CN114746181A - 具有aei骨架类型的含稀土元素的沸石材料和经涂覆的整料基材 - Google Patents
具有aei骨架类型的含稀土元素的沸石材料和经涂覆的整料基材 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114746181A CN114746181A CN202080081593.2A CN202080081593A CN114746181A CN 114746181 A CN114746181 A CN 114746181A CN 202080081593 A CN202080081593 A CN 202080081593A CN 114746181 A CN114746181 A CN 114746181A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zeolitic material
- rare earth
- framework structure
- aei
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 196
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 134
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 45
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 12
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 claims description 6
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 37
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 16
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 13
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 4
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005004 MAS NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001116 aluminium-27 magic angle spinning nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- SDGKUVSVPIIUCF-KNVOCYPGSA-N (2r,6s)-2,6-dimethylpiperidine Chemical compound C[C@H]1CCC[C@@H](C)N1 SDGKUVSVPIIUCF-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- YITHLEHDZCSGKF-NJJJQDLFSA-M (2s,6r)-1,1-diethyl-2,6-dimethylpiperidin-1-ium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+]1(CC)[C@@H](C)CCC[C@H]1C YITHLEHDZCSGKF-NJJJQDLFSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 125000001967 indiganyl group Chemical group [H][In]([H])[*] 0.000 description 1
- 238000000449 magic angle spinning nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- XZWYZXLIPXDOLR-UHFFFAOYSA-N metformin Chemical compound CN(C)C(=N)NC(N)=N XZWYZXLIPXDOLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000005287 template synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- QYSXJUFSXHHAJI-YRZJJWOYSA-N vitamin D3 Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C QYSXJUFSXHHAJI-YRZJJWOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/30—Ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2061—Yttrium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
一种具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，X为三价元素，其中所述沸石材料在骨架结构的离子交换位点处包含一种或多种稀土元素作为抗衡离子，并且其中所述沸石材料可根据涉及在400‑1,000℃的温度下水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。一种经涂覆的整料基材，其包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，其中所述沸石材料负载在所述整料基材上。一种制备经涂覆的整料基材的方法，所述基材包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有AEI型骨架结构的含稀土元素沸石材料，其中所述沸石材料可根据涉及在400-1,000℃的温度下水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。此外，本发明涉及一种包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的经涂覆的整料基材，其中所述沸石材料负载在所述整料基材上。此外，本发明涉及一种制备经涂覆的整料基材的方法，所述基材包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料。
引言
NH3-SCR是稀燃发动机废气后处理中最有效的NOx减排技术。在这方面，Cu-SSZ-13因其优异的催化性能和水热稳定性的显著优势，已作为NH3-SCR催化剂商业化。然而，随着对发动机废气的限制越来越严格，尤其是对于冷启动条件下的车辆，非常需要进一步提高SCR催化剂的低温NH3-SCR活性和水热稳定性。
Zhao，Z.等，Appl.Catal.B:Environ.2017，217，421-428涉及使用钠提高铜交换富铝SSZ-13沸石的低温活性和水热稳定性。Wang，J.等，Ind.Eng.Chem.Res.2016，55，1174-1182涉及铈稳定的Cu-SSZ-13及其在SCR中作为催化剂的用途。Iwasaki，M.等，Chem.Commun.2011，47，3966-3968涉及使用直径为1.05-1.15埃的稀土离子改进Fe-β沸石的水热稳定性及其在SCR中的用途。
另一方面，Shu，Y.等，Top Catal 2015，58，334-342涉及使用稀土离子来提高用作FCC催化剂的Y沸石的水热稳定性。
