RU2697882C1 - Способ получения сополимера акрилонитрила - Google Patents

Способ получения сополимера акрилонитрила Download PDF

Info

Publication number
RU2697882C1
RU2697882C1 RU2018140241A RU2018140241A RU2697882C1 RU 2697882 C1 RU2697882 C1 RU 2697882C1 RU 2018140241 A RU2018140241 A RU 2018140241A RU 2018140241 A RU2018140241 A RU 2018140241A RU 2697882 C1 RU2697882 C1 RU 2697882C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tris
amine
acrylonitrile
mixture
pyridylmethyl
Prior art date
Application number
RU2018140241A
Other languages
English (en)
Inventor
Иван Дмитриевич Гришин
Сергей Анатольевич Стахи
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского"
Priority to RU2018140241A priority Critical patent/RU2697882C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2697882C1 publication Critical patent/RU2697882C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/42—Nitriles
    • C08F120/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к органическим высокомолекулярным соединениям, а именно к способу получения сополимера акрилонитрила, который может быть применен в качестве прекурсора для получения полиакрилонитрильных высокопрочных волокон. Способ получения сополимера акрилонитрила заключается в том, что проводят контролируемую радикальную полимеризацию акрилонитрила, метилакрилата и диметилитаконата в растворе диметилсульфоксида в атмосфере аргона с использованием инициатора и каталитической системы. Полимеризацию проводят при температуры 60-70°С в течение 40-50 часов. В качестве инициатора используют четыреххлористый углерод. Каталитическая система включает бромид меди (I) в качестве катализатора, трис(2-пиридилметил)амин в качестве первого лиганда, трис[2-(диметиламино)этил]амин в качестве второго лиганда и глюкозу в качестве активирующего агента. Компоненты мономерной смеси берут в следующем соотношении, мол.%: 96-97 акрилонитрила, 1,5-2 метилакрилата, 1-2 диметилитаконата. Мольное соотношение между четыреххлористым углеродом, бромидом меди (I), трис(2-пиридилметил)амином, трис[2-(диметиламино)этил]амином, глюкозой и мономерной смесью составляет 1:0,2-0,6:0,5-4,8:0,5-4,8:2-10:1350-4000. Изобретение позволяет сократить время проведения процесса при сохранении контроля над значением молекулярной массы, и получить сополимеры со значением молекулярной массы более 60 кДа и узким молекулярно-массовым распределением до 1,5. 2 з.п. ф-лы, 5 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к органическим высокомолекулярным соединениям, касается способа получения сополимера акрилонитрила с использованием контролируемой радикальной полимеризации, который может быть применен в качестве прекурсора для получения высокопрочных углеродных волокон.
Сополимеры на основе акрилонитрила широко используются в качестве прекурсоров для получения высокопрочного углеродного волокна, находящего применение в различных областях техники, прежде всего как конструкционный материал в машиностроении и спортивной индустрии. В качестве сомономеров к акрилонитрилу используются метилакрилат, акриловая, метакриловая и итаконовая кислоты и их производные. Необходимость введения сомономеров обусловлена их пластифицирующими свойствами, а также сглаживанием экзотермического теплового эффекта при стабилизации волокна при окислении кислородом воздуха.
Известно, что сополимеры акрилонитрила с итаконовой кислотой и метилакрилатом используются в качестве прекурсоров для получения углеродного волокна. Совсем недавно было показано, что применение диметилитаконата также эффективно для этих целей (TW 201612205 А, кл. C08F 220/44, C08F 222/10, D01D 5/08, D01F 9/21, D01F 9/22, опубл. 01.04.2016 г.).
В настоящее время основным способом получения сополимеров акрилонитрила, идущих на производство углеродного волокна является радикальная полимеризация [P. Morgan Carbon fibers and their composites. CRC press. 2005]. Ее достоинством является простота осуществления и высокая скорость процесса. В то же время, ее существенным недостатком описанного процесса является невозможность контроля молекулярно-массового распределения получаемых сополимеров, что приводит к образцам с широким молекулярно-массовым распределением. Широкое молекулярно-массовое распределение ухудшает растворимость сополимера в прядильном растворе, что влияет на количество дефектов в получающемся волокне. Устранить отмеченный недостаток позволяет проведение контролируемой радикальной полимеризации по механизму с переносом атома.
