RU2531181C2 - Способ окисления отработанной щелочи при повышенном давлении - Google Patents

Способ окисления отработанной щелочи при повышенном давлении Download PDF

Info

Publication number
RU2531181C2
RU2531181C2 RU2011140630/05A RU2011140630A RU2531181C2 RU 2531181 C2 RU2531181 C2 RU 2531181C2 RU 2011140630/05 A RU2011140630/05 A RU 2011140630/05A RU 2011140630 A RU2011140630 A RU 2011140630A RU 2531181 C2 RU2531181 C2 RU 2531181C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkali
pressure
spent alkali
spent
oxidation
Prior art date
Application number
RU2011140630/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011140630A (ru
Inventor
Ханс-Йорг ЦАНДЕР
Хольгер ШМИГАЛЛЕ
Тимо РАТЗАК
Original Assignee
Линде Акциенгезелльшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Линде Акциенгезелльшафт filed Critical Линде Акциенгезелльшафт
Publication of RU2011140630A publication Critical patent/RU2011140630A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2531181C2 publication Critical patent/RU2531181C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/727—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation using pure oxygen or oxygen rich gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/06—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of alkaline solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • C02F2103/365—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds from petrochemical industry (e.g. refineries)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2301/00—General aspects of water treatment
    • C02F2301/06—Pressure conditions
    • C02F2301/066—Overpressure, high pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/208—Sediments, e.g. bottom sediment and water or BSW

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу очистки отработанной щелочи (L) из устройства для получения углеводородов посредством крекинга содержащего углеводороды исходного сырья. Причем способ состоит из по меньшей мере одной стадии, на которой отработанную щелочь (L) при повышенной температуре, при давлении выше атмосферного подвергают окислению с кислородом. При этом окисление осуществляют в реакторе (5) при давлении от 60·105 Па до 200·105 Па, а давление отработанной щелочи поднимают до давления реакции окисления в двух отдельных ступенях давления (1, 4). Причем отработанную щелочь (L) между двумя ступенями давления (1, 4) нагревают с помощью косвенного теплообмена (2) с окисленной щелочью (7) и отработанная щелочь (L) после первой ступени давления (1) и теплообмена (2) с окисленной щелочью (7) поступает в сепаратор (3), где отделяется газовая фаза (12) отработанной щелочи. Способ позволяет уменьшить продолжительность пребывания сырья в окислительном реакторе, улучшить параметры стоков окисленной отработанной щелочи и/или повысить рентабельность способа. 6 з.п. ф-лы, 1 ил.

