RU2528395C2 - Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты) - Google Patents
Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2528395C2 RU2528395C2 RU2012135968/04A RU2012135968A RU2528395C2 RU 2528395 C2 RU2528395 C2 RU 2528395C2 RU 2012135968/04 A RU2012135968/04 A RU 2012135968/04A RU 2012135968 A RU2012135968 A RU 2012135968A RU 2528395 C2 RU2528395 C2 RU 2528395C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- itaconic acid
- acrylonitrile
- methyl acrylate
- synthesis
- acid derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Abstract
Настоящее изобретение относится к получению сополимеров акрилонитрила. Описан способ синтеза сополимеров акрилонитрила с производными итаконовой кислоты путем их смешения в среде растворителя с добавлением инициатора радикальной полимеризации и нагреванием, отличающийся тем, что нагревание осуществляют до температур 65÷85°С, в качестве растворителя используют сверхкритический диоксид углерода, в качестве производных итаконовой кислоты - ее моноэфиры или моноамиды, а содержание производных итаконовой кислоты в сополимере составляет от 0.01 до 4 мольных %. Также описан способ синтеза сополимеров акрилонитрила, производных итаконовой кислоты и метилакрилата путем их смешения в среде растворителя с добавлением инициатора радикальной полимеризации и нагреванием, отличающийся тем, что нагревание осуществляют до температур 65÷85°С, в качестве растворителя используют сверхкритический диоксид углерода, в качестве производных итаконовой кислоты - ее моноэфиры или моноамиды, а содержание производных итаконовой кислоты в сополимере составляет от 0.01 до 4 мольных % при содержании метилакрилата от 0.01 до 4 мольных %. Технический результат - получение сополимеров акрилонитрила с производными итаконовой кислоты экологически безопасным, экономичным и энергоэффективным способом, с высоким выходом. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.
Description
Изобретение относится к получению сополимеров акрилонитрила, которые широко используются в производстве углеродного волокна.
Известно, что сополимеры акрилонитрила с итаконовой кислотой и метилакрилатом используются в качестве прекурсоров для получения углеродного волокна. Совсем недавно было показано, что применение моноэфиров итаконовой кислоты также эффективно для этих целей [Qiu-fei Chen, Guo-liang Zhang, Xuan-dong Liu, Yu-song Xi, Yan-hua Li, Yun-bo Liu, Hecheng Xianwei, 39 (11) (2010), 27-30].
Сополимеризация акрилонитрила обычно осуществляется суспензионным методом в воде, либо растворным методом в ДМСО (диметилсульфоксиде) или водном растворе NaSCN [А.K. Gupta, D.K. Paliwal, Pushpa Bajaj, Journal of Macromolecular Science: Part C: Polymer Reviews, 31 (1) (1991), 1].
Оба метода имеют очевидные экономические и экологические недостатки: необходимость дорогостоящей регенерации акрилонитрила, использование потенциально токсичных серусодержащих реагентов, высокая цена на ДМСО и т.д. В настоящее время считается, что одним из наиболее доступных и в то же время экологически привлекательных растворителей для проведения различных процессов является суб- и сверхкритический СО2. Наиболее массовым его приложением уже много лет является экстракция алкалоидов из зерен кофе, в последние годы широко исследуется его применение в качестве растворителя для осуществления различных видов полимеризации [E.J. Beckman, Journal of Supercritical Fluids, 28 (2004), 121]. В работе [X. -R. Teng, Journal of Applied Polymer Science, 87 (2003), 1393] показано, что в среде сверхкритического СО2 можно осуществлять гомополимеризацию акрилонитрила. Данные о получении сополимеров акрилонитрила с производными итаконовой кислоты, а также метилакрилатом в среде сверхкритического СО2 отсутствуют. Вместе с тем, именно использование сополимеров акрилонитрила с итаконатами (производными итаконовой кислоты) и, иногда, с метилакрилатом определенного состава позволяет получать углеволокно с заданными характеристиками.
Известен также способ получения сополимеров на основе акрилонитрила путем радикальной сополимеризации 90-95 мас.% акрилонитрила с метакрилатом и мономером, выбранным из группы, содержащей акриловую, метакриловую и итаконовую кислоты. Процесс осуществляют в водной среде при водном модуле 2 - 3:1, рН, равном 2-3, температуре 40-60°С и перемешивании в присутствии в качестве инициатора смеси 0,08-0,13 мас.ч. персульфата калия и 0,04-0,07 мас.ч. метабисульфита натрия с последующей промывкой осажденного сополимера водой. При этом используют особо чистые мономеры. Для достижения требуемого рН воду подкисляют серной кислотой [патент РФ №2084463 С1, кл. МПК C08F 220/44, C08F 2/18, опубл. 20.07.1997].