К настоящему времени известен ряд примеров проведения контролируемого синтеза сополимеров на основе акрилонитрила в контролируемом режиме. Один из них заключается в проведении контролируемого синтеза ПАН-прекурсора по механизму обратимой передачи цепи с использованием серосодержащих регулирующих агентов (US 2015174807 А1, кл. В29С 47/00, C08F 120/44, опубл. 25.06.2015 г.). Недостатком данного метода является включение в полимерную цепь серосодержащих фрагментов, негативно сказывающееся на свойствах получаемого волокна. Показано, что в качестве сомономера, существенно улучшающего свойства получаемого ПАН-прекурсора, может быть использован диметилитаконат (Polym. Adv. Technol. 2015, 26 322-329). Его введение позволяет снизить температурный эффект при циклизации и окислении ПАН-прекурсора при формировании волокна.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ получения сополимера акрилонитрила, защищенный патентом RU 2627264 С1, кл. C08F 220/44, опубл. 04.08.2017 г., принятый за ближайший аналог (прототип).
Способ по прототипу включает сополимеризацию акрилонитрила с мономерной смесью, включающей метилметакрилат и диметилитаконат, методом контролируемой радикальной полимеризации в растворе диметилсульфоксида, в атмосфере аргона, с использованием инициатора, в качестве которого применяли четыреххлористый углерод, и каталитической системы, включающей катализатор - бромид меди (I), лиганд - трис(2-пиридилметил)амин и глюкозу в качестве активирующего агента. В реактор загружают бромид меди (I), трис(2-пиридилметил)амин, глюкозу и диметилитаконат. Содержимое реактора дегазируют и заполняют аргоном. После этого загружают в реактор дегазированный или перегнанный в инертной атмосфере растворитель - диметилсульфоксид, акрилонитрил, метилакрилат и четыреххлористый углерод. Затем нагревают реакционную смесь до 50-80°С и ведут процесс в течение 100-160 часов в зависимости от соотношения между компонентами полимеризационной системы и требуемого значения молекулярной массы. Проведение процесса при температуре ниже 50°С приводит к очень медленному протеканию процесса, в то же время увеличение температуры выше 80°С приводит к снижению молекулярной массы получаемого сополимера и уширению молекулярно-массового распределения за счет протекания побочных процессов. При проведении процесса в указанном интервале температур требуемое значение молекулярной массы достигается за время порядка 100 часов. При проведении процесса в течение меньшего времени наблюдается образование низкомолекулярного продукта.
Получаемые этим способом сополимеры характеризовались относительно узким молекулярно-массовым распределением, однако требуемое время достижения высоких конверсий является высоким и составляет порядка 100 часов, что увеличивает затраты на получение сополимера.
В задачу изобретения положена разработка нового способа получения сополимера акрилонитрила со смесью мономеров с использованием каталитической системы, включающей бромид меди (I), в контролируемом режиме.
Техническим результатом от использования предлагаемого изобретения является сокращение времени проведения процесса при
сохранении контроля над значением молекулярной массы и возможности получения сополимеров со значением молекулярной массы более 60 кДа и узким молекулярно-массовым распределением до 1,5.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения сополимера акрилонитрила с мономерной смесью, включающей метилакрилат и диметилитаконат, методом контролируемой радикальной полимеризации в растворе диметилсульфоксида, в атмосфере аргона, с использованием инициатора, в качестве которого используют четыреххлористый углерод, и каталитической системы, включающей бромид меди (I) в качестве катализатора, трис(2-пиридилметил)амин в качестве лиганда и глюкозу в качестве активирующего агента, дополнительно используют трис[2-(диметиламино)этил]амин в качестве второго лиганда, при следующем мольном соотношении компонентов: четыреххлористый углерод - 1, бромид меди (I) - 0,2-0,6, трис(2-пиридилметил)амин - 0,5-4,8, трис[2-(диметиламино)этил]амин - 0,5-4,8, глюкоза - 2-10, мономерная смесь - 1350-4000, и следующем составе мономерной смеси, мол. %: акрилонитрил - 96-97, метилакрилат - 1,5-2, диметилитаконат - 1-2, при этом осуществляют нагрев смеси до температуры 60-70°С, процесс контролируемой радикальной полимеризации проводят в течение 40-50 часов; сначала в реакционный сосуд добавляют бромид меди (I), трис(2-пиридилметил)амин, глюкозу и диметилитаконат, затем дегазируют смесь и заполняют реактор аргоном, затем добавляют диметилсульфоксид, акрилонитрил, метилакрилат, трис[2-(диметиламино)этил]амин и четыреххлористый углерод; по окончании процесса полимеризации осуществляют разбавление полимеризационной смеси двукратным количеством N,N-диметилформамида и высаживание в 1%-ный раствор соляной кислоты, отделение полученного сополимера фильтрацией, промывку на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушку на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С.