Description

Изобретение относится к способу очистки отработанной щелочи из устройства для получения углеводородов посредством крекинга содержащего углеводороды исходного сырья, причем способ включает по меньшей мере одну стадию, при которой отработанную щелочь подвергают окислению кислородом при повышенной температуре и при давлении выше атмосферного.
Олефины, такие как этилен или пропилен, получают крекингом исходного сырья, содержащего углеводороды. Углеводороды с длинной цепью, содержащиеся в исходном сырье, преобразуют, например, термическим крекингом (Steam-Cracking) в углеводороды с короткой цепью, такие как этилен и пропилен. Крекинг-газ, образующийся в ходе крекинга, охлаждают, конденсируют и освобождают в последующей промывке в щелочном растворе от нежелательных компонентов, таких как двуокись углерода, сероводород и меркаптаны, прежде чем данный газ разделяют на отдельные углеводороды, такие как этилен и пропилен.
Образующаяся при промывке в щелочном растворе отработанная щелочь должна перед поступлением в биологическую очистку сточных вод освобождаться от ядовитых компонентов. Также необходимо восстановить химически потребленный кислород в отработанной щелочи. В уровне техники этого достигают восстановлением обычно содержащихся в отработанной щелочи сульфидов химическим влажным окислением сульфидов с кислородом в растворе.
Согласно уровню техники известны различные способы влажного окисления отработанной щелочи (например, C.B. Maugans, C. Alice "wet air oxidation: a review of commercial sub-critical hydrothermal treatment" IT302 conference, 13-17/05/2002, New Orleans, Lousiana или US-Patent US5082571), которые основаны на следующих общих способах.
Отработанную щелочь при желаемом для реакции давлении нагревают в противотоке к окисленной щелочи. Нагретая отработанная щелочь вслед за этим поступает в окислительный реактор с подводом кислорода и окисляется. Необходимый для реакции кислород при этом либо берут из воздуха, либо в виде чистого кислорода. Дополнительный подогрев отработанной щелочи можно производить с помощью введения горячего пара в окислительный реактор. После обычной продолжительности реакции около 1 часа (в зависимости от выбранной температуры и выбранного давления) окисленная щелочь вместе с отработанными газами охлаждается в теплообменнике, нагревая отработанную щелочь. После контроля давления в следующем затем сепараторе отработанный газ отделяют от жидкости. Жидкая окисленная щелочь может после этого с необязательным регулированием значения рН (нейтрализация) поступать в процесс биологической очистки сточных вод.
Альтернативный способ описан в DE102006030855. В соответствии с описанным в DE102006030855 способом окисленная щелочь после окислительного реактора в прямом охладителе охлаждается холодной окисленной щелочью из сепаратора. Установка температуры реакции в окислительном реакторе происходит без предварительного подогрева отработанной щелочи с помощью подвода горячего пара или горячего воздуха.
В основе данного изобретения лежит задача разработать альтернативный способ очистки отработанной щелочи из устройства для получения углеводородов, которое происходит посредством крекинга содержащего углеводороды исходного сырья. При этом необходимо по возможности уменьшить продолжительность пребывания в окислительном реакторе, улучшить параметры стоков окисленной отработанной щелочи и/или повысить рентабельность способа.
Поставленную задачу решают с помощью отличительных признаков по п.1 формулы изобретения. Предпочтительные варианты осуществления способа по изобретению указаны в зависимых пунктах формулы изобретения.
Согласно способу по изобретению окисление проводят в реакторе при давлении от 60 бар до 200 бар. Благодаря соответствующему изобретению повышенному давлению в реакторе, в частности в вышеуказанной области давлений, реакция окисления соединений серы в отработанной щелочи явно улучшается. Окисление содержащих серу соединений в отработанной щелочи обычно происходит в двух различных стадиях. В одной быстро протекающей реакции из сульфидов отработанной щелочи образуются тиосульфаты. На следующей стадии тиосульфаты преобразуются в стабильные сульфаты. Реакция сульфида с образованием тиосульфата протекает при этом явно быстрее, чем преобразование тиосульфата в сульфат. Обе основные реакции (в дальнейшем обозначенные как реакция 1 и реакция 2) отдельно представляют собой:
(1) 2Na2S+2О2+H2O<==>Na2S2O3+2NaOH
(2) Na2S2O3+2NaOH<==>2Na2SO4+H2O
При проведении реакции окисления в области давлений, например, от 6 до 10 бар и времени воздействия в окислительном реакторе от 6 до 8 часов при от 110°C до 140°C согласно уровню техники чаще всего остается от 20 до 30% тиосульфата в окисленной щелочи. Данный остаток тиосульфата может, как правило, без проблем перерабатываться биологическими способами очистки. С помощью проведения способа по изобретению при повышенном давлении в вышеуказанной области протекание реакции 2 явно ускоряется, и процент содержания тиосульфата в окисленной щелочи уменьшается. Качество сточных вод и вместе с этим химическое потребление кислорода в окисленной щелочи, таким образом, явно улучшается. Последующая биологическая очистка упрощается, и при этом получают сточную воду более высокого качества. Дополнительно при проведении реакции окисления в области повышенного давления согласно способу по изобретению окисляются дополнительные углеводородные загрязнения в отработанной щелочи. Вследствие этого снижается химическое потребление кислорода окисленной щелочи.