在具有类似Cu负载量的SSZ-13沸石中，富铝SSZ-13，即二氧化硅与氧化铝的摩尔比低的SSZ-13，倾向于在SCR中显现出更高的活性。因此，提高SSZ-13沸石中的铝含量可能是提高低温和高温活性的有前途的方法。然而，富铝SSZ-13沸石的主要问题是由于铝含量高，水热稳定性低，深度水热陈化后低温活性显著降低。因此，富铝Cu-SSZ-13催化剂相对较低的水热稳定性阻碍了它们在NH3-SCR反应中的实际应用。
鉴于此，Zhao，Z.等，Catal.Sci.Technol.2019，9，241-251提出了无有机模板合成稀土离子交换的Cu-SSZ-13沸石，其在NH3-SCR中显示出提高的水热稳定性。
然而，仍然需要改进的催化剂材料，特别是用于SCR，不仅在水热稳定性方面，而且在遇到的不同反应条件下的催化活性和选择性方面以及在催化剂材料对其他负面因素，例如催化剂中毒，特别是催化剂的硫中毒的抗性方面。
详细说明
因此，本发明的目的是提供一种改进的沸石材料，特别是在其水热稳定性和催化性能方面。此外，本发明的目的是提供一种改进的催化剂，特别是用于NOx的选择性催化还原(SCR)。所述目的通过根据本发明的具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，以及通过本发明的制备它们的方法和通过它们作为催化剂，特别是在SCR中的用途来实现。因此，令人惊讶地发现，通过在具有AEI型骨架结构的沸石材料中包含稀土元素，可以防止因严重水热陈化而突然坍塌。此外，非常令人惊讶地发现，通过在具有AEI型骨架结构的沸石材料中包含稀土元素，具有AEI型骨架结构的沸石材料，特别是具有AEI型骨架结构的沸石催化剂对例如SO2的化学中毒的抗性可能会显著增加。
因此，本发明涉及一种经涂覆的整料基材，其包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，其中所述沸石材料在骨架结构的离子交换位点处包含一种或多种稀土元素作为抗衡离子，并且其中所述沸石材料负载在所述整料基材上。
对整料基材的物理或化学性质没有特别的限制。因此，可以使用任何整料基材，只要其适于被涂覆，特别是被洗涂层(washcoat)涂覆。优选整料基材为壁流式整料基材或通流式整料基材。
在整料基材为通流式基材的情况下，优选通流式整料基材为蜂窝状整料基材。
在整料基材为壁流式基材的情况下，优选壁流式整料基材为具有交替地在其入口端和出口端处堵塞的相邻通道的蜂窝式整料基材。
如上文所公开，对整料基材的物理或化学性质没有特别的限制。因此，整料可包含任何合适的材料。优选整料基材为陶瓷和/或金属整料基材，其中优选地，整料基材包含堇青石和/或碳化硅，优选包含堇青石，其中更优选地，整料基材由堇青石和/或碳化硅组成，优选由堇青石组成。
所述沸石材料可通过任何可设想的方式负载在整料基材上。优选所述沸石材料作为洗涂层或作为洗涂层的组分负载在整料基材上。
此外，本发明涉及一种具有AEI型骨架结构的含稀土元素沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，其中所述沸石材料在骨架结构的离子交换位点处包含一种或多种稀土元素作为抗衡离子，其中所述沸石材料可根据涉及在400-1,000℃的温度下对含稀土元素的沸石材料进行水热处理的方法获得和/或根据该方法获得。
优选所述沸石材料可根据涉及在500-980℃，优选600-960℃，更优选700-940℃，更优选800-920℃，更优选850-900℃的温度下水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。
对水热处理的持续时间没有特别的限制。优选所述沸石材料可根据涉及将含稀土元素的沸石材料水热处理0.5-72小时，优选1-48小时，更优选2-24小时，更优选3-20小时，更优选4-16小时，更优选5-12小时，更优选6-8小时的持续时间的方法获得和/或根据该方法获得。
优选所述沸石材料可根据涉及在含有1-25体积％H2O，优选3-20体积％，更优选5-15体积％，更优选7-13体积％，更优选9-11体积％H2O的气氛中水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。
在所述沸石材料可根据涉及在含有1-25体积％H2O的气氛中水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得的情况下，优选所述沸石材料可根据涉及在含空气的气氛中，优选在空气中对含稀土元素的沸石材料进行水热处理的方法获得和/或根据该方法获得。
对本文所公开的经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的SiO2:X2O3摩尔比没有特别的限制。优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的SiO2:X2O3摩尔比为6-200，优选为8-100，更优选为10-50，更优选为13-30，更优选为15-25，更优选为17-23，更优选为19-21。
此外，对本文所公开的经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的X没有特别的限制。优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的X选自Al、B、In、Ga及其两种或更多种的组合。特别优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料X为Al。
优选作为抗衡离子包含在经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的离子交换位点处的所述一种或多种稀土元素的有效离子半径为1.3埃或更小，优选为1.25埃或更小，更优选为1.2埃或更小，更优选为1.15埃或更小，更优选为1.1埃或更小，更优选为1.05埃或更小，更优选为1.0埃或更小更小，更优选为0.95埃或更小，更优选为0.9埃或更小，更优选为0.88埃或更小。
优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的所述一种或多种稀土元素选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，优选选自Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，其中更优选所述一种或多种稀土元素为Y和/或Yb，优选为Y。
优选作为抗衡离子包含在经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的离子交换位点处的所述一种或多种稀土元素处于+2和/或+3氧化态，优选处于+3氧化态。
优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的所述一种或多种稀土元素以0.1-7重量％，优选0.3-5重量％，更优选0.5-4.5重量％，更优选0.7-4重量％，更优选0.9-3.5重量％，更优选1.1-3重量％，更优选1.3-2.5重量％，更优选1.5-2.2重量％，更优选1.6-2重量％的量包含在沸石材料中，基于沸石材料中所含的100重量％的SiO2。
优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料中所含的作为元素计算的一种或多种稀土元素与X2O3的摩尔比RE:X2O3为0.1-2，优选为0.15-1.2，更优选为0.18-0.8，更优选为0.2-0.5，更优选为0.22-0.35，更优选为0.24-0.3，更优选为0.26-0.28。
