием катализатора окисления, расположенного до цеолитного катализатора, получающийся газ затем смешивают с азотсодержащим восстановителем до подачи смеси в цеолитный катализатор, причем катализатор окисления приспособлен для введения газового потока в цеолитный катализатор с отношением NO к NO2 от около 4:1 до около 1:3 по объему.
В способе изобретения азотсодержащим восстановителем может быть аммиак, сам по себе, гидразин или предшественник аммиака, выбранный из группы, состоящей из мочевины ((NH2)2CO), карбоната аммония, карбамата аммония, гидрокарбоната аммония и формиата аммония.
Газ, содержащий оксиды азота, обрабатываемый способом настоящего изобретения, может быть получен в процессе сгорания, в частности, из двигателя внутреннего сгорания, например стационарного источника или предпочтительно автомобильного двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной смеси.
Согласно другому аспекту изобретение предлагает выхлопную систему автомобильного двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной смеси, которая включает трубу для прохода потока выхлопного газа, источник азотсодержащего восстановителя, синтетический алюмосиликатный цеолитный катализатор, содержащий, по меньшей мере, один каталитически активный переходный металл, выбранный из группы, состоящей из Cu, Fe, Hf, La, Au, In, V, лантаноидов и переходных металлов VIII группы, который представляет собой мелкопористый алюмосиликатный цеолит, имеющий максимальный размер кольца, составляющий восемь тетраэдрических атомов, расположенный на пути потока выхлопного газа, и средства дозировки азотсодержащего восстановителя в проходящий выхлопной газ до цеолитного катализатора, причем средний размер кристаллитов алюмосиликатного цеолита, определенный сканирующей электронной микроскопией, составляет >0,50 микрометра.
Для более полного понимания только для иллюстрации представлены следующие примеры.
Пример 1 - Получение образцов цеолита
Цеолит А
СНА с кристаллитами небольшого размера готовят согласно примеру 1 US 6709644 (полное содержание которого включено в описание ссылкой).
Цеолит В
СНА с кристаллитами небольшого размера готовят способом получения SSZ-13 S.I. Zones and R. A. Van Nordstrand, Zeolites (Цеолиты), 8 (1988), 166 (полное содержание которого включено в описание ссылкой), также опубликованным на вэб-сайте международной комиссии ассоциации по синтезу цеолитов (International Zeolite Association Synthesis Commission) http://www.iza-online.org/synthesis/, следующим образом:
Исходные материалы:
гидроксид натрия (1 N), (Baker, ч.д.а.);
гидроксид N,N,N, триметил-1-адамантиламмония (RN-OH) (0,72М);
деионизированная вода;
гидроксид алюминия (Reheis F-2000 высушенный гель, 50% Al2O3); и
пирогенный диоксид кремния (Cab-Q-Sil, сорт М5, 97% SiO2).
Реакционную смесь готовят следующим образом:
(1) 2,00 г 1 N NaOH+2,78 г 0,72 М RNOH+3,22 г воды последовательно добавляют в тефлоновый 23 мл автоклав Parr;
(2) +0,05 г гидроксида алюминия, перемешивают до получения прозрачного раствора;
(3) +0,60 г пирогенного диоксида кремния, перемешивают до гомогенизации.
Реакционную смесь кристаллизуют:
в тефлоновом автоклаве 23 мл (модель 4745 Parr) при температуре 160°C в течение 4 дней без перемешивания;
после охлаждения до комнатной температуры смесь отфильтровывают, промывают деминерализованной водой и высушивают на воздухе в течение ночи.
Полученный продукт анализируют порошковой рентгенографией и идентифицируют как:
СНА цеолит с отношением SiCVAhCb, равным 28 по определению ICP.
Анализ SEM:
кубы 2-5 микрометров.
Цеолит C
Реакционную смесь готовят с молярным соотношением 60 SiO2 - 1,5 Al2O3 - 6 Na2O - 12 NNNAnOH - 2640 H2O, где NNNAnOH является структуроопределяющим агентом (SDA) или темплатом гидроксида N,N,N,триметил-1-адамантиламмония.