Поэтому также согласно способу по изобретению проведение реакции окисления при повышенном давлении в указанной области благодаря ускорению реакции 2 время пребывания отработанной щелочи в окислительном реакторе при сравнимом качестве окисленной щелочи явно уменьшается. Вследствие этого рентабельность способа по изобретению повышается. Окислительный реактор может быть меньшего размера, чем в уровне техники.
При этом упомянутая область давления согласно способу по изобретению представляет компромисс в отношении экономичности проведения процесса. При проведении согласно способу по изобретению реакции окисления при повышенном давлении к окислительному реактору предъявляют повышенные статические требования. Данный окислительный реактор получается при этом дороже, чем окислительный реактор, соответствующий уровню техники. Более высокие капитальные затраты в отношении окислительного реактора компенсируются повышенной рентабельностью благодаря уменьшенному времени протекания процесса. При этом данная комбинация в вышеупомянутой области давления согласно способу по изобретению является оптимальной.
Предпочтительно способ окисления проводят при давлении 160 бар и температуре 280°С. В данном варианте осуществления способа по изобретению рентабельность благодаря комбинации капитальных вложений в окислительный реактор, более короткой длительности пребывания отработанной щелочи в окислительном реакторе и улучшенного качества стоков окисленной щелочи является идеальной.
Предпочтительно давление отработанной щелочи поднимают двумя отдельными ступенями давления до давления реакции окисления, причем отработанная щелочь между двумя ступенями давления нагревается с помощью косвенного теплообмена с окисленной щелочью.
В данном варианте способа по изобретению улучшаются как капитальные вложения, так и энергетический баланс. Окисленная щелочь из окислительного реактора должна быть охлаждена, в то время как отработанную щелочь перед входом в окислительный реактор необходимо нагреть до температуры реакции. Поэтому в данном варианте осуществления по изобретению тепловая энергия окисленной щелочи используется для того, чтобы нагревать отработанную щелочь посредством косвенного теплообмена. Далее, предпочтительно минимизировать капитальные вложения. Отработанная щелочь является коррозионно-активной. Поэтому теплообменник для подогрева отработанной щелочи окисленной щелочью должен быть выполнен из благородных материалов. В данном варианте осуществления способа по изобретению теплообменник располагается между двумя ступенями давления, и поэтому он должен быть рассчитан только на давление первой ступени давления, а не на более высокое давление второй ступени давления. Поэтому теплообменник может быть выполнен с существенно меньшей толщиной стенок, и, таким образом, экономят материал и снижают капитальные вложения в оборудование. Только после нагревания до температуры реакции давление отработанной щелочи с помощью второй ступени давления устанавливают на давление реакции окисления.
Целесообразно, чтобы при этом отработанная щелочь после первой ступени давления и теплообмена с окисленной щелочью поступала в сепаратор, где отделялась бы газовая фаза отработанной щелочи. Благодаря расположению сепаратора после теплообменника можно минимизировать количество отработанной щелочи в окислительном реакторе. При нагревании в теплообменнике содержание газов в отработанной щелочи явно повышается. В данном варианте осуществления способа по изобретению данные газы отделяются в сепараторе от жидкой фазы отработанной щелочи. Газовая часть состоит при этом по существу из водяного пара и может непосредственно без следующих стадий способа, например, через факел кислых газов поступать в окружающую среду или может быть использована как технологический пар или теплоноситель в других частях устройства. Благодаря отделению между двумя ступенями давления щелочь концентрируется. Объем щелочи снижается, и, таким образом, также снижаются количество стоков и необходимый реакционный объем. Объемный расход отработанной щелочи перед окислительным реактором уменьшается. Дополнительно с помощью сепаратора обеспечивается поступление не содержащей газа жидкой фазы во вторую ступень давления.
Предпочтительно реактор для окисления отработанной щелочи обогревают снаружи с помощью косвенного теплообмена. При этом целесообразно применять в качестве теплоносителя водяной пар или масло. Как независимое отопление реактора окисления, так и оба теплоносителя можно комбинировать с каждым описанным вариантом осуществления способа по изобретению.
При обогреве окислительного реактора подводом горячего водяного пара температура и прежде всего величина давления реакции окисления ограничены. В установке для получения этилена водяной пар чаще всего находится под давлением около 100 бар, так как в большинстве устройств давление пара ограничено системой получения пара. Поэтому при обогреве окислительного реактора непосредственным введением горячего водяного пара давление ограничено 100 бар, так как горячий водяной пар не может быть впрыснут в отработанную щелочь или окислительный реактор с более высоким давлением. Косвенный обогрев реактора снаружи делает возможным реализовать более высокое давление.
Неизбежно происходят дополнительные потери пара при обогреве окислительного реактора посредством впрыскивания пара в общей паровой системе устройства. Впрыснутый водяной пар остается в виде воды или паровой фазы в окисленной щелочи после окислительного реактора. Водяной пар в последующем разделении фаз окисленной щелочи поступает вместе с газовой фазой для сжигания (в факел), в то время как жидкая часть окисленной щелочи поступает в систему биологической очистки сточных вод. Таким образом, система/устройство постоянно теряет пар. Этого можно избежать с помощью косвенного обогрева окислительного реактора. Дополнительно благодаря неиспользованию непосредственного впрыскивания пара в окислительный реактор количество стоков не повышается, а минимизируется.