优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料进一步包含一种或多种选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd和Pt的过渡金属元素M，包括其两种或更多种的组合，作为骨架结构的离子交换位点处的抗衡离子，其中优选地，所述一种或多种过渡金属元素选自Fe、Cu、Pd和Pt，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Fe、Cu和Pd，包括其两种或更多种的组合，其中更优选所述沸石材料进一步包含Fe和/或Cu，优选Cu。
在经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料进一步包含一种或多种选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd和P的过渡金属元素M，包括其两种或更多种的组合，作为骨架结构的离子交换位点处的抗衡离子的情况下，优选作为抗衡离子包含在离子交换位点处的所述一种或多种过渡金属元素M处于+2和/或+3氧化态，优选处于+2氧化态。
此外，在经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料进一步包含一种或多种选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd和Pt的过渡金属元素M，包括其两种或更多种的组合，作为骨架结构的离子交换位点处的抗衡离子的情况下，优选在所述一种或多种过渡金属元素M以0.5-10重量％，优选为0.8-7重量％，更优选为1-5重量％，更优选为1.2-3.5重量％，更优选为1.5-3重量％，更优选为1.8-2.8重量％，更优选为2-2.6重量％，更优选为2.2-2.4重量％的量包含在沸石中，基于沸石材料中所含的100重量％SiO2。
此外，在经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料进一步包含一种或多种选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd和Pt的过渡金属元素M，包括其两种或更多种的组合，作为骨架结构的离子交换位点处的抗衡离子的情况下，优选所述沸石材料中所含的作为元素计算的所述一种或多种过渡金属M与X2O3的摩尔比M:X2O3为0.01-3，优选为0.05-2，更优选为0.1-1.5，更优选为0.3-1，更优选为0.4-0.8，更优选为0.45-0.6，更优选为0.48-0.5。
优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料包含一种或多种选自SSZ-39、SAPO-18和SIZ-8的沸石，包括其两种或更多种的混合物，其中优选地，所述沸石材料包含SSZ-39，其中更优选地，所述沸石材料为SSZ-39。
优选经涂覆的整料基材的沸石材料或具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的骨架基本上不含磷，其中优选地，所述沸石材料基本上不含磷和/或含磷化合物。
此外，本发明涉及一种制备包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的经涂覆的整料基材的方法，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，所述方法包括：
(1)提供具有AEI型骨架结构的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3；
(2)任选地，使(1)中提供的沸石材料与H+和/或NH4 +，优选与NH4 +进行一个或多个离子交换程序；
(3)使(1)中提供的或(2)中获得的沸石材料与一种或多种稀土元素进行一个或多个离子交换程序；
(4)任选地，使(3)中获得的沸石材料与一种或多种过渡金属元素M进行一个或多个离子交换程序；和
(5)将根据(3)或(4)获得的沸石材料提供于整料基材上，其中所述沸石材料优选作为洗涂层或作为其组分提供在整料基材上。
优选所述整料基材为壁流式整料基材或通流式整料基材。
在整料基材为通流式基材的情况下，优选通流式整料基材为蜂窝状整料基材。
在整料基材为壁流式基材的情况下，优选壁流式整料基材为具有交替地在其入口端和出口端处堵塞的相邻通道的蜂窝式整料基材。
优选整料基材为陶瓷和/或金属整料基材，其中更优选地，整料基材包含堇青石和/或碳化硅，优选包含堇青石，其中更优选地，整料基材由堇青石和/或碳化硅组成，优选由堇青石组成。
对(1)中提供的沸石材料的SiO2:X2O3摩尔比没有特别的限制。优选(1)中提供的沸石材料的SiO2:X2O3摩尔比为6-200，更优选为8-100，更优选为10-50，更优选为13-30，更优选为15-25，更优选为17-23，更优选为19-21。
优选X选自Al、B、In、Ga及其两种或更多种的组合。特别优选X为Al。
优选在(3)中，所述一种或多种稀土元素选自Y、La、Ce、Sm和Yb，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Y、La、Sm和Yb，包括其两种或更多种的组合，其中更优选所述一种或多种稀土元素为Y和/或Yb，优选为Y。
优选在(3)中，在离子交换位点处作为抗衡离子包含的所述一种或多种稀土元素处于+3氧化态。
优选(1)中提供的具有AEI型骨架结构的沸石材料包含一种或多种选自SSZ-39、SAPO-18和SIZ-8的沸石，包括其两种或更多种的混合物，其中更优选所述沸石材料包含SSZ-39，其中更优选所述沸石材料为SSZ-39。
优选(1)中提供的沸石材料的骨架基本上不含磷，其中更优选地，(1)中提供的沸石材料基本上不含磷和/或含磷化合物。
优选所述一种或多种过渡金属元素M选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd和Pt，包括其两种或更多种的混合物，其中更优选地，所述一种或更多的过渡金属元素M选自Fe、Cu、Pd和Pt，包括其两种或更多种的混合物，更优选选自Fe、Cu和Pd，包括其两种或更多种的混合物，其中更优选地，所述一种或多种过渡金属元素M为Fe和/或Cu，优选为Cu。
优选所述一种或多种过渡金属元素M处于氧化态+2。
此外，本发明涉及一种可根据本文公开的任一实施方案的方法获得和/或根据该方法获得的经涂覆的整料基材。
此外，本发明涉及一种用于处理来自燃烧发动机，优选来自柴油发动机或来自稀燃汽油发动机的废气的排放物处理系统，其中所述排放物处理系统包括根据本文公开的任一实施方案的经涂覆的整料基材或含稀土元素的沸石材料。
此外，本发明涉及根据本文公开的任一实施方案中的经涂覆的整料基材或含稀土元素的沸石材料的用途，其用作分子筛、用作吸附剂、用于离子交换、用作催化剂或其前体，和/或用作催化剂载体或其前体，优选用作催化剂或其前体和/或用作催化剂载体或其前体，更优选用作催化剂或其前体，更优选用作用于选择性催化还原(SCR)氮氧化物NOx的催化剂；用于CO2的储存和/或吸附；用于NH3的氧化，特别是用于柴油系统中泄漏的NH3的氧化；用于分解N2O；用作流化催化裂化(FCC)工艺的添加剂；和/或用作有机转化反应中的催化剂，优选在醇转化为烯烃中，更优选在甲醇转化为烯烃(MTO)催化中；更优选用于选择性催化还原(SCR)氮氧化物NOx，更优选用于选择性催化还原(SCR)来自燃烧发动机，优选来自柴油发动机或来自稀燃汽油发动机的废气中的氮氧化物NOx。
单位巴(绝对)是指105Pa的绝对压力，且单位埃是指10-10m的长度。