Недостатками этого способа являются неэкономичность как за счет применения высокочистых мономеров, так и за счет необходимости регенерации акрилонитрила, экологическая опасность применяемого растворителя - водного раствора серной кислоты.
Наиболее близкими аналогами являются способ синтеза сополимера акрилонитрила с итаконовой кислотой или ее производным - аммонийной солью в ДМСО [Yan-Xiang Wang, Cheng-Guo Wang, Ji-Wei Wu, Min Jing, Journal of Applied Polymer Science, 106 (2007), 1787] и способ синтеза сополимера акрилонитрила с метилакрилатом и кислым сомономером, подобным итаконовой кислоте, в ДМСО [Harry D. Johnson. Synthesis, Characterization, Processing and Physical Behavior of Melt-Processible Acrylonitrile Co- and Terpolymers for Carbon Fibres: Effect of Synthesis Variable on Copolymer Structure. Thesis Submitted to the Faculty of the Virginia Polytechnic Institute and State University, 2006, 24-34]. Оба способа включают смешение мономеров в среде растворителя - ДМСО - с добавлением инициатора радикальной полимеризации и нагреванием.
Недостатки этих способов указаны выше.
Задачей настоящего изобретения является обеспечение экологически безопасного, экономичного и энергоэффективного синтеза сополимеров акрилонитрила заданного состава с производными итаконовой кислоты с достаточно высоким выходом. При этом возможен подбор подходящего производного итаконовой кислоты (моноэфира или моноамида), выбор которого позволяет синтезировать сополимер с необходимым содержанием сомономера.
Поставленная задача решается тем, что в способе синтеза сополимеров акрилонитрила с производными итаконовой кислоты путем их смешения в среде растворителя с добавлением инициатора радикальной полимеризации и нагреванием до температур 65÷85°С в качестве растворителя используют сверхкритический диоксид углерода, в качестве производных итаконовой кислоты - ее моноэфиры или моноамиды, а содержание производных итаконовой кислоты в сополимере составляет от 0.01 до 4 мольных %.
Поставленная задача также решается тем, что в способе синтеза сополимеров акрилонитрила, производных итаконовой кислоты и метилакрилата путем их смешения в среде растворителя с добавлением инициатора радикальной полимеризации и нагреванием до температур 65÷85°С в качестве растворителя используют сверхкритический диоксид углерода, в качестве производных итаконовой кислоты используют ее моноэфиры или моноамиды, а содержание производных итаконовой кислоты в сополимере составляет от 0.01 до 4 мольных % при содержании метилакрилата от 0.01 до 4 мольных %.
Снижение температуры радикальной полимеризации ниже 65°С может нарушить требуемый состав сополимера и снизить его выход.
Полимеризацию проводят в термостатируемой ячейке, представляющей собой герметичный сосуд цилиндрической формы из нержавеющей стали, с внутренним объемом 70 см3, снабженный датчиками температуры и давления.
Точность термостатирования ячейки составляет ±19°С.
Инициаторами радикальной полимеризации могут быть азо(бис)изобутиронитрил (АИБН), ди(третбутил)пероксиоксалат, ди(третбутил)гипонитрит, бензоилпероксид, третбутилпероксибензоат, ди(третбутил)пероксид [K. Matjaszewski, T.P. Davis, Handbook of Radical Polymerization, 2002, by John Wiley and Sons, Inc., Hoboken], γ-излучение [Jonathan L. Kendall, Dorian A. Canelas, Jennifer L. Young, Joseph M. DeSimone, Chemical Reviews, 99(1999), 543].
Ниже следуют примеры, иллюстрирующие синтез сополимеров акрилонитрила с итаконатами в среде СО2. В качестве итаконатов были использованы следующие соединения: метиловый эфир итаконовой кислоты (метилитаконат) [С. Kuheli, F. Cristina, N. Patrizia, P. Giuliana, V. Ennio, Letters in Organic Chemistry, 7 (3) (2010), 245], этиловый эфир итаконовой кислоты (этилитаконат) [Ze Wang Feng, et al. Science in China, Series B: Chemistry, 51(10) (2008), 990], н-бутиловый эфир итаконовой кислоты (н-бутилитаконат) [Wang, Hanfeng, Preparation method of monobutyl itaconate, CN 102079702 (А)], моноамид итаконовой кислоты [Grobelny, Quinaldoyl-amine derivatives of oxo-and hydroxy-substituted hydrocarbons, US 5679688 Al], н-гексиламид итаконовой кислоты [Albert Zilkha, Uri Golik, Journal of Organic Chemistry, 28 (1963), 2007], также принадлежащий к классу моноамидов. Указанные итаконаты и их структурные формулы приведены ниже.
Загрузки реагентов и свойства полученных полимеров приведены в Таблице 1.