Также оказалось выгодным добавлять кислород к отработанной щелочи непосредственно перед реактором. Благодаря дополнительному введению кислорода по меньшей мере часть сульфидов окисляется еще перед окислительным реактором. Реакция 1 с образованием тиосульфата протекает уже при незначительном давлении и низкой температуре. Таким образом, образованный перед реактором окисления продукт реакции 1 может реагировать дальше непосредственно в реакторе окисления согласно реакции 2. Так как часть реакции происходит еще перед реактором окисления, незначительное количество воздуха должно впрыскиваться в данном варианте осуществления способа по изобретению также в окислительный реактор или в отработанную щелочь под высоким давлением, вследствие чего издержки производства дополнительно минимизируются по сравнению с уровнем техники.
Предпочтительно добавлять дополнительный кислород к отработанной щелочи непосредственно после первой ступени давления. В данном варианте осуществления способа по изобретению кислород долго находится в контакте с отработанной щелочью и дополнительно подогревается на следующей стадии теплообмена вместе с отработанной щелочью. Лишний кислород в данном варианте осуществления способа по изобретению может также с помощью сепаратора после стадии теплообмена высвобождаться в атмосферу.
Также предпочтительно подводить кислород через барботажную колонну перед окислительным реактором. Барботажную колонну при этом предпочтительно можно располагать перед первой или перед второй ступенью давления. При использовании барботажной колонны в данном варианте осуществления способа по изобретению отработанная щелочь поступает в барботажную колонну. В барботажную колонну снизу подается кислород, который понемногу проходит через отработанную щелочь. Барботажная колонна при этом заполнена отработанной щелочью не полностью, так что пространство поверх жидкости действует как сепаратор для газовой фазы, которая собирается в верхней части барботажной колонны. Барботажная колонна при этом предпочтительно может располагаться перед или после первой ступени давления. При расположении после первой ступени давления и после теплообменника в особом варианте осуществления способа по изобретению барботажная колонна может заменять сепаратор перед второй ступенью давления.
Далее оказалось целесообразным подводить кислород в противотоке к отработанной щелочи, поступающей в окислительный реактор. Преобразование сульфидов в тиосульфаты протекает явно быстрее, чем преобразование тиосульфатов в сульфаты. Таким образом, в данном варианте осуществления способа по изобретению наивысшая концентрация кислорода достигается в конце окислительного реактора. Таким образом, обеспечивают, чтобы все оставшиеся в окисленной щелочи тиосульфаты могли прореагировать до сульфатов.
Данное изобретение особенно подходит для очистки отработанной щелочи, которая образуется в установке мокрой очистки высокосернистого газа в устройстве для получения этилена и содержит, в основном, содержащие серу примеси.
Способ по изобретению имеет ряд преимуществ по сравнению с уровнем техники. Согласно способу по изобретению благодаря высокому давлению в описанной области все содержащие серу компоненты в отработанной щелочи полностью окисляются в сульфаты. Дополнительно, также окисляются содержащиеся в отработанной щелочи растворенные углеводороды. Вследствие этого качество стоков окисленной щелочи явно улучшается по сравнению с уровнем техники. Согласно способу по изобретению благодаря повышенному давлению химические реакции в реакторе протекают явно быстрее. Это приводит к уменьшению времени пребывания и уменьшению объема реактора. Вместе с этим, в общем, повышается рентабельность способа.
Далее изобретение подробно разъясняется при помощи представленного на фигуре 1 примера осуществления способа по изобретению.
Фигура 1 - вариант осуществления способа по изобретению.
Согласно представленному на фигуре 1 варианту осуществления способа по изобретению давление отработанной щелочи L повышают на первой ступени давления 1. В последующем теплообменнике 2 отработанная щелочь нагревается с помощью косвенного теплообмена с окисленной щелочью 7. Окисленная щелочь 7 при этом охлаждается. Теплообменник 2 при этом выполнен в виде теплообменника с противотоком. Нагретая отработанная щелочь из теплообменника 2 поступает в сепаратор 3. В сепараторе 3 испаренная водная фаза отработанной щелочи (13) отделяется и в виде газовой фазы 12 либо высвобождается в атмосферу, либо применяется как технологический пар или теплоноситель в устройстве. На второй ступени давления 4 устанавливают желаемое для реакции давление жидкой фазы отработанной щелочи, которая вместе со сжатым воздухом 6 поступает в окислительный реактор 5. В окислительном реакторе 5 отработанная щелочь окисляется. В окислительном реакторе 5 при этом протекает как реакция 1, так и реакция 2. Поэтому окисленная щелочь 7 не содержит ни сульфидов, ни тиосульфатов. При этом окислительный реактор обогревают снаружи с помощью косвенного теплообмена паром высокого давления. Сконденсированный пар высокого давления 8 собирается на дне реактора в виде конденсата 9 и поступает в систему сбора конденсата. Окисленная щелочь 7 охлаждается двумя стадиями, сначала в противоточном теплообменнике 2 теплообменом с отработанной щелочью L и затем в теплообменнике 10 в противотоке с охлаждающей водой. Окисленная щелочь 7 может после охлаждения, после необязательной нейтрализации (не представлено), после отделения газовой фазы (не представлено) непосредственно поступать в процесс биологической очистки сточных вод 11.