В соответствии с предполагаемым изобретением синтез сополимера проводят следующим образом.
В реактор загружают бромид меди (I), трис(2-пиридилметил)амин, глюкозу и диметилитаконат. Содержимое реактора дегазируют и заполняют аргоном. После этого загружают в реактор дегазированный или перегнанный в инертной атмосфере растворитель - диметилсульфоксид, акрилонитрил, метилакрилат, трис[2-(диметиламино)этил]амин и четыреххлористый углерод. Затем нагревают реакционную смесь до 50-70°С и ведут процесс в течение 20-50 часов в зависимости от соотношения между компонентами полимеризационной системы и требуемого значения молекулярной массы. Проведение процесса при температуре ниже 50°С приводит к очень медленному протеканию процесса, в то же время увеличение температуры выше 70°С приводит к снижению молекулярной массы получаемого сополимера и уширению молекулярно-массового распределения за счет протекания побочных процессов. При проведении процесса в указанном интервале температур требуемое значение молекулярной массы достигается за время порядка 50 часов. При проведении процесса в течение меньшего времени наблюдается образование низкомолекулярного продукта. Увеличение времени реакции более чем до 50 часов не ведет к дальнейшему увеличению молекулярной массы продукта и является нецелесообразным.
Общую схему протекания реакции сополимеризации можно представить в следующем виде:
Figure 00000001
По окончанию процесса полимеризации реакционную смесь разбавляют двукратным количеством N,N-диметилформамида, переносят в капельную воронку и медленно высаживают в 1%-ный раствор соляной кислоты. Полученный сополимер отделяют фильтрацией, промывают на фильтре дистиллированной водой, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С.
Полученный предлагаемым способом сополимер акрилонитрила представляет собой поли(акрилонитрил-стат-метилакрилат-стат-диметилитаконат) и имеет следующую структурную формулу:
Figure 00000002
Полученный сополимер характеризуется значением среднечисленной молекулярной массы более 60 кДа и молекулярно-массовым распределением до 1,5, поэтому пригоден для переработки в высокопрочное углеродное волокно.
Сочетание указанных компонентов позволяет проводить тройную сополимеризацию акрилонитрила с метилакрилатом и диметилитаконатом в контролируемом режиме с более высокими скоростями по сравнению с прототипом. Ключевым моментом изобретения является одновременное использование двух лигандов, проводящих к образованию в системе двух разных комплексов с бромидом меди. Проведение полимеризации в отсутствии трис[2-(диметиламино)этил]амина в соответствии с прототипом приводит к меньшей скорости процесса, тогда как проведение процесса только в присутствии только трис[2-(диметиламино)этил]амина приводит к образованию низкомолекулярных образцов с высоким коэффициентом полидисперсности. Присутствие в системе двух комплексов различного строения обуславливает высокую эффективность инициирования и обратимого обрыва цепи, что приводит к наблюдаемому положительному результату.
Ниже приведены примеры конкретного осуществления предлагаемого изобретения.
Пример 1.
В реакционный сосуд помещают 5,1 мг (0,035 ммоль) бромида меди (I), 66 мг (0,379 ммоль) глюкозы, 52 мг (0,179 ммоль) трис(2-пиридилметил)амина и 350 мг (2,21 ммоль) диметилитаконата. После трехкратного дегазирования к смеси указанных веществ приливают 75 мл диметилсульфоксида, предварительно перегнанного дважды. Подготовленную таким образом смесь дегазируют трижды, после чего добавляют 15 мл (229 ммоль) свежеперегнанного акрилонитрила, 0,057 мл (0,169 ммоль) трис[2-(диметиламино)этил]амина, 0,018 мл (0,175 ммоль) четыреххлористого углерода и 0,4 мл (4,42 ммоль) метилакрилата. Мольное соотношение между инициатором, катализатором, восстанавливающим агентом, трис(2-пиридилметил)амином, трис[2-(диметиламино)этил]амином и мономерами в полученной смеси составляет 1:0,2:2:0,5:1:1350.
Мольное соотношение акрилонитрила, метилакрилата и диметилитаконата в реакционной смеси (мол. %) 97:2:1. Подготовленную таким образом смесь дегазируют. Полимеризацию проводят в среде аргона в герметично закрытом сосуде. Температура реакции составляет 60°С, время - 40 ч. По окончании полимеризации реакционную смесь растворяют в двукратном объеме N,N-диметилформамида и высаживают 1%-ный раствор соляной кислоты. Полученный осадок полимера отделяют фильтрацией, промывают на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С, получая полимер с выходом 83%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=61800, PDI=1,40.