Реакцию проводят с использованием cab-o-sil (пирогенный диоксид кремния) М5 (Cabot Corpporation) в качестве источника диоксида кремния, алюмината натрия (BDH Ltd), гидроксида натрия (Alfa Aesar). SDA (NNNAnOH) готовят способом, описанным в US 4544538 (полное содержание которого включено в описание ссылкой). Необходимое количество раствора SDA взвешивают, добавляют NaOH и перемешивают до его растворения. Затем добавляют твердый алюминат натрия при перемешивании и перемешивание продолжают до его растворения. Затем добавляют cab-o-sil и полученную смесь загружают в 1 л автоклав из нержавеющей стали. Автоклав закрывают и смесь нагревают до 165°С с перемешиванием (300 об/мин) в течение 4 дней.
Полученный продукт идентифицирован как материал СНА типа порошковой рентгенографией. Визуально грань кристаллов продукта составляет около 2 микронов. Отношение оксид алюминия:диоксид кремния (SAR) в продукте составляет 24:1.
Пример 2 - Получение 3% масс. Cu/алюмосиликатного цеолита
Медь наносят на цеолиты A, B и C, приготовленные в соответствии с примером 1 стандартной пропиткой по влагоемкости, используя ацетат меди как предшественник меди. На 10 г алюмосиликатного цеолита 0,471 г ацетата меди растворяют в количестве воды, достаточном для увлажнения материала алюмосиликатного цеолита. Раствор добавляют к материалу алюмосиликатного цеолита и перемешивают. Влажный порошок высушивают при 105°C перед прокаливанием при 500°C в течение 2 часов. Полагают, что после прокаливания большая часть меди находится в виде оксида меди (II).
Медьсодержащие катализаторы, полученные в соответствии с этим примером, обозначают как катализаторы A, B и C. Катализаторы, полученные в соответствии с примером 2, обозначают как "свежие катализаторы A-C".
Пример 3 - Гидротермальное состаривание
Свежие катализаторы A-C, полученные в соответствии с примером 2, гидротермально состаривают в атмосфере, содержащей 10% кислорода, 10% воды, азот остальное, при 750°C в течение 24 часов. Гидротермально состаренный катализатор обозначается как "Состаренные катализаторы A-C".
Таблица 1
площадь поверхности, отношение диоксид кремния:оксид алюминия, размер кристаллов и содержание меди на различных (свежих) катализаторах
Обозначение алюмосиликата шабазита Площадь поверхности BET Отношение диоксида кремния к оксиду алюминия (SAR) Средний размер кристаллов SEM (микрометр)* Содержание Cu % масс.
А 784 26 0,15 3
В 634 24 0.5 3
С 616 24 1.4 3
*Образцы диспергируют в метаноле и подвергают ультразвуковому облучению 20 мин и каплю этой жидкости помещают на стандартную углеродную подложку сканирующего электронного микроскопа (SEM). Подсчет и определение размера проводят цифровым анализом размера частиц усредненного числа частиц на основе "пороговой обработки" интенсивности каждого пиксела изображения и использования разницы интенсивности между частицами и фоном. В программе предполагается, что каждый обнаруженный объект является круглым/сферическим.
Пример 4 - Определение активности
Конверсия NOx на катализаторах A-C примеров 2 и 3 при температуре входящего газа 200°C или 400°C представлена в таблице 2. Характеристики восстановления NOx определяют на порошкообразном образце в лабораторном реакторе, с линейным 5°C в минуту нагревом катализатора в газовой смеси, содержащей 500 ppm NO и NH3, 10% O2, 10% H2O и N2.
Таблица 2
Конверсия NOx на свежем и состаренном при 750°C 24 часа катализаторе при температуре входящего газа 200°C и 400°C
Катализатор SAR Средний размер кристаллов SEM (микрометр) † Содержание Cu % масс. Прокаленный при 500°C % конверсии NOx Состаренный при 750°C % конверсии NOx
190°C 200°C 400°C 190°C 200°C 400°C
А 26 0,15 3 73 86 99 44 58 96
В 24 0,5 3 85 95 99 51 66 97
С 24 1,4 3 87 97 99 68 83 99
† см. примечания к таблице 1.
Из таблицы 2 можно видеть, что активность катализаторов в целом увеличивается с увеличением размера кристаллитов. Следовательно, заявитель делает вывод, что алюмосиликатные цеолитные материалы с большим размером кристаллитов неожиданно являются более активными, чем свежие или гидротермально состаренные катализаторы, полученные из того же алюмосиликатного цеолитного материала с меньшим размером кристаллов.