Claims (7)

1. Способ очистки отработанной щелочи (L) из устройства для получения углеводородов посредством крекинга содержащего углеводороды исходного сырья, причем данный способ состоит из по меньшей мере одной стадии, на которой отработанную щелочь (L) при повышенной температуре, при давлении выше атмосферного подвергают окислению с кислородом, в котором окисление осуществляют в реакторе (5) при давлении от 60·105 Па до 200·105 Па, а давление отработанной щелочи поднимают до давления реакции окисления в двух отдельных ступенях давления (1, 4), отличающийся тем, что отработанную щелочь (L) между двумя ступенями давления (1, 4) нагревают с помощью косвенного теплообмена (2) с окисленной щелочью (7) и отработанная щелочь (L) после первой ступени давления (1) и теплообмена (2) с окисленной щелочью (7) поступает в сепаратор (3), где отделяется газовая фаза (12) отработанной щелочи (13).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ окисления осуществляют при давлении 160·105 Па и температуре 280°C.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что к отработанной щелочи уже перед самым реактором вводят дополнительный кислород (6).
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что к отработанной щелочи непосредственно после первой ступени давления подводят дополнительный кислород.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что кислород к отработанной щелочи поступает через барботажную колонну.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что кислород поступает в окислительный реактор (5) в противотоке к отработанной щелочи.
7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что отработанная щелочь (L) образуется в установке мокрой очистки высокосернистого газа для получения этилена и, в основном, содержит содержащие серу примеси.
RU2011140630/05A 2010-10-07 2011-10-06 Способ окисления отработанной щелочи при повышенном давлении RU2531181C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010047726 2010-10-07
DE102010047726.5 2010-10-07
DE102010049445A DE102010049445A1 (de) 2010-10-07 2010-10-23 Verfahren zur Ablaugeoxidation unter erhöhtem Druck
DE102010049445.3 2010-10-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011140630A RU2011140630A (ru) 2013-04-20
RU2531181C2 true RU2531181C2 (ru) 2014-10-20

Family

ID=45418289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011140630/05A RU2531181C2 (ru) 2010-10-07 2011-10-06 Способ окисления отработанной щелочи при повышенном давлении

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120085711A1 (ru)
EP (1) EP2439175B1 (ru)
CN (1) CN102531258A (ru)
BR (1) BRPI1106787A2 (ru)
DE (1) DE102010049445A1 (ru)
ES (1) ES2546834T3 (ru)
RU (1) RU2531181C2 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102018110293A1 (de) 2018-04-27 2019-10-31 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer Ablauge
DE102018110296A1 (de) 2018-04-27 2019-10-31 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Behandlung einer sulfidhaltigen Ablauge
DE102018110299A1 (de) 2018-04-27 2019-10-31 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur Behandlung einer Ablauge einer Laugewäsche

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1195289A (en) * 1966-11-10 1970-06-17 Universal Oil Prod Co Oxidation of Soluble Sulfide Compounds
GB1534085A (en) * 1975-08-05 1978-11-29 Bayer Ag Oxidation of waste water containing sulphide sulphide and/or thiosulphate
US4350599A (en) * 1980-12-29 1982-09-21 Sterling Drug Inc. Process for treatment of caustic waste liquors
DE102006030855A1 (de) * 2006-07-04 2008-01-10 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Oxidation von verbrauchten Laugen in Petrochemieanlagen
RU2319671C1 (ru) * 2006-11-13 2008-03-20 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ обезвреживания сульфидсодержащих щелочных растворов
RU2326824C1 (ru) * 2007-04-20 2008-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ВЕНТОЛ" Способ обезвреживания сульфидно-щелочных жидких стоков