Пример 2.
В реакционный сосуд помещают 3,4 мг (0,024 ммоль) бромида меди (I), 44 мг (0,253 ммоль) глюкозы, 35 мг (0,121 ммоль) трис(2-пиридилметил)амина и 360 мг (2,28 ммоль) диметилитаконата. После трехкратного дегазирования к смеси указанных веществ приливают 75 мл диметилсульфоксида, предварительно перегнанного дважды. Подготовленную таким образом смесь дегазируют трижды, после чего добавляют 15 мл (229 ммоль) свежеперегнанного акрилонитрила, 0,035 мл (0,104 ммоль) трис[2-(диметиламино)этил]амина, 0,012 мл (0,117 ммоль) четыреххлористого углерода и 0,4 мл (4,42 ммоль) метилакрилата. Мольное соотношение между инициатором, катализатором, восстанавливающим агентом, трис(2-пиридилметил)амином, трис[2-(диметиламино)этил]амином и мономерами в полученной смеси составляет 1:0,2:2,1:1:0,9:2000.
Мольное соотношение акрилонитрила, метилакрилата и диметилитаконата в реакционной смеси (мол. %) 97:2:1. Подготовленную таким образом смесь дегазируют. Полимеризацию проводят в среде аргона в герметично закрытом сосуде. Температура реакции составляет 60°С, время - 50 ч. По окончании полимеризации реакционную смесь растворяют в двукратном объеме N,N-диметилформамида и высаживают в 1%-ный раствор соляной кислоты. Полученный осадок полимера отделяют фильтрацией, промывают на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С, получая полимер с выходом 88%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=90300, PDI=1,42.
Пример 3.
Композицию готовят аналогичным образом, но вводят диметилсульфоксид в количестве 112 мл. Процесс проводят в течение 50 часов, получая после осушки в вакуумном шкафу сополимер с выходом 84%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=85100, PDI=1,49.
Пример 4.
В реакционный сосуд помещают 4,2 мг (0,029 ммоль) бромида меди (I), 56 мг (0,322 ммоль) глюкозы, 65 мг (0,224 ммоль) трис(2-пиридилметил)амина и 450 мг (2,85 ммоль) диметилитаконата. После трехкратного дегазирования к смеси указанных веществ приливают 65 мл диметилсульфоксида, предварительно перегнанного дважды. Подготовленную таким образом смесь дегазируют трижды, после чего добавляют 13 мл (198 ммоль) свежеперегнанного акрилонитрила, 0,025 мл (0,074 ммоль) трис[2-(диметиламино)этил]амина, 0,015 мл (0,146 ммоль) четыреххлористого углерода и 0,25 мл (2,76 ммоль) метилакрилата. Мольное соотношение между инициатором, катализатором, восстанавливающим агентом, трис(2-пиридилметил)амином, трис[2-(диметиламино)этил]амином и мономерами в полученной смеси составляет 1:0,2:2,2:1,5:0,5:1400.
Мольное соотношение акрилонитрила, метилакрилата и диметилитаконата в реакционной смеси (мол. %) 97:1,5:1,5. Подготовленную таким образом смесь дегазируют. Полимеризацию проводят в среде аргона в герметично закрытом сосуде. Температура реакции составляет 65°С, время - 40 ч. По окончании полимеризации реакционную смесь растворяют в двукратном объеме N,N-диметилформамида и высаживают в 1%-ный раствор соляной кислоты. Полученный осадок полимера отделяют фильтрацией, промывают на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С, получая полимер с выходом 62%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=60800, PDI=1,47.
Пример 5.
В реакционный сосуд помещают 5,1 мг (0,035 ммоль) бромида меди (I), 104 мг (0,598 ммоль) глюкозы, 84 мг (0,289 ммоль) трис(2-пиридилметил)амина и 724 мг (4,58 ммоль) диметилитаконата. После трехкратного дегазирования к смеси указанных веществ приливают 90 мл диметилсульфоксида, предварительно перегнанного дважды. Подготовленную таким образом смесь дегазируют трижды, после чего добавляют 15 мл (229 ммоль) свежеперегнанного акрилонитрила, 0,096 мл (0,285 ммоль) трис[2-(диметиламино)этил]амина, 0,061 мл (0,594 ммоль) четыреххлористого углерода и 0,41 мл (4,53 ммоль) метилакрилата. Мольное соотношение между инициатором, катализатором, восстанавливающим агентом, трис(2-пиридилметил)амином, трис[2-(диметиламино)этил]амином и мономерами в полученной смеси составляет 1:0,6:10:4,8:4,8: 4000.
Мольное соотношение акрилонитрила, метилакрилата и диметилитаконата в реакционной смеси (мол. %) 96:2:2. Подготовленную таким образом смесь дегазируют. Полимеризацию проводят в среде аргона в герметично закрытом сосуде. Температура реакции составляет 70°С, время - 50 ч. По окончании полимеризации реакционную смесь растворяют в двукратном объеме N,N-диметилформамида и высаживают в 1%-ный раствор соляной кислоты. Полученный осадок полимера отделяют фильтрацией, промывают на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С, получая полимер с выходом 62%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=107300, PDI=1,49.