本发明通过以下实施方案组和由所示的引用和反引所产生的实施方案组合进一步说明。特别地，应指出的是，在提及实施方案范围的每种情况下，例如在诸如“根据实施方案1-4中任一项的方法”的术语的上下文中，该范围内的每个实施方案都意味着对本领域技术人员明确公开，即该术语的措辞应被本领域技术人员理解为与“根据实施方案1、2、3和4中任一项的方法”同义。此外，应明确地指出，以下实施方案组不是确定保护范围的权利要求组，而是表示针对本发明的一般和优选方面的描述的适当结构化部分。
1.一种经涂覆的整料基材，包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，其中所述沸石材料在骨架结构的离子交换位点处包含一种或多种稀土元素作为抗衡离子，其中所述沸石材料负载在所述整料基材上。
2.根据实施方案1所述的经涂覆的整料基材，其中所述整料基材为壁流式整料基材或通流式整料基材。
3.根据实施方案2所述的经涂覆的整料基材，其中所述通流式整料基材为蜂窝状整料基材。
4.根据实施方案2所述的经涂覆的整料基材，其中所述壁流式整料基材是具有交替地在其入口端和出口端处堵塞的相邻通道的蜂窝状整料基材。
5.根据实施方案1-4中任一项所述的经涂覆的整料基材，其中所述整料基材为陶瓷和/或金属整料基材，其中优选地，所述整料基材包含堇青石和/或碳化硅，优选包含堇青石，其中更优选地，所述整料基材由堇青石和/或碳化硅组成，优选由堇青石组成。
6.根据实施方案1-5中任一项所述的经涂覆的整料基材，其中所述沸石材料作为洗涂层或作为洗涂层的组分负载在所述整料基材上。
7.一种具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，其中所述沸石材料在骨架结构的离子交换位点处包含一种或多种稀土元素作为抗衡离子，并且其中所述沸石材料可根据涉及在400-1,000℃的温度下水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。
8.根据实施方案7所述的沸石材料，其中所述沸石材料可根据涉及在500-980℃，优选600-960℃，更优选700-940℃，更优选800-920℃，更优选850-900℃的温度下水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。
9.根据实施方案7或8所述的沸石材料，其中所述沸石材料可根据涉及水热处理含稀土元素的沸石材料0.5-72小时，优选1-48小时，更优选2-24小时，更优选3-20小时，更优选4-16小时，更优选5-12小时，更优选6-8小时的持续时间的方法获得和/或根据该方法获得。
10.根据实施方案7-9中任一项所述的沸石材料，其中所述沸石材料可根据涉及在含有1-25体积％H2O,，优选3-20体积％，更优选5-15体积％，更优选7-13体积％，更优选9-11体积％H2O的气氛中水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。
11.根据实施方案10所述的沸石材料，其中所述沸石材料可根据涉及在含空气气氛中水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据该方法获得。
12.根据实施方案1-11中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述沸石材料具有6-200，优选8-100，更优选10-50，更优选13-30，更优选15-25，更优选17-23，更优选19-21的SiO2:X2O3摩尔比。
13.根据实施方案1-12中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中X选自Al、B、In、Ga及其两种或更多种的组合，其中X优选为Al。
14.根据实施方案1-13中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中作为沸石材料的骨架结构的离子交换位点处的抗衡离子包含的所述一种或多种稀土元素的有效离子半径为1.3埃或更小，优选为1.25埃或更小，更优选为1.2埃或更小，更优选为1.15埃或更小，更优选为1.1埃或更小，更优选为1.05埃或更小，更优选为1.0埃或更小，更优选为0.95埃或更小，更优选为0.9埃或更小，更优选为0.88埃或更小。
15.根据实施方案1-14中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述一种或多种稀土元素选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，优选选自Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，其中更优选地，所述一种或多种稀土元素为Y和/或Yb，优选为Y。
16.根据实施方案1-15中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中在离子交换位点处作为抗衡离子包含的所述一种或多种稀土元素处于+2和/或+3氧化态，优选处于+3氧化态。
17.根据实施方案1-16中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述一种或多种稀土元素以0.1-7重量％，优选0.3-5重量％，更优选0.5-4.5重量％，更优选0.7-4重量％，更优选0.9-3.5重量％，更优选1.1-3重量％，更优选1.3-2.5重量％，更优选1.5-2.2重量％，更优选1.6-2重量％的量包含在所述沸石材料中，基于沸石材料中所含的100重量％SiO2。
18.根据实施方案1-17中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中沸石材料中所含的作为元素计算的所述一种或多种稀土元素(RE)与X2O3的摩尔比RE:X2O3为0.1-2，优选为0.15-1.2，更优选为0.18-0.8，更优选为0.2-0.5，更优选为0.22-0.35，更优选为0.24-0.3，更优选为0.26-0.28。
19.根据实施方案1-18中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述沸石材料进一步包含一种或多种选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd和Pt的过渡金属元素M，包括其两种或更多种的组合，以作为骨架结构的离子交换位点处的抗衡离子，其中优选地，所述一种或多种过渡金属元素选自Fe、Cu、Pd和Pt，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Fe、Cu和Pd，包括其两种或更多种的组合，其中更优选地，所述沸石材料进一步包含Fe和/或Cu，优选Cu。
20.根据实施方案19的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中在离子交换位点处作为抗衡离子包含的所述一种或多种过渡金属元素M处于+2和/或+3氧化态，优选处于+2氧化态。
21.根据实施方案19或20所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述一种或多种过渡金属元素M以0.5-10重量％，优选0.8-7重量％，更优选1-5重量％，更优选1.2-3.5重量％，更优选1.5-3重量％，更优选1.8-2.8重量％，更优选2-2.6重量％，更优选2.2-2.4重量％的量包含在所述沸石材料中，基于沸石材料中所含的100重量％SiO2。