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761409A (en) * 1971-10-06 1973-09-25 Texaco Inc Continuous process for the air oxidation of sour water
US3963611A (en) * 1973-10-26 1976-06-15 Chevron Research Company Oxidation process for improving the environmental quality of water containing sulfur and/or inorganic sub-six-sulfur-containing impurities
US4174280A (en) * 1974-07-17 1979-11-13 Sterling Drug Inc. Oxidation process
US4211174A (en) * 1978-08-07 1980-07-08 Whirlpool Corporation Wet oxidation of coal for generation of heat energy
US5082571A (en) * 1991-05-13 1992-01-21 Zimpro Passavant Environmental Systems Inc. Caustic sulfide wet oxidation process
US6576144B1 (en) * 2001-07-12 2003-06-10 Mpr Services, Inc. Method and apparatus for pretreatment of wastewater streams by chemical oxidation
CN101225963B (zh) * 2007-01-19 2011-05-18 东江能源科技(浙江)有限公司 一种多功能废气废水回收再利用方法
WO2009035642A1 (en) * 2007-09-11 2009-03-19 Siemens Water Technologies Corp. Treatment of spent caustic waste

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1195289A (en) * 1966-11-10 1970-06-17 Universal Oil Prod Co Oxidation of Soluble Sulfide Compounds
GB1534085A (en) * 1975-08-05 1978-11-29 Bayer Ag Oxidation of waste water containing sulphide sulphide and/or thiosulphate
US4350599A (en) * 1980-12-29 1982-09-21 Sterling Drug Inc. Process for treatment of caustic waste liquors
DE102006030855A1 (de) * 2006-07-04 2008-01-10 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Oxidation von verbrauchten Laugen in Petrochemieanlagen
RU2319671C1 (ru) * 2006-11-13 2008-03-20 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ обезвреживания сульфидсодержащих щелочных растворов
RU2326824C1 (ru) * 2007-04-20 2008-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ВЕНТОЛ" Способ обезвреживания сульфидно-щелочных жидких стоков

Also Published As

Publication number Publication date
US20120085711A1 (en) 2012-04-12
CN102531258A (zh) 2012-07-04
ES2546834T3 (es) 2015-09-29
EP2439175A1 (de) 2012-04-11
DE102010049445A1 (de) 2012-04-12
BRPI1106787A2 (pt) 2015-12-08
EP2439175B1 (de) 2015-06-17
RU2011140630A (ru) 2013-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7204967B2 (en) Waste water process with scrubber
US8500864B2 (en) Method and plant for treating crude gas, in particular biogas, containing methane and carbon dioxide in order to produce methane
RU2446152C2 (ru) Способ получения мочевины и установка для его осуществления
RU2762056C1 (ru) Устройство и способ совместного извлечения ресурсов серы и водорода из кислого газа, содержащего сероводород
RU2460692C1 (ru) Способ очистки сульфидно-щелочных стоков
RU2531181C2 (ru) Способ окисления отработанной щелочи при повышенном давлении
EA025059B1 (ru) Способ и устройство для производства серной кислоты
EA032087B1 (ru) Способ извлечения серы с одновременным получением водорода и нулевыми выбросами
US7537643B2 (en) Method for treating byproducts of sour water stripper process
KR20070118032A (ko) 황산의 회수 방법
RU2510640C1 (ru) Способ очистки сероводород-и меркаптансодержащей нефти
KR20020051011A (ko) 코크스가스 정제장치 및 방법
CN102530893A (zh) 一种硝酸萃取浓缩方法
EP0787690B1 (en) Wet oxidizing process of waste soda
CN107758964B (zh) 一种用于废碱液处理的系统及其处理方法
RU2508247C1 (ru) Способ получения серы
EP3140253B1 (en) Process and plant for the production of sulfuric acid
CN105329859A (zh) 一种含硫尾气的处理工艺
EA010000B1 (ru) Усовершенствованная установка для удаления серы и способ обработки отходящих газов
EA027382B1 (ru) Способ получения смеси, содержащей циклогексанол и циклогексанон
JPH01270502A (ja) 硫化水素から水素を製造する方法
JP2005179611A (ja) 燃料ガスの製造方法
RU2750044C2 (ru) Установка очистки сернисто-щелочных стоков (варианты)
JPS6039414B2 (ja) ガスから酸性ガスを除去することによるガス精製法
RU2738579C2 (ru) Установка безреагентного обезвреживания сернисто-щелочных стоков (варианты)