Claims (14)

1. Способ получения сополимера акрилонитрила с мономерной смесью, включающей метилакрилат и диметилитаконат, методом контролируемой радикальной полимеризации в растворе диметилсульфоксида, в атмосфере аргона с использованием инициатора, в качестве которого используют четыреххлористый углерод, и каталитической системы, включающей бромид меди (I) в качестве катализатора, трис(2-пиридилметил)амин в качестве лиганда и глюкозу в качестве активирующего агента, отличающийся тем, что дополнительно используют трис[2-(диметиламино)этил]амин в качестве второго лиганда при следующем мольном соотношении компонентов:
четыреххлористый углерод - 1,
бромид меди (I) - 0,2-0,6,
трис(2-пиридилметил)амин - 0,5-4,8,
трис[2-(диметиламино)этил]амин - 0,5-4,8,
глюкоза - 2-10,
мономерная смесь - 1350-4000,
и следующем составе мономерной смеси, мол.%:
акрилонитрил - 96-97,
метилакрилат - 1,5-2,
диметилитаконат - 1-2,
при этом осуществляют нагрев смеси до температуры 60-70°С, процесс контролируемой радикальной полимеризации проводят в течение 40-50 часов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сначала в реакционный сосуд добавляют бромид меди (I), трис(2-пиридилметил)амин, глюкозу и диметилитаконат, затем дегазируют смесь и заполняют реактор аргоном, затем добавляют диметилсульфоксид, акрилонитрил, метилакрилат, трис[2-(диметиламино)этил]амин и четыреххлористый углерод.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по окончании процесса полимеризации осуществляют разбавление полимеризационной смеси двукратным количеством N,N-диметилформамида и высаживание в 1%-ный раствор соляной кислоты, отделение полученного сополимера фильтрацией, промывку на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушку на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С.
RU2018140241A 2018-11-15 2018-11-15 Способ получения сополимера акрилонитрила RU2697882C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018140241A RU2697882C1 (ru) 2018-11-15 2018-11-15 Способ получения сополимера акрилонитрила