22.根据实施方案19-21中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述沸石材料中所含的作为元素计算的所述一种或多种过渡金属元素M与X2O3的摩尔比M:X2O3为0.01-3，优选为0.05-2，更优选为0.1-1.5，更优选为0.3-1，更优选为0.4-0.8，更优选为0.45-0.6，更优选为0.48-0.5。
23.根据实施方案1-22中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述具有AEI型骨架结构的沸石材料包含一种或多种选自SSZ-39、SAPO-18和SIZ-8的沸石，包括其两种或更多种的混合物，其中优选地，所述沸石材料包含SSZ-39，其中更优选地，所述沸石材料为SSZ-39。
24.根据实施方案1-23中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述沸石材料的骨架基本上不含磷，其中优选所述沸石材料基本上不含磷和/或含磷化合物。
25.一种制备包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的经涂覆的整料基材的方法，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，所述方法包括：
(1)提供具有AEI型骨架结构的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3；
(2)任选地，使(1)中提供的沸石材料与H+和/或NH4 +，优选与NH4 +进行一个或多个离子交换程序；
(3)使(1)中提供的或(2)中获得的沸石材料与一种或多种稀土元素进行一个或多个离子交换程序；
(4)任选地，使(3)中获得的沸石材料与一种或多种过渡金属元素M进行一个或多个离子交换程序；和
(5)将根据(3)或(4)获得的沸石材料提供于整料基材上，其中所述沸石材料优选作为洗涂层或作为其组分提供在整料基材上。
26.根据实施方案25所述的方法，其中所述整料基材为壁流式整料基材或通流式整料基材。
27.根据实施方案26所述的方法，其中所述通流式整料基材为蜂窝状整料基材。
28.根据实施方案26所述的方法，其中所述壁流式整料基材是具有交替地在其入口端和出口端处堵塞的相邻通道的蜂窝状整料基材。
29.根据实施方案25-28中任一项所述的方法，其中所述整料基材为陶瓷和/或金属整料基材，其中优选所述整料基材包含堇青石和/或碳化硅，优选包含堇青石，其中更优选所述整料基材由堇青石和/或碳化硅组成，优选由堇青石组成。
30.根据实施方案25-29中任一项所述的方法，其中(1)中提供的沸石材料具有6-200，优选8-100，更优选10-50，更优选13-30，更优选15-25，更优选17-23，更优选19-21的SiO2:X2O3摩尔比。
31.根据实施方案25-30中任一项所述的方法，其中X选自Al、B、In、Ga及其两种或更多种的组合，其中X优选为Al。
32.根据实施方案25-31中任一项所述的方法，其中在(3)中，所述一种或多种稀土元素选自Y、La、Ce、Sm和Yb，包括其两种或更多种的组合，优选选自Y、La、Sm和Yb，包括其两种或更多种的组合，其中更优选地，所述一种或多种稀土元素为Y和/或Yb，优选为Y。
33.根据实施方案25-32中任一项所述的方法，其中在(3)中，作为抗衡离子包含在离子交换位点处的所述一种或多种稀土元素处于+3氧化态。
34.根据实施方案25-33中任一项所述的方法，其中(1)中提供的具有AEI型骨架结构的沸石材料包含一种或多种选自SSZ-39、SAPO-18和SIZ-8的沸石，包括其两种或更多种的混合物，其中优选地，所述沸石材料包含SSZ-39，其中更优选地，所述沸石材料为SSZ-39。
35.根据实施方案25-34中任一项所述的方法，其中(1)中提供的沸石材料的骨架基本上不含磷，其中优选(1)中提供的沸石材料基本上不含磷和/或含磷化合物。
36.根据实施方案25-35中任一项所述的方法，其中所述一种或多种过渡金属元素M选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd和Pt，包括其两种或更多种的混合物，其中优选地，所述一种或多种过渡金属元素M选自Fe、Cu、Pd和Pt，包括其两种或更多种的混合物，更优选选自Fe、Cu和Pd，包括其两种或更多种的混合物，其中更优选地，所述一种或多种过渡金属元素M为Fe和/或Cu，优选为Cu。
37.根据实施方案25-36中任一项所述的方法，其中所述一种或多种过渡金属元素M处于+2氧化态。
38.可根据实施方案25-37中任一项所述的方法获得和/或根据该方法获得的经涂覆的整料基材。
39.一种排放物处理系统，其用于处理来自燃烧发动机的废气，优选来自柴油发动机或来自稀燃汽油发动机的废气，其中所述排放物处理系统包含根据实施方案1-24和38中任一项的经涂覆的整料基材或含稀土元素的沸石材料。
40.根据实施方案1-24和38中任一项所述的经涂覆的整料基材或含稀土元素的沸石材料的用途，其用作分子筛、用作吸附剂、用于离子交换、用作催化剂或其前体，和/或用作催化剂载体或其前体，优选用作催化剂或其前体和/或用作催化剂载体或其前体，更优选用作催化剂或其前体，更优选用作用于选择性催化还原(SCR)氮氧化物NOx的催化剂；用于CO2的储存和/或吸附；用于NH3的氧化，特别是用于柴油系统中泄漏的NH3的氧化；用于分解N2O；用作流化催化裂化(FCC)工艺的添加剂；和/或用作有机转化反应中的催化剂，优选在醇转化为烯烃中，更优选在甲醇转化为烯烃(MTO)催化中；更优选用于选择性催化还原(SCR)氮氧化物NOx，更优选用于选择性催化还原(SCR)来自燃烧发动机，优选来自柴油发动机或来自稀燃汽油发动机的废气中的氮氧化物NOx。
附图说明
图1显示了如实施例2中测试的分别来自实施例1和对比实施例2的新鲜和800℃陈化的Cu-Y-AEI和Cu-CHA催化剂的作为温度的函数的NO转化率。反应条件：500ppm NO，500ppm NH3、10％O2、5％H2O，余量N2；GHSV＝80,000h-1。
图2显示了如实施例2中测试的分别来自实施例1和对比实施例2的900℃陈化的Cu-Y-AEI和Cu-CHA催化剂的NO转化率(a)和N2O产率(b)。反应条件：500ppm NO，500ppmNH3，10％O2，5％H2O，余量N2；GHSV＝80,000h-1。
图3为如实施例2中陈化的分别来自实施例1和对比实施例2的新鲜和900℃陈化的Cu-Y-AEI和Cu-CHA催化剂的XRD图谱。
图4为如实施例2中陈化的分别来自实施例1和对比实施例2的新鲜和900℃陈化的Cu-Y-AEI和Cu-CHA催化剂的27Al MAS NMR谱。
图5显示了分别来自对比实施例1、实施例1和对比实施例2的Cu-AEI、Cu-Y-AEI和Cu-CHA催化剂在250℃下作为时间函数的NO转化率，如实施例2中在SO2存在下测试。反应条件：500ppm NO、500ppm NH3、10％O2、5％CO2、5％H2O、50ppm SO2、GHSV＝80,000h-1。
实验部分
催化剂表征
参考实施例1：催化剂材料中阳离子含量的测定
催化剂中的阳离子含量通过电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES，Optima2000DV，USA)测定。
参考实施例2：沸石材料的X射线衍射图的测定
X射线衍射(XRD)分析在X射线衍射仪(Rigaku D-Max Rotaflex)上使用Cu Kα辐射
在2-50°的2θ范围内且以5°/分钟的扫描速率进行。在JASCO V550光谱仪上记录190-800nm的UV-Vis漫反射光谱。
参考实施例3：沸石材料的27Al MAS NMR谱的测定