Claims (17)

1. Синтетический алюмосиликатный цеолитный катализатор, содержащий по меньшей мере один каталитически активный переходный металл, представляющий собой медь, и который представляет собой мелкопористый алюмосиликатный цеолит, представляющий собой СНА из списка структурных типов, имеющий максимальный размер кольца, составляющий восемь тетраэдрических атомов, причем средний размер кристаллитов алюмосиликатного цеолита, определенный сканирующей электронной микроскопией, составляет >0,50 мкм.
2. Алюмосиликатный цеолитный катализатор по п.1, в котором средний размер кристаллитов составляет >1,00 мкм.
3. Алюмосиликатный цеолитный катализатор по п.1, в котором средний размер кристаллитов составляет >1,50 мкм.
4. Алюмосиликатный цеолитный катализатор по п.1, в котором средний размер кристаллитов составляет <15,00 мкм.
5. Алюмосиликатный цеолитный катализатор по п.1, в котором каркасные структуры, изотипные СНА, выбраны из группы, состоящей из Linde-D, Linde-R, SSZ-13, LZ-218, Phi и ZK-14.
6. Алюмосиликатный цеолитный катализатор по п.1, в котором общее количество по меньшей мере одного переходного металла, присутствующего в катализаторе, составляет 0,1-10,0% масс. по отношению к общему весу цеолитного катализатора.
7. Алюмосиликатный цеолитный катализатор по п.6, в котором общее количество по меньшей мере одного переходного металла, присутствующего в катализаторе, составляет 0,5-5,0% масс. по отношению к общему весу цеолитного катализатора.
8. Способ конверсии оксидов азота в газе в азот путем контактирования оксидов азота с азотсодержащим восстановителем в присутствии алюмосиликатного цеолитного катализатора по любому из пп.1-7.
9. Способ по п.8, в котором оксиды азота восстанавливают восстановителем при температуре по меньшей мере 100°С.
10. Способ по п.9, в котором температура составляет от около 150 до 750°С.
11. Способ по п.8, в котором восстановление оксидов азота выполняют в присутствии кислорода.
12. Способ по п.8, в котором добавление восстановителя регулируют так, чтобы содержание NН3 на входе цеолитного катализатора составляло 60-200% теоретического количества аммиака, рассчитанного при 1:1 NH3/NO и 4:3 NH3/NO2.
13. Способ по п.8, в котором монооксид азота в газе окисляют до диоксида азота с использованием катализатора окисления, расположенного до цеолитного катализатора, и получающийся газ затем смешивают с азотсодержащим восстановителем до подачи смеси в цеолитный катализатор, причем катализатор окисления приспособлен для введения газового потока в цеолитный катализатор с отношением NO к NO2 от около 4:1 до 1:3 по объему.
14. Способ по п.8, в котором азотсодержащий восстановитель представляет собой аммиак, гидразин или предшественник аммиака, выбранный из группы, состоящей из мочевины ((NH2)2CO), карбоната аммония, карбамата аммония, гидрокарбоната аммония и формиата аммония.
15. Способ по п.8, в котором газ, содержащий оксиды азота, получен в процессе горения.
16. Способ по п.15, в котором процесс горения представляет собой горение топлива в автомобильном двигателе внутреннего сгорания, работающем на бедной смеси.
17. Выхлопная система автомобильного двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной смеси, которая включает трубу для прохода потока выхлопного газа, источник азотсодержащего восстановителя, синтетический алюмосиликатный цеолитный катализатор, содержащий по меньшей мере один каталитически активный переходный металл, представляющий собой медь, и который представляет собой мелкопористый алюмосиликатный цеолит, представляющий собой СНА из списка структурных типов, имеющий максимальный размер кольца, составляющий восемь тетраэдрических атомов, расположенный на пути потока выхлопного газа, и средства дозировки азотсодержащего восстановителя в проходящий выхлопной газ до цеолитного катализатора, причем средний размер кристаллитов алюмосиликатного цеолита, определенный сканирующей электронной микроскопией, составляет >0,50 мкм.