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018140241A RU2697882C1 (ru) 2018-11-15 2018-11-15 Способ получения сополимера акрилонитрила

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2697882C1 true RU2697882C1 (ru) 2019-08-21

Family

ID=67733703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018140241A RU2697882C1 (ru) 2018-11-15 2018-11-15 Способ получения сополимера акрилонитрила

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2697882C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2528395C2 (ru) * 2012-08-22 2014-09-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты)
US20150174807A1 (en) * 2013-12-23 2015-06-25 Cytec Industries Inc. Polyacrylonitrile (pan) polymers with low polydispersity index (pdi) and carbon fibers made therefrom
TW201612205A (en) * 2014-09-25 2016-04-01 Univ Nat Taipei Technology Acrylonitrile- dimethyl itaconate copolymer and carbon fiber used the copolymer as a precursor
RU2627264C1 (ru) * 2016-09-29 2017-08-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" Способ получения сополимера акрилонитрила

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2528395C2 (ru) * 2012-08-22 2014-09-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ синтеза сополимеров акрилонитрила (варианты)
US20150174807A1 (en) * 2013-12-23 2015-06-25 Cytec Industries Inc. Polyacrylonitrile (pan) polymers with low polydispersity index (pdi) and carbon fibers made therefrom
TW201612205A (en) * 2014-09-25 2016-04-01 Univ Nat Taipei Technology Acrylonitrile- dimethyl itaconate copolymer and carbon fiber used the copolymer as a precursor
RU2627264C1 (ru) * 2016-09-29 2017-08-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" Способ получения сополимера акрилонитрила

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110078860B (zh) 具有低多分散指数（pdi）的聚丙烯腈（pan）聚合物及由其制成的碳纤维
DE69005674T2 (de) Vinylalkoholpolymere und Verfahren zu deren Herstellung.
US20100016153A1 (en) Absorbing Materials Containing Polycarboxylic Acid Polymers
Fan et al. Facile synthesis of well-controlled poly (1-vinyl imidazole) by the RAFT process
CN110914314B (zh) 聚乙烯醇和聚乙烯醇的制造方法
CN112898464A (zh) 极性聚烯烃材料及其制备方法和应用
EP3536717B1 (en) Method of preparing acrylonitrile-based polymer for producing carbon fiber
RU2697882C1 (ru) Способ получения сополимера акрилонитрила
Ueda et al. Polymerization of α‐methylene‐N‐methylpyrrolidone
RU2627264C1 (ru) Способ получения сополимера акрилонитрила
CN115626969A (zh) 嵌段型中性聚合物键合剂及其制备方法
JP7166524B2 (ja) 炭素材料前駆体成形体、その製造方法、及びそれを用いた炭素材料の製造方法
TWI836106B (zh) 乙烯醇系嵌段共聚物及其製造方法
US11040882B2 (en) Carbon material precursor, carbon material precursor composition containing the same, and method for producing carbon material using these
KR102161029B1 (ko) 탄소섬유 제조용 아크릴로니트릴계 중합체의 제조방법
JP7126648B2 (ja) 共重合体
KR102301665B1 (ko) 아크릴로니트릴계 공중합체의 제조방법
JP7168909B2 (ja) 炭素材料製造用前駆体材料及びそれを用いた炭素材料の製造方法
US11001660B2 (en) Carbon material precursor, carbon material precursor composition containing the same, and method for producing carbon material using the same
RU2734241C1 (ru) Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе
JP7168908B2 (ja) 炭素材料前駆体及びそれを用いた炭素材料の製造方法
JP7125959B2 (ja) 炭素材料前駆体、耐炎化炭素材料前駆体の製造方法、及び炭素材料の製造方法
RU2376319C2 (ru) Способ получения сверхвысокомолекулярного полиакрилонитрила
EP1511777A1 (en) Stereoregular polar vinyl polymers and methods of making the same
EP3536716B1 (en) Method for preparing (meth)acrylonitrile-based polymer for manufacture of carbon fiber