进行了所有固态NMR实验。27Al MAS NMR谱在Agilent DD2-500MHz光谱仪上使用4mm MAS NMR探针以14kHz的旋转速率在130.2MHz处获得。27Al MAS NMR谱累积400次扫描，倾倒角为π/12，脉冲延迟为1秒。化学位移参考1％Al(NO3)3水溶液。
参考实施例4：Na-SSZ-39的制备
a)提供N,N-二乙基-顺-2,6-二甲基哌啶鎓氢氧化物(DMPOH)
使用的材料：
N,N-二乙基-顺-2,6-二甲基哌啶碘化物通过顺-2,6-二甲基哌啶、碘乙烷和过量的KHCO3在甲醇溶剂存在下反应，然后在70℃下回流4天来合成。过滤KHCO3，然后通过旋转蒸发除去溶剂和过量的碘乙烷。产物用醚洗涤。使用1H和13C核磁共振(NMR)验证分子结构。使用阴离子交换树脂将产物从碘化物形式转化为氢氧化物形式(表示为DMPOH)。
b)具有骨架类型AEI的沸石材料的制备
使用的材料：
将NaAlO2溶解在去离子水中，然后加入DMPOH溶液。在室温下搅拌2小时后，引入NaOH，然后加入胶态二氧化硅和AEI晶种。这提供了具有以下摩尔组成的合成混合物：
1.0SiO2:0.0083Al2O3:0.35Na2O:0.12DMPOH:44H2O:0.017AEI沸石晶种。
SiO2:Al2O3的比例为120:1。在室温下搅拌10分钟后，将所述合成混合物转移至内衬Teflon的高压釜中并在140℃下结晶3天。在过滤、洗涤、干燥且在550℃下煅烧4小时后得到产物，如XRD分析所表明，其是具有AEI骨架类型的沸石材料(Si/Al＝10)。
实施例1：负载有铜的具有AEI骨架结构的含钇沸石材料的制备
将由参考实施例4获得的具有AEI结构的Na-SSZ-39在80℃下与0.5M NH4NO3水溶液交换成NH4形式，然后过滤、干燥并在流动空气中煅烧以得到H-AEI。将H-AEI与0.002M Y(NO3)3水溶液(pH＝3.5)在180℃下交换12h。然后，过滤沸石浆料，用去离子水洗涤并在110℃下干燥。通过Y-AEI与0.016M Cu(CH3COO)2水溶液在50℃下离子交换4小时而引入Cu。然后，过滤沸石浆料，用去离子水洗涤，并在110℃下干燥12小时。随后，将样品在马弗炉中在550℃下以2℃/分钟的升温速率煅烧5小时。
所得催化剂表示为2.3Cu-1.8Y-AEI，分别表示通过ICP测定的Cu和Y含量。
对比实施例1：负载有铜的具有AEI骨架结构的市售沸石材料的制备
将由参考实施例4获得的具有AEI结构的Na-SSZ-39在80℃下与0.5M NH4NO3水溶液交换成NH4形式，然后过滤、干燥并在流动空气中煅烧得到H-AEI。通过H-AEI与0.01M Cu(CH3COO)2水溶液在50℃下离子交换4小时引入Cu。然后，过滤沸石浆料，用去离子水洗涤，并在110℃下干燥12小时。随后，将样品在马弗炉中在550℃下以2℃/分钟的升温速率煅烧5小时。
所得催化剂表示为3.0Cu-AEI，表示通过ICP测定的Cu含量。
对比实施例2：负载有铜的具有CHA骨架结构的市售沸石材料的制备
为了比较，将从有机模板合成获得的常规市售Na-SSZ-13沸石(Si/Al＝15；根据WO2015/185625A的实施例1所述的程序制备)根据实施例1中的程序与铵和铜连续离子交换，但在负载铜以获得具有2.5重量％铜的SSZ-13之前不负载稀土元素。
实施例2：在选择性催化还原NOx中进行催化剂测试
在反应测试之前，将所有催化剂粉末在2MPa下造粒，然后粉碎并过筛以获得40-60目的颗粒。
在测试中，将催化剂样品在新鲜和陈化状态下进行测试。对于陈化，将各样品在10％H2O/空气中在800℃下水热陈化16小时。作为替换，将各样品在10％H2O/空气中在900℃下陈化7小时。
NH3-SCR活性测量在用于以所需浓度混合NO、NH3、C3H6、O2、SO2、CO2、H2O和N2的具有8通道气体进料系统的微型固定床石英反应器(内径6mm)中进行。通常，反应物气体混合物包含500ppm NO、500ppm NH3、10％O2、5％H2O、50ppm SO2(需要时)和余量N2。总流速为240ml/分钟，对应于约80,000h-1的气时空速(GHSV)。使用化学发光分析仪(ECO Physics，瑞士)和红外吸收光谱仪(Sick Maihak，德国)连续监测NO、NO2和N2O含量。为了避免分析仪中氨转化引起的误差，在上游安装含有磷酸溶液的氨捕集器。当SCR反应在每个温度下达到稳定状态时，获得所有数据。
Cu-AEI和Cu-Y-AEI的水热稳定性
在较低和较高的反应温度下，对比实施例1的新鲜Cu-AEI显示出比对比实施例2的基准Cu-CHA更好的SCR性能(见图1)。在整个反应温度窗口中，Cu-AEI上的NO转化率超过90％。在Cu-AEI中添加稀土Y会降低在较低和较高温度下的NO转化率，但Cu-AEI在高温下仍显现出比基准Cu-CHA更高的NO转化率。在800℃下陈化后，陈化的Cu-AEI在低温下显现出较低的SCR活性。然而，陈化的2.3Cu-1.8Y-AEI始终显示出比基准Cu-CHA更好的性能。
基于图1所示的结果，必须指出的是，Cu-AEI在陈化前后的性能都远优于Cu-CHA。因此，与Cu-CHA相反，当考虑到其在NH3-SCR中转化NO的性能时，完全不需要对Cu-AEI进行水热稳定。
然而，从图2可以看出，在900℃下水热陈化后，与Cu-CHA相比，Cu-AEI上的NO转化率大幅下降。从图3和4可以看出，当比较新鲜状态和在900℃下水热陈化后的Cu-CHA和Cu-AEI的X射线衍射图谱时，所述活性下降是由于材料的骨架结构坍塌所导致的。考虑到与图1中显示的Cu-CHA相比，该材料的高热稳定性，即使在800℃的剧烈水热陈化之后，这一发现也是非常出乎意料的。
然而，非常令人惊讶地发现，通过在根据实施例1的材料中包含钇，可以防止由水热陈化引起的所述突然坍塌。因此，从图3中的X射线衍射图可以看出，实施例1的Cu-Y-AEI材料即使在900℃下在相同条件下水热陈化之后也保持其结构。从图4的27Al MAS NMR谱可以看出，在900℃下的剧烈水热陈化后，骨架Al仍然可以保持在Cu-Y-AEI中，但Cu-AEI中没有骨架Al。此外，从图2可以看出，所述材料显示出高NO转化活性，这在高温下明显优于Cu-CHA。因此，出乎意料地发现，尽管与Cu-CHA相反，Cu-AEI的催化活性即使在高温如800℃下水热陈化也不会发生热降低，在更高温度如900℃下的骨架结构坍塌可以通过将钇离子交换至沸石材料中来有效地防止。
Cu-Y-AEI的SO2耐受性
图5显示了SO2中毒对分别来自对比实施例1、实施例1和对比实施例2的Cu-AEI、Cu-Y-AEI和Cu-CHA催化剂的影响，如实施例2中那样在SO2存在下测试。从图5可以清楚地看出，在250℃下在SO2的存在下，Cu-Y-AEI在运行22小时后的NO转化率在所有测试催化剂中是最好的，为76％。SO2耐受性为：2.3Cu-1.8Y-AEI>Cu-AEI>2.5Cu-CHA(FR0287)。
然而，特别地，非常令人惊讶地发现，在测试程序开始时，Cu-Y-AEI样品在1小时的测试期间没有显示出任何抑制作用，而所有其他样品由于在开始向气流中添加SO2之后不久发生的SO2中毒而显示出催化活性的净减小(参见图5中的圆圈区域)。因此，非常出人意料地发现，当在NH3-SCR中使用Cu-Y-AEI时，SO2中毒的效应显著延迟。
引用的现有技术：
-Zhao，Z.等，Appl.Catal.B:Environ.2017，217，421-428
-Wang，J.等，Ind.Eng.Chem.Res.2016，55，1174-1182
-Iwasaki，M.等，Chem.Commun.2011，47，3966-3968
-Shu，Y.等，Top Catal 2015，58，334-342
-Zhao，Z.等，Catal.Sci.Technol.2019，9，241-251