RU2011119436/05A 2008-10-15 2009-10-13 Алюмосиликатный цеолит, содержащий переходный металл RU2535706C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0818887.2 2008-10-15
GB0818887A GB2464478A (en) 2008-10-15 2008-10-15 Aluminosilicate zeolite catalyst and use thereof in exhaust gas after-treatment
PCT/GB2009/051361 WO2010043891A1 (en) 2008-10-15 2009-10-13 Transition metal-containing aluminosilicate zeolite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011119436A RU2011119436A (ru) 2012-11-27
RU2535706C2 true RU2535706C2 (ru) 2014-12-20

Family

ID=40084059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011119436/05A RU2535706C2 (ru) 2008-10-15 2009-10-13 Алюмосиликатный цеолит, содержащий переходный металл

Country Status (11)

Country Link
US (3) US20110182790A1 (ru)
EP (2) EP2878361A1 (ru)
JP (1) JP5499042B2 (ru)
KR (1) KR101680286B1 (ru)
CN (2) CN102186564A (ru)
BR (1) BRPI0919338B1 (ru)
DE (1) DE202009018988U1 (ru)
DK (1) DK2340103T4 (ru)
GB (1) GB2464478A (ru)
RU (1) RU2535706C2 (ru)
WO (1) WO2010043891A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2777331C2 (ru) * 2017-03-31 2022-08-02 Джонсон Мэтти Каталистс (Джермани) Гмбх Катализатор селективного каталитического восстановления

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10384162B2 (en) * 2007-03-26 2019-08-20 Pq Corporation High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
JP5482179B2 (ja) * 2008-12-22 2014-04-23 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法
JP5750701B2 (ja) 2009-10-14 2015-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ＮＯｘの選択的還元用の銅含有レビ沸石モレキュラーシーブ
JP5668422B2 (ja) * 2009-11-10 2015-02-12 三菱化学株式会社 アルミノシリケートの製造方法
US8293198B2 (en) 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods
US8293182B2 (en) 2010-05-05 2012-10-23 Basf Corporation Integrated SCR and AMOx catalyst systems
US9289756B2 (en) 2010-07-15 2016-03-22 Basf Se Copper containing ZSM-34, OFF and/or ERI zeolitic material for selective reduction of NOx
JP5810852B2 (ja) * 2010-11-09 2015-11-11 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びこれを含む窒素酸化物還元触媒
GB2502207A (en) * 2010-12-02 2013-11-20 Johnson Matthey Plc Zeolite catalyst containing metal
JP5895510B2 (ja) * 2010-12-22 2016-03-30 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法、銅が担持されている低シリカゼオライト、及び、そのゼオライトを含む窒素酸化物還元除去触媒、並びに、その触媒を使用する窒素酸化物還元除去方法
WO2012133717A1 (ja) 2011-03-30 2012-10-04 日本ポリエチレン株式会社 エチレン系重合体、ポリエチレン系樹脂組成物とその用途、オレフィン重合用触媒成分、該成分を含むオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたエチレン系重合体の製造方法
CN103561865B (zh) * 2011-04-18 2016-09-07 Pq公司 大晶体、不含有机物的菱沸石以及制造和使用其的方法
US20120258032A1 (en) 2011-11-02 2012-10-11 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyzed filter for treating exhaust gas
GB2516554B (en) * 2011-12-01 2018-09-12 Johnson Matthey Plc Catalyst for treating exhaust gas
EP3326714A1 (en) 2012-01-31 2018-05-30 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst blends
CN102614908A (zh) * 2012-03-16 2012-08-01 北京工业大学 用于氨选择性催化消除NOx的SSZ-13负载Cu-Fe催化剂的制备方法
CN107583649A (zh) * 2012-04-11 2018-01-16 庄信万丰股份有限公司 含有金属的沸石催化剂
RU2015118441A (ru) 2012-10-19 2016-12-10 Басф Корпорейшн Мелкопористые молекулярные сита с 8-членными кольцами и с промотором для улучшения низкотемпературных характеристик
EP2908946B1 (en) * 2012-10-19 2020-09-09 BASF Corporation 8-ring small pore molecular sieve as high temperature scr catalyst
CA2892683A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Basf Corporation Catalyst compositions, catalytic articles, systems and processes using large particle molecular sieves