Пример 1
Синтез сополимера акрилонитрила с метилитаконатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.666 г метилитаконата, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили CO2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилитаконата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель BMSO-d6).
Пример 2
Синтез сополимера акрилонитрила с этилитаконатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.731 г этилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание этилитаконата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 3
Синтез сополимера акрилонитрила с н-бутилитаконатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.860 г бутилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание бутилитаконата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 4
Синтез сополимера акрилонитрила с метилитаконатом и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.85 мл метилакрилата и 0.680 г метилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилитаконата и метилакрилата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 5
Синтез сополимера акрилонитрила с метилитаконатом и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.86 мл метилакрилата и 1.374 г метилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилитаконата и метилакрилата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 6
Синтез сополимера акрилонитрила с метилитаконатом и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 1.76 мл метилакрилата и 1.403 г метилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилитаконата и метилакрилата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 7
Синтез сополимера акрилонитрила с этилитаконатом и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.85 мл метилакрилата и 0.746 г этилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание этилитаконата и метилакрилата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 8
Синтез сополимера акрилонитрила с моноамидом итаконовой кислоты и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.85 мл метилакрилата и 0.609 г моноамида итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилакрилата и моноамида итаконовой кислоты в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 9
Синтез сополимера акрилонитрила с н-гексиламидом итаконовой кислоты и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.85 мл метилакрилата и 1.006 г гексиламида итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 75°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилакрилата и н-гексиламида итаконовой кислоты в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 10
Синтез сополимера акрилонитрила с метилитаконатом и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.85 мл метилакрилата и 0.680 г метилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического СО2, а затем нагрели до 65°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилитаконата и метилакрилата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Пример 11
Синтез сополимера акрилонитрила с метилитаконатом и метилакрилатом в среде СО2.
В ячейку, заполненную аргоном, поместили магнитный якорь, обезгаженную смесь, состоящую из 30 мл акрилонитрила, 0.85 мл метилакрилата и 0.680 г метилового эфира итаконовой кислоты, добавили 40 мг АИБН. После этого в ячейку при перемешивании добавили 45 г сверхкритического CO2, а затем нагрели до 85°С. Через 6 ч результирующую смесь охладили до комнатной температуры и удалили СО2. Полученный продукт промыли 100 мл ацетона и высушили. Содержание метилитаконата и метилакрилата в образце полимера определяли методом 1Н ЯМР (растворитель DMSO-d6).
Как видно из сопоставления примеров 10 и 11 (см. Таблицу 1), при снижении температуры полимеризации до 65°С выход продукта снижается, а в его составе уменьшается доля сомономеров - метилитаконата и метилакрилата, но эти показатели все же остаются в приемлемом интервале значений. Дальнейшее снижение температуры полимеризации может привести к нарушению оптимального для получения углеродного волокна состава сополимера и значительному снижению его выхода.
Таким образом, предлагаемое техническое решение позволяет получить сополимеры акрилонитрила с производными итаконовой кислоты заданного состава экологически безопасным, экономичным и энергоэффективным способом.
Claims (2)
1. Способ синтеза сополимеров акрилонитрила с производными итаконовой кислоты путем их смешения в среде растворителя с добавлением инициатора радикальной полимеризации и нагреванием, отличающийся тем, что нагревание осуществляют до температур 65÷85°С, в качестве растворителя используют сверхкритический диоксид углерода, в качестве производных итаконовой кислоты - ее моноэфиры или моноамиды, а содержание производных итаконовой кислоты в сополимере составляет от 0.01 до 4 мольных %.
2. Способ синтеза сополимеров акрилонитрила, производных итаконовой кислоты и метилакрилата путем их смешения в среде растворителя с добавлением инициатора радикальной полимеризации и нагреванием, отличающийся тем, что нагревание осуществляют до температур 65÷85°С, в качестве растворителя используют сверхкритический диоксид углерода, в качестве производных итаконовой кислоты - ее моноэфиры или моноамиды, а содержание производных итаконовой кислоты в сополимере составляет от 0.01 до 4 мольных % при содержании метилакрилата от 0.01 до 4 мольных %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012135968/04A RU2528395C2 (ru) | 2012-08-22 | 2012-08-22 | Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012135968/04A RU2528395C2 (ru) | 2012-08-22 | 2012-08-22 | Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012135968A RU2012135968A (ru) | 2014-02-27 |
| RU2528395C2 true RU2528395C2 (ru) | 2014-09-20 |
Family
ID=50151635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012135968/04A RU2528395C2 (ru) | 2012-08-22 | 2012-08-22 | Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2528395C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2627264C1 (ru) * | 2016-09-29 | 2017-08-04 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" | Способ получения сополимера акрилонитрила |
| RU2697882C1 (ru) * | 2018-11-15 | 2019-08-21 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" | Способ получения сополимера акрилонитрила |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU376399A1 (ru) * | 1971-04-06 | 1973-04-05 | Авторы изобретени витель | Способ получения сополимеров акрилонитрила1_ |
| SU580844A3 (ru) * | 1974-08-13 | 1977-11-15 | Джапан Экслан Компани Лимитед (Фирма) | Способ получени полимера или сополимера акролонитрила |
| RU2084463C1 (ru) * | 1993-11-19 | 1997-07-20 | Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом | Способ получения сополимеров на основе акрилонитрила |
| US6828363B2 (en) * | 2000-10-31 | 2004-12-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of powder coating compositions |
| US6914105B1 (en) * | 1999-11-12 | 2005-07-05 | North Carolina State University | Continuous process for making polymers in carbon dioxide |
-
2012
- 2012-08-22 RU RU2012135968/04A patent/RU2528395C2/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU376399A1 (ru) * | 1971-04-06 | 1973-04-05 | Авторы изобретени витель | Способ получения сополимеров акрилонитрила1_ |
| SU580844A3 (ru) * | 1974-08-13 | 1977-11-15 | Джапан Экслан Компани Лимитед (Фирма) | Способ получени полимера или сополимера акролонитрила |
| RU2084463C1 (ru) * | 1993-11-19 | 1997-07-20 | Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом | Способ получения сополимеров на основе акрилонитрила |
| US6914105B1 (en) * | 1999-11-12 | 2005-07-05 | North Carolina State University | Continuous process for making polymers in carbon dioxide |
| US6828363B2 (en) * | 2000-10-31 | 2004-12-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of powder coating compositions |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2627264C1 (ru) * | 2016-09-29 | 2017-08-04 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" | Способ получения сополимера акрилонитрила |
| RU2697882C1 (ru) * | 2018-11-15 | 2019-08-21 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" | Способ получения сополимера акрилонитрила |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012135968A (ru) | 2014-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Seddiki et al. | Synthesis, rheological behavior and swelling properties of copolymer hydrogels based on poly (N-isopropylacrylamide) with hydrophilic monomers | |
| JP5703316B2 (ja) | ポリカルボン酸ポリマーの調節された連続重合 | |
| Samanta et al. | A rational approach to activated polyacrylates and polymethacrylates by using a combination of model reactions and SET-LRP of hexafluoroisopropyl acrylate and methacrylate | |
| Mulchandani et al. | Synthesis of chitosan-polyvinyl alcohol copolymers for smart drug delivery application | |
| RU2528395C2 (ru) | Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты) | |
| CN102070742A (zh) | 一种raft法水相合成丙烯酸-马来酸酐共聚物的方法 | |
| Kwan et al. | Thermoresponsive polymers with tunable cloud point temperatures grafted from chitosan via nitroxide mediated polymerization | |
| CN102167766B (zh) | 乙烯基氨基酸(酯)聚合物及制备方法 | |
| CN105037609B (zh) | 一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备方法 | |
| CN105111359A (zh) | 一种聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备方法 | |
| Taden et al. | Synthesis and polymerization of 5‐(methacrylamido) tetrazole, a water‐soluble acidic monomer | |
| MX2014005588A (es) | Telomeros de anhidrido de acido polimetacrilico. | |
| WO2021071432A1 (en) | Degradable polymeric materials | |
| CA2518557A1 (en) | Methods for producing macromolecule identifying polymers | |
| RU2627264C1 (ru) | Способ получения сополимера акрилонитрила | |
| Deng et al. | Synthesis and characterization of a novel temperature-pH responsive copolymer of 2-hydroxypropyl acrylate and aminoethyl methacrylate hydrochloric salt | |
| RU2550873C2 (ru) | Способ синтеза сополимеров акрилонитрила с акриловой кислотой | |
| RU2623222C2 (ru) | Способ получения водонерастворимого полимерного гидрогеля | |
| CN113336882A (zh) | 一种采用间歇式本体聚合法制备窄分子量分布的pmma树脂的工艺 | |
| Seifert et al. | A Study of Simple RAFT Transfer Agents for the Polymerization of (Meth‐) acrylates and Acrylamides | |
| JP4937703B2 (ja) | ポリマーの製造方法 | |
| RU2394045C2 (ru) | Способ получения полиметилметакрилата | |
| RU2599579C2 (ru) | Амфифильные сополимеры и способ их получения | |
| JP2018024818A (ja) | Ｎ−ビニルイミダゾリジン−２−オン化合物とビニルエステル類とのランダム共重合体およびそれを用いた細胞培養用材料 | |
| RU2566302C1 (ru) | Способ получения акриловых и метакриловых полимеров |