Claims (15)
1.一种经涂覆的整料基材，包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，其中所述沸石材料在骨架结构的离子交换位点处包含一种或多种稀土元素作为抗衡离子，并且其中所述沸石材料负载在所述整料基材上。
2.根据权利要求1所述的经涂覆的整料基材，其中所述整料基材为壁流式整料基材或通流式整料基材。
3.根据权利要求1或2所述的经涂覆的整料基材，其中所述沸石材料作为洗涂层或作为洗涂层的组分负载在所述整料基材上。
4.一种具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，其中所述沸石材料在骨架结构的离子交换位点处包含一种或多种稀土元素作为抗衡离子，并且其中所述沸石材料可根据涉及在400-1,000℃的温度下水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据所述方法获得。
5.根据权利要求4所述的沸石材料，其中所述沸石材料可根据涉及在含有1-25体积％H2O，优选3-20体积％，更优选5-15体积％，更优选7-13体积％，更优选9-11体积％H2O的气氛中水热处理含稀土元素的沸石材料的方法获得和/或根据所述方法获得。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述沸石材料具有6-200，优选8-100，更优选10-50，更优选13-30，更优选15-25，更优选17-23，更优选19-21的SiO2:X2O3摩尔比。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中X选自Al、B、In、Ga及其两种或更多种的组合，其中X优选为Al。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的经涂覆的整料基材或沸石材料，其中所述一种或多种稀土元素选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，优选选自Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，更优选选自Yb、Lu、Y和Sc，包括其两种或更多种的组合，其中更优选地，所述一种或多种稀土元素为Y和/或Yb，优选为Y。
9.一种制备包含具有AEI型骨架结构的含稀土元素的沸石材料的经涂覆的整料基材的方法，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3，其中X表示三价元素，所述方法包括：
(1)提供具有AEI型骨架结构的沸石材料，所述沸石材料的骨架结构包含SiO2和X2O3；
(2)任选地，使(1)中提供的沸石材料与H+和/或NH4 +，优选与NH4 +进行一个或多个离子交换程序；
(3)使(1)中提供的或(2)中获得的沸石材料与一种或多种稀土元素进行一个或多个离子交换程序；
(4)任选地，使(3)中获得的沸石材料与一种或多种过渡金属元素M进行一个或多个离子交换程序；和
(5)将根据(3)或(4)获得的沸石材料提供于整料基材上，其中所述沸石材料优选作为洗涂层或作为其组分提供在整料基材上。
10.根据权利要求9所述的方法，其中(1)中提供的沸石材料具有6-200，优选8-100，更优选10-50，更优选13-30，更优选15-25，更优选17-23，更优选19-21的SiO2:X2O3摩尔比。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中X选自Al、B、In、Ga及其两种或更多种的组合，其中X优选为Al。
12.根据权利要求9-11中任一项所述的方法，其中在(3)中，所述一种或多种稀土元素选自Y、La、Ce、Sm和Yb，包括其两种或更多种的组合，优选选自Y、La、Sm和Yb，包括其两种或更多种的组合，其中更优选地，所述一种或多种稀土元素为Y和/或Yb，优选为Y。
13.可根据权利要求9-12中任一项所述的方法获得和/或根据所述方法获得的经涂覆的整料基材。
14.一种排放物处理系统，其用于处理来自燃烧发动机的废气，优选来自柴油发动机或来自稀燃汽油发动机的废气，其中所述排放物处理系统包括根据权利要求1-8中任一项所述的经涂覆的整料基材或含稀土元素的沸石材料。
15.根据权利要求1-8和13中任一项所述的经涂覆的整料基材或含稀土元素的沸石材料的用途，其用作分子筛、用作吸附剂、用于离子交换、用作催化剂或其前体，和/或用作催化剂载体或其前体，优选用作催化剂或其前体和/或用作催化剂载体或其前体，更优选用作催化剂或其前体，更优选用作用于选择性催化还原(SCR)氮氧化物NOx的催化剂；用于CO2的储存和/或吸附；用于NH3的氧化，特别是用于柴油系统中泄漏的NH3的氧化；用于分解N2O；用作流化催化裂化(FCC)工艺的添加剂；和/或用作有机转化反应中的催化剂，优选在醇转化为烯烃中，更优选在甲醇转化为烯烃(MTO)催化中；更优选用于选择性催化还原(SCR)氮氧化物NOx，更优选用于选择性催化还原(SCR)来自燃烧发动机，优选来自柴油发动机或来自稀燃汽油发动机的废气中的氮氧化物NOx。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNPCT/CN2019/120528 | 2019-11-25 | ||
| CN2019120528 | 2019-11-25 | ||
| PCT/CN2020/131162 WO2021104264A1 (en) | 2019-11-25 | 2020-11-24 | Rare earth element containing zeolitic material having the aei framework type and coated monolith substrate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114746181A true CN114746181A (zh) | 2022-07-12 |
Family
ID=76129977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202080081593.2A Pending CN114746181A (zh) | 2019-11-25 | 2020-11-24 | 具有aei骨架类型的含稀土元素的沸石材料和经涂覆的整料基材 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240109058A1 (zh) |
| EP (1) | EP4065275A4 (zh) |
| JP (1) | JP2023503159A (zh) |
| KR (1) | KR20220100071A (zh) |
| CN (1) | CN114746181A (zh) |
| WO (1) | WO2021104264A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114849767A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-08-05 | 中国科学院赣江创新研究院 | 用于甲烷选择性还原氮氧化物的氧化物分子筛复合催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105984876B (zh) * | 2015-01-30 | 2018-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种金属改性sapo分子筛的制备方法 |