CN104703694B (zh) * 2013-03-15 2018-12-21 庄信万丰股份有限公司 用于处理废气的催化剂
CN105283417A (zh) * 2013-06-14 2016-01-27 东曹株式会社 Lev型沸石及其制造方法
JP6303842B2 (ja) * 2013-06-14 2018-04-04 東ソー株式会社 Ｌｅｖ型ゼオライト及びこれを含む窒素酸化物還元触媒、並びに窒素酸化物還元方法
CN103418427B (zh) * 2013-07-23 2016-05-18 北京石油化工学院 一种NH3选择还原NOx的催化剂及其制备方法与应用
US9782761B2 (en) 2013-10-03 2017-10-10 Ford Global Technologies, Llc Selective catalytic reduction catalyst
JP5732169B1 (ja) * 2013-12-27 2015-06-10 イビデン株式会社 ゼオライトの製造方法及びハニカム触媒
WO2015145113A1 (en) * 2014-03-24 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Method and system for treating exhaust gas
DE102014205783A1 (de) * 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Katalysator sowie Verfahren zum Herstellen eines Katalysator
ES2574500B1 (es) 2014-12-17 2017-03-31 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Síntesis de la zeolita con la estructura cristalina CHA, procedimiento de síntesis y su uso en aplicaciones catalíticas
GB2540832B (en) * 2015-02-20 2019-04-17 Johnson Matthey Plc Bi-metal molecular sieve catalysts
GB2564333B (en) 2015-06-28 2019-12-04 Johnson Matthey Plc Catalytic wall-flow filter having a membrane
US10188986B2 (en) 2015-11-06 2019-01-29 Paccar Inc Electrochemical reductant generation while dosing DEF
US9757691B2 (en) * 2015-11-06 2017-09-12 Paccar Inc High efficiency and durability selective catalytic reduction catalyst
US9764287B2 (en) 2015-11-06 2017-09-19 Paccar Inc Binary catalyst based selective catalytic reduction filter
US10058819B2 (en) 2015-11-06 2018-08-28 Paccar Inc Thermally integrated compact aftertreatment system
CN105621436B (zh) * 2016-01-29 2018-06-12 瑞声光电科技(常州)有限公司 沸石分子筛的制备方法及扬声器
KR102410073B1 (ko) * 2016-05-03 2022-06-21 우미코레 아게 운트 코 카게 활성 scr 촉매
KR102374452B1 (ko) * 2016-05-25 2022-03-16 더 리전츠 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 캡슐화된 바이메탈 클러스터를 갖는 제올라이트성 물질
EP3281698A1 (de) * 2016-08-11 2018-02-14 Umicore AG & Co. KG Scr-aktives material
CN109963812B (zh) 2016-10-25 2020-08-04 日挥触媒化成株式会社 基材涂布用菱沸石型沸石
GB2591673B (en) 2016-10-28 2021-11-17 Johnson Matthey Plc Catalytic wall-flow filter with partial surface coating
EP3323785A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-23 Umicore AG & Co. KG Crystalline zeolites with eri/cha intergrowth framework type
US11202991B2 (en) 2017-02-20 2021-12-21 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst
JP7069797B2 (ja) 2017-02-22 2022-05-18 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法
US10675586B2 (en) 2017-06-02 2020-06-09 Paccar Inc Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US10835866B2 (en) 2017-06-02 2020-11-17 Paccar Inc 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
MY190284A (en) 2017-10-11 2022-04-12 Tosoh Corp Metal-containing cha-type zeolite and method for producing the same
US10953366B2 (en) * 2018-04-20 2021-03-23 GM Global Technology Operations LLC Nitrogen oxides and hydrocarbon storage catalyst and methods of using the same
JP6991104B2 (ja) 2018-06-26 2022-01-12 日華化学株式会社 接合材料及びそれを用いた接合方法
EP3841064A1 (en) 2018-08-24 2021-06-30 UMICORE AG & Co. KG Method for the preparation of a molecular sieve of the cha-type
GB201900484D0 (en) * 2019-01-14 2019-02-27 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Iron-loaded small pore aluminosilicate zeolites and method of making metal loaded small pore aluminosilicate zeolites
US10703986B1 (en) 2019-01-30 2020-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Selective oxidation using encapsulated catalytic metal
US10906031B2 (en) 2019-04-05 2021-02-02 Paccar Inc Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof
US11007514B2 (en) 2019-04-05 2021-05-18 Paccar Inc Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts
CN110038629A (zh) * 2019-05-27 2019-07-23 河南师范大学 一种稀土金属Nd掺杂H-ZSM-34分子筛的制备方法
US10934918B1 (en) 2019-10-14 2021-03-02 Paccar Inc Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2088316C1 (ru) * 1995-02-28 1997-08-27 Институт катализа имени Г.К.Борескова СО РАН Способ очистки отходящих газов от оксидов азота
RU2108140C1 (ru) * 1996-06-24 1998-04-10 Александр Юрьевич Логинов Способ очистки отработавших газов
RU2001110723A (ru) * 2000-04-22 2003-04-10 Дмс2 Дегусса Метальс Каталистс Цердек Аг (De) Способ и катализатор для восстановления оксидов азота
RU2259228C2 (ru) * 2000-03-01 2005-08-27 Умикоре Аг Унд Ко.Кг Катализатор для нейтрализации отработавших газов дизельных двигателей и способ его получения

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51147470A (en) † 1975-06-12 1976-12-17 Toa Nenryo Kogyo Kk A process for catalytic reduction of nitrogen oxides
US4025571A (en) * 1976-05-12 1977-05-24 Mobil Oil Corporation Manufacture of hydrocarbons
US4297328A (en) † 1979-09-28 1981-10-27 Union Carbide Corporation Three-way catalytic process for gaseous streams
US4544538A (en) 1982-07-09 1985-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-13 and its method of preparation
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
US4912776A (en) † 1987-03-23 1990-03-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for removal of NOx from fluid streams
AU617908B2 (en) * 1988-12-16 1991-12-05 Tosoh Corporation Method for exhaust gas cleaning
CA2044893C (en) 1990-06-20 1998-11-03 Senshi Kasahara Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same
MY125670A (en) * 1995-06-13 2006-08-30 Shell Int Research Catalytic dewaxing process and catalyst composition
ZA974712B (en) * 1996-05-29 1998-11-17 Exxon Chemical Patents Inc Zeolite catalyst and use for hydrocarbon conversion
GB9802504D0 (en) † 1998-02-06 1998-04-01 Johnson Matthey Plc Improvements in emission control
WO2000072965A1 (en) * 1999-05-27 2000-12-07 The Regents Of The University Of Michigan Zeolite catalysts for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia and method of making
US6709644B2 (en) 2001-08-30 2004-03-23 Chevron U.S.A. Inc. Small crystallite zeolite CHA
US7229597B2 (en) † 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
US7067108B2 (en) † 2003-12-23 2006-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Chabazite-type molecular sieve, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins
US20060115403A1 (en) † 2004-11-29 2006-06-01 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using high-silics molecular sieve CHA
WO2007053239A1 (en) † 2005-10-31 2007-05-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Synthesis of chabazite-containing molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins
US8580228B2 (en) * 2006-12-27 2013-11-12 Chevron U.S.A. Inc. Treatment of cold start engine exhaust
KR20090114480A (ko) 2007-02-27 2009-11-03 바스프 카탈리스트 엘엘씨 선택적 암모니아 산화를 위한 이원기능 촉매
US7998423B2 (en) * 2007-02-27 2011-08-16 Basf Corporation SCR on low thermal mass filter substrates
US7601662B2 (en) * 2007-02-27 2009-10-13 Basf Catalysts Llc Copper CHA zeolite catalysts
US10384162B2 (en) * 2007-03-26 2019-08-20 Pq Corporation High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
MX2009010369A (es) † 2007-03-26 2010-02-17 Pq Corp Material cristalino, microporoso, novedoso, que comprende un tamiz molecular o zeolita que tiene una estructura de abertura de poro de 8 anillos y metodos para hacer y utilizar los mismos.
DK3300791T3 (da) 2007-04-26 2019-06-11 Johnson Matthey Plc Overgangsmetal/zeolit-scr-katalysatorer
US20090196812A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
CN103771440B (zh) * 2008-05-21 2015-12-30 巴斯夫欧洲公司 直接合成具有CHA结构的含Cu沸石的方法
JP5482179B2 (ja) * 2008-12-22 2014-04-23 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法
GB2502207A (en) * 2010-12-02 2013-11-20 Johnson Matthey Plc Zeolite catalyst containing metal
CN103561865B (zh) † 2011-04-18 2016-09-07 Pq公司 大晶体、不含有机物的菱沸石以及制造和使用其的方法
US8661790B2 (en) * 2011-11-07 2014-03-04 GM Global Technology Operations LLC Electronically heated NOx adsorber catalyst
US10988151B2 (en) † 2018-08-06 2021-04-27 Alstom Transport Technologies System and method for controlling a level crossing of a railway track

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2088316C1 (ru) * 1995-02-28 1997-08-27 Институт катализа имени Г.К.Борескова СО РАН Способ очистки отходящих газов от оксидов азота
RU2108140C1 (ru) * 1996-06-24 1998-04-10 Александр Юрьевич Логинов Способ очистки отработавших газов
RU2259228C2 (ru) * 2000-03-01 2005-08-27 Умикоре Аг Унд Ко.Кг Катализатор для нейтрализации отработавших газов дизельных двигателей и способ его получения
RU2001110723A (ru) * 2000-04-22 2003-04-10 Дмс2 Дегусса Метальс Каталистс Цердек Аг (De) Способ и катализатор для восстановления оксидов азота

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2777331C2 (ru) * 2017-03-31 2022-08-02 Джонсон Мэтти Каталистс (Джермани) Гмбх Катализатор селективного каталитического восстановления

Also Published As

Publication number Publication date
US20110182790A1 (en) 2011-07-28
CN105148982A (zh) 2015-12-16
EP2340103A1 (en) 2011-07-06
EP2340103B1 (en) 2014-12-03
JP5499042B2 (ja) 2014-05-21
WO2010043891A1 (en) 2010-04-22
CN102186564A (zh) 2011-09-14
BRPI0919338A2 (pt) 2015-12-29
DK2340103T3 (da) 2015-03-02
GB2464478A (en) 2010-04-21
DE202009018988U1 (de) 2015-03-05
US20170216826A1 (en) 2017-08-03
KR20110081936A (ko) 2011-07-15
EP2340103B2 (en) 2020-07-22
US20150360212A1 (en) 2015-12-17
BRPI0919338B1 (pt) 2019-05-07
JP2012505744A (ja) 2012-03-08
EP2878361A1 (en) 2015-06-03
DK2340103T4 (da) 2020-10-12
GB0818887D0 (en) 2008-11-19
KR101680286B1 (ko) 2016-11-28
RU2011119436A (ru) 2012-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2535706C2 (ru) Алюмосиликатный цеолит, содержащий переходный металл
EP3088361A1 (en) Transition-metal-containing zeolite
US9675935B2 (en) Metallosilicates, processes for producing the same, nitrogen oxide removal catalyst, process for producing the same, and method for removing nitrogen oxide with the same
JP7487113B2 (ja) 安定した小細孔ゼオライト
Wang et al. The migration of Cu species over Cu–SAPO-34 and its effect on NH 3 oxidation at high temperature
JP7502196B2 (ja) 安定なｃｈａゼオライト
JP2015533343A (ja) 低温性能を向上させるための促進剤を有する８員環小孔分子ふるい
EP2072128B1 (en) Catalyst for reducing nitrogen oxides and process for reducing nitrogen oxides
JP2009166031A (ja) 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法
JP2015174023A (ja) 排ガス浄化用触媒
EP3124435A1 (en) Method for producing transition metal-containing zeolite, transition metal-containing zeolite obtained by said method, and exhaust gas purifying catalyst using said zeolite
JP5594121B2 (ja) 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒
EP1304165B1 (en) Hydrothermally stable catalyst for improved lean NOx reduction
JP2009166032A (ja) 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法
KR102410073B1 (ko) 활성 scr 촉매
CN114746181A (zh) 具有aei骨架类型的含稀土元素的沸石材料和经涂覆的整料基材
EP3912962A1 (en) Copper-loaded zeolites with high activity for nh3-scr
Shahid et al. Nh3-Scr Over Fe/Ssz-13 Catalyst Prepared by Modification of Natural Chabazite
JP2022529175A (ja) ＮＯｘの選択的還元のための、ＡＦＸ構造を有するゼオライトと少なくとも１つの遷移金属を含む触媒の急速合成
WO2017200728A1 (en) Molecular sieve ssz-104, its synthesis and use