| CN106984357B (zh) * | 2017-04-17 | 2019-10-15 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种用于柴油车尾气净化的scr催化剂及其制备方法 |
| CN108273549A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-13 | 北京工业大学 | SAPO-18负载Cu和La复合型催化剂的制备方法和应用 |
| CN108325557A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-27 | 北京工业大学 | SAPO-18负载Cu和Yb复合型催化剂的制备方法和应用 |
| CN108246359A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-06 | 北京工业大学 | SAPO-18负载Cu和Er复合型催化剂的制备方法和应用 |
| CN108126743A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-06-08 | 北京工业大学 | SAPO-18掺杂Cu和Tb复合催化剂的制备方法和应用 |
| CN108187737A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-06-22 | 北京工业大学 | SAPO-18掺杂Cu和Ce复合催化剂的制备方法和应用 |
| US11219886B2 (en) * | 2018-05-25 | 2022-01-11 | Basf Se | Rare earth element containing aluminum-rich zeolitic material |
| CN110404580A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-11-05 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 稀土金属改性的分子筛催化剂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-11-24 US US17/766,578 patent/US20240109058A1/en active Pending
- 2020-11-24 EP EP20892328.4A patent/EP4065275A4/en active Pending
- 2020-11-24 WO PCT/CN2020/131162 patent/WO2021104264A1/en active Application Filing
- 2020-11-24 JP JP2022530705A patent/JP2023503159A/ja active Pending
- 2020-11-24 CN CN202080081593.2A patent/CN114746181A/zh active Pending
- 2020-11-24 KR KR1020227021622A patent/KR20220100071A/ko unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4065275A1 (en) | 2022-10-05 |
| EP4065275A4 (en) | 2023-11-08 |
| WO2021104264A1 (en) | 2021-06-03 |
| KR20220100071A (ko) | 2022-07-14 |
| US20240109058A1 (en) | 2024-04-04 |
| JP2023503159A (ja) | 2023-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104736241B (zh) | 具有促进剂以改进低温性能的8环小孔分子筛 | |
| CN112429746B (zh) | Cha分子筛及其合成方法及用其合成的催化剂及应用 | |
| EP2340103B1 (en) | Transition metal-containing aluminosilicate zeolite | |
| RU2600565C2 (ru) | СОДЕРЖАЩЕЕ МЕДЬ МОЛЕКУЛЯРНОЕ СИТО ИЗ ЛЕВИНА ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ NOx | |
| CN111867976B (zh) | Cha沸石材料和相关合成方法 | |
| JP7487113B2 (ja) | 安定した小細孔ゼオライト | |
| US9931620B2 (en) | Stabilized metal-exchanged SAPO material | |
| US20150290632A1 (en) | IRON AND COPPER-CONTAINING CHABAZITE ZEOLITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION | |
| KR20150072441A (ko) | 고온 ｓｃｒ 촉매로서의 8-고리 소공극 분자체 | |
| WO2014062944A1 (en) | Mixed metal 8-ring small pore molecular sieve catalyst compositions, catalytic articles, systems and methods | |
| EP2965813A1 (en) | Process for the preparation of copper containing molecular sieves with the cha structure | |
| CN112041060B (zh) | 稳定的cha沸石 | |
| CN112055613A (zh) | 含稀土元素的富铝沸石材料 | |
| US20220193645A1 (en) | Rapid synthesis of a catalyst comprising a zeolite having an afx structure and at least one transition metal for selective nox reduction | |
| US20240075466A1 (en) | One-Pot Synthesis of Transition Metal-Promoted Chabazites | |
| CN114746181A (zh) | 具有aei骨架类型的含稀土元素的沸石材料和经涂覆的整料基材 | |
| CN112188929B (zh) | 用于nox选择性还原的包含afx结构沸石和bea结构沸石的混合物以及至少一种过渡金属的催化剂 | |
| JPWO2021104264A5 (zh) | ||
| CN112739649A (zh) | Jmz-1、含cha的沸石及制备方法 | |
| CN117337214A (zh) | 用于吸附nox的含钯复合afx-bea沸石催化剂的合成 | |
| CN113996335A (zh) | 一种用于还原氮氧化物的催化剂载体cha分子筛制备方法及应用 | |
| CN117320809A (zh) | 用于吸附nox的含钯afx沸石催化剂的合成 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |