RU2734241C1 - Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе - Google Patents

Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе Download PDF

Info

Publication number
RU2734241C1
RU2734241C1 RU2020108796A RU2020108796A RU2734241C1 RU 2734241 C1 RU2734241 C1 RU 2734241C1 RU 2020108796 A RU2020108796 A RU 2020108796A RU 2020108796 A RU2020108796 A RU 2020108796A RU 2734241 C1 RU2734241 C1 RU 2734241C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
solution
polymerization
molecular weight
monomers
Prior art date
Application number
RU2020108796A
Other languages
English (en)
Inventor
Елена Вячеславовна Черникова
Александр Юрьевич Гервальд
Николай Иванович Прокопов
Роман Владимирович Томс
Анна Валерьевна Плуталова
Original Assignee
Елена Вячеславовна Черникова
Александр Юрьевич Гервальд
Николай Иванович Прокопов
Роман Владимирович Томс
Анна Валерьевна Плуталова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Елена Вячеславовна Черникова, Александр Юрьевич Гервальд, Николай Иванович Прокопов, Роман Владимирович Томс, Анна Валерьевна Плуталова filed Critical Елена Вячеславовна Черникова
Priority to RU2020108796A priority Critical patent/RU2734241C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2734241C1 publication Critical patent/RU2734241C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F120/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/08—Anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения композиционно однородного сополимера акрилонитрила заданного состава с узким молекулярно-массовым распределением и регулируемым распределением звеньев в цепи сополимера. Данный способ включает: а) объединение акрилонитрильного (АН) мономера с растворителем диметилсульфоксидом по меньшей мере одним сомономером и регулятором полимеризации (ОПЦ-агент), представляющим собой тиокарбонилтиосоединение общей структуры R-S-C(=S)-S-R', с образованием раствора; b) добавление инициатора к раствору; c) нагревание раствора до температуры от 50°С до 60°С. Регулируемая подача мономеров в сополимеризацию осуществляют со скоростью в интервале от 0.2 до 0.7 мл/ч в расчете на 100 г полимеризационной системы. Способ осуществляют в атмосфере инертного газа или в вакууме при пониженном давлении. Сополимер акрилонитрила характеризуется среднечисловой молекулярной массой в диапазоне от 50 до 100 кг/моль и молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn), не превышающим 1.5. Технический результат - получение двойных и тройных сополимеров со среднечисловой молекулярной массой в диапазоне 50-100 кг/моль, узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn до 1.5), содержанием сомономеров от 10 до 80 мол. % и регулируемым распределением звеньев в цепи сополимера. 7 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Предлагаемое изобретение касается способа получения сополимера акрилонитрила радикальной полимеризацией с использованием сероорганических соединений общей структуры R-S-C(=S)-S-R', где R и R' - алкильные и арильные заместители одинакового или разного строения, которые дополнительно могут содержать карбоксильные, нитрильные, сложноэфирные и др. группировки.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Сополимеры акрилонитрила используются для производства текстильных волокон и в качестве прекурсора для получения углеродных волокон. Последние находят применение в производстве армированных композиционных материалов для авиационной, автомобильной промышленности, в строительстве и пр. Традиционные сополимеры акрилонитрила включают один или два сомономера, которые выполняют функции пластификатора и/или ускорителя циклизации нитрильных звеньев. В качестве сомономеров обычно используют метилакрилат, метилметакрилат, акриловую, метакриловую или итаконовую кислоту, акриламид и др. (СА 1281498; TW 201612205 и др.)
Основным способом получения сополимеров акрилонитрила является радикальная полимеризация, которую проводят в среде органического растворителя (US 2010273952; KR 20190038322), водно-солевого раствора роданистого натрия или хлорида цинка (GB 950878, ЕР 0824111; JP 2004211047 А), в эмульсии (RU 2412966; ЕР 2851377; US 7098280; RU 2467021) или суспензии (JP 0310651B2), а также осадительной полимеризацией (RU 2017865C1; RU 94036404 А1). Основные недостатки этих методов заключаются в невозможности контроля молекулярно-массового распределения и однородности макромолекул сополимера по составу. Эти недостатки приводят к образованию дефектов при производстве ПАН-прекурсора. Преодолеть эти проблемы можно с использованием радикальной полимеризации с обратимой деактивацией цепи, которая позволяет регулировать молекулярно-массовые характеристики сополимеров, получать сополимеры с узким молекулярно-массовым распределением и предотвращать образование композиционно неоднородных сополимеров.
Пример применения радикальной полимеризации с обратимой деактивацией цепи к синтезу сополимеров акрилонитрила включает сополимеризацию акрилонитрила с метилакрилатом и диметилитаконатом в растворе диметилсульфоксида с использованием четыреххлористого углерода, бромида меди (I), трис-(2-пиридилметил)амина и глюкозы. Этот процесс, протекающий по механизму переноса атома, требует повышенных температур, длительного времени реакции (более 100 ч) и не применим к мономерам с кислотными или амидными группами (RU 2697882 С1).
Одним из наиболее востребованных вариантов полимеризации с обратимой деактивацией цепи является полимеризация с обратимой передачей цепи под действием серосодержащих соединений общей формулы Z-C(=S)-S-R, где Z и R могут быть арильным, алкильным, ароксильным, алкоксильным заместителем или дизамещенной аминогруппой. Ряд примеров использования этого метода для синтеза сополимеров акрилонитрила известен из уровня техники; все они основаны на проведении сополимеризации в растворе органического растворителя. Основное преимущество этой сополимеризации заключается в возможности ее применения для любых мономеров, полимеризующихся по радикальному механизму, в широком интервале температур. Недостатки описанных в патентах способах реализации данного метода сводятся к низкой скорости полимеризации за счет использования дитиобензоатов (Z=Ph) или за счет низкой концентрации инициатора.
Ближайшим аналогом к предлагаемому изобретению является патент RU 2647861 C2, «Полиакрилонитрильные (ПАН) полимеры с низким уровнем полидисперсности (ИПД) и получаемые из них углеродные волокна»; 21.03.2018, в котором описан способ получения сополимера акрилонитрила в растворе методом радикальной полимеризации в присутствии инициатора полимеризации акрилонитрила, который заключается в том, что объединяют акрилонитрильный мономер с растворителем по меньшей мере одним сомономером и тиокарбонилтиосоединением. Полученный раствор нагревают до температуры от 40°С до 85°С. Затем к раствору добавляют инициатор для регулирования реакции полимеризации. Полимеризация регулируется путем контролируемой/живой радикальной полимеризации, в которой тиокарбонилтиосоединение действует в качестве агента передачи цепи с обратимым присоединением-фрагментацией (RAFT). Сомономер выбирают из группы, состоящей из виниловых кислот, виниловых сложных эфиров и виниловых производных. Инициатор представляет собой азосоединение или органический пероксид.
Основным недостатком способа по прототипу является то, что реакция полимеризации протекает длительное время (15-23 часа). Кроме того, в патенте не содержится информации о выходе (%) получаемого полимера.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ
Способ согласно данному изобретению позволяет получить сополимеры акрилонитрила с молекулярной массой в диапазоне 50-100 кг/моль, а также с узким молекулярно-массовым распределением (индекс полидисперсности не превышает 1.5). Данный способ основан на использовании радикальной полимеризации с обратимой деактивацией цепи, но отличается от известных способов наличием дополнительного регулирования молекулярной массы получаемого сополимера путем регулирования концентрации серосодержащего соединения.
Практическая значимость сополимеров с высокой молекулярной массой (полимеризация в растворе) заключается в том, что они могут использоваться для получения ПАН-прекурсоров формованием из раствора, при этом, варьируя скорость введения мономеров в сополимеризацию, можно менять свойства прекурсора на стадиях термоокислительной стабилизации и карбонизации, т.е. при получении углеродного волокна.
В предлагаемом изобретении сополимеризация проводится предпочтительно в 60%-ном растворе диметилсульфоксида с регулируемой скоростью введения одного или нескольких сомономеров в сополимеризацию.
В условиях проведения способа с использованием растворителя и регулирования скорости введения одного или двух мономеров в синтез наряду с использованием серосодержащего соединения позволяет получить композиционно однородные сополимеры с регулируемым распределением звеньев в цепи сополимера. Это приводит к управляемому изменению температурных эффектов при циклизации и окислении ПАН-прекурсора.
Данный способ позволяет получить напрямую готовый продукт, не требующий выделения полимера и его очистки.
В задачу изобретения положена разработка нового способа получения композиционно однородных сополимеров акрилонитрила заданного состава, молекулярной массы и химической природы с регулируемым распределением звеньев в цепи, применимого для любых функциональных мономеров, полимеризующихся по радикальному механизму, с использованием симметричных (R=R') и несимметричных (R≠R') тритиокарбонатов общей структуры R-S-C(=S)-S-R', где R и R' - алкильные и арильные заместители одинакового или разного строения, которые дополнительно могут содержать карбоксильные, нитрильные, сложноэфирные и др. группировки.
Техническим результатом от использования предлагаемого изобретения является получение двойных и тройных сополимеров со среднечисловой молекулярной массой в диапазоне 50-100 кг/моль, узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn до 1.5), содержанием сомономеров от 10 до 80 мол. % и регулируемым распределением звеньев в цепи сополимера. Данный результат достигается следующим способом.
В способе получения сополимера акрилонитрила со среднечисловой молекулярной массой в диапазоне 50 - 100 кг/моль со вторым и/или третьим сомономерами, которыми могут быть алкилакрилаты, акриловая кислота или акриламид, используют тритиокарбонат (0.3 до 2 мол. % в расчете на мономеры), в котором группа R включает бензильную группу, вторичную или третичную алкильную группу с функциональными заместителями (гидроксил, нитрил, карбоксильная группа, арил), R' по химическому строению или идентична группе R или включает н-алкил. Состав мономерной смеси включает для двойных сополимеров 90-98 мол.% акрилонитрила и 2-10 мол. % алкилакрилата, акриловой кислоты или акриламида и для тройных сополимеров 85-96 мол. % акрилонитрила, 2-10 мол. % алкилакрилата, 2-10 мол. % акриловой кислоты или акриламида. Сополимеризацию проводят предпочтительно в 60%-ном растворе диметилсульфоксида в присутствии радикального инициатора на основе персульфата в (0.05 до 0.1 мол. % в расчете на мономеры) в инертной атмосфере (аргон или азот). Осуществляют нагрев смеси до температуры 50-60°С, полимеризацию проводят 10-16 ч. Скорость подачи мономеров в сополимеризацию регулируется шприцевым насосом и задается в диапазоне 0.2-0.7 мл/ч в расчете на 100 г полимеризационной системы. По окончании полимеризации получают готовый раствор сополимера в диметилсульфоксиде, который после доведения до нужной концентрации полимера разбавлением диметилсульфоксидом можно использовать для формования ПАН прекурсора.
В соответствии с предлагаемым изобретением синтез сополимеров проводят следующим образом.
Реактор продувают аргоном, загружают радикальный инициатор, тритиокарбонат, мономеры и заполняют аргоном или загружают в реактор перечисленные компоненты и дегазируют смесь. Инертная атмосфера или пониженное давление необходимо для предотвращения ингибирования полимеризации и для контроля молекулярных масс сополимеров. Затем реакционную смесь нагревают до 50-60°С и ведут полимеризацию в течение 10-16 часов. Температура ниже 50°С не обеспечивает приемлемую скорость полимеризации; температура выше 60°С приводит к уменьшению предельного выхода полимера.
При полимеризации в растворе диметилсульфоксида контроль молекулярной массы сополимера обеспечивается концентрацией тритиокарбоната и продолжительностью полимеризации, т.е. конверсией мономеров. Распределение сомономеров в сополимере регулируется скоростью подачи мономеров в реакцию (0.2-0.7 мл/ч в расчете на 100 г полимеризационной системы). Уменьшение скорости подачи мономера ниже 0.2 мл/ч нецелесообразно, т.к. приводит к блочному распределению звеньев и способствует повышению экзотермичности реакции циклизации. Повышение скорости подачи мономера выше 0.7 мл/ч также нецелесообразно, т.к. свойства такого сополимера становятся близкими к свойствам продукта, получаемого при единовременной загрузке мономеров в синтез. Общая схема протекания реакции сополимеризации; постадийная схема получения сополимера со всеми параметрами реакций.
Общую схему протекания реакции сополимеризации можно представить в следующем виде:
Figure 00000001
По окончании полимеризации получают готовый раствор, пригодный для формования после разбавления растворов диметилсульфоксида нужной концентрации.
Полученный предлагаемым способом сополимер акрилонитрила имеет микроструктуру от статистической до градиентной, в которой порядок распределения звеньев в цепи задается скоростью введения мономеров в полимеризацию:
Figure 00000002
Figure 00000003
Полученные сополимеры характеризуются значением среднечисловой молекулярной массой в диапазоне 50-100 кг/моль, Mw/Mn до 1.5, содержанием сомономеров от 10 до 80 мол. % и регулируемым распределением звеньев в цепи сополимера.
Ключевыми моментами изобретения является возможность синтеза композиционно однородных сополимеров заданного состава и с узким молекулярно-массовым распределением сополимеризацией в растворе, что обеспечивает высокую скорость полимеризации, подавление гель-эффекта и, как следствие, возможность получения готового раствора для формования без необходимости проведения стадии выделения и очистки сополимера, а также возможность получения сополимера с высокой композиционной однородностью и заданным распределением сомономеров в цепи, с высокой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением путем использования регулируемой скорости введения мономеров в сополимеризацию.
Ниже приведены примеры конкретного осуществления предлагаемого изобретения. Данные примеры не являются ограничивающими объем правовой охраны настоящего изобретения.
Пример 1.
В трехгорлую круглодонную колбу на 100 мл помещают 37,2 мг (0,102 ммоль) 2-(додецилтритиокарбонат)-2-метилпропионовой кислоты (CH3(CH2)10CH2-S-C(=S)-S-CH(CH3)2COOH, ЦТК), 26 мг (0,102 ммоль) персульфата калия и 60 г (0,765 моль) свежеперегнанного диметилсульфоксида. Мольное соотношение между инициатором и ОПЦ-агентом, в полученной смеси, составляет 1:1. Подготовленную смесь перемешивают до полного растворения твердых веществ. Затем добавляют 36 г (0,643 моль) свежеперегнанного акрилонитрила.
Подготовленную таким образом смесь дегазируют, продувают инертным газом (аргон 99,99%) в течение 15 мин.
В однокомпонентный шприц на 10 мл вносят 4 г (55,5 ммоль) акриловой кислоты. Шприц помещают в шприцевой насос, скорость введения акриловой кислоты составляет устанавливают 0,666 мл/ч. Мольное соотношение акрилонитрила, акриловой кислоты составляет 92:8 мол. %.
Полимеризацию проводят в среде аргона в герметично закрытом сосуде. Температура реакции составляет 55°С, время синтеза и введения акриловой кислоты - 6 ч. По окончании полимеризации реакционную смесь растворяют в двукратном объеме диметилсульфоксида и высаживают в метанол. Полученный осадок полимера отделяют фильтрацией, промывают на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С, получая полимер с выходом 70%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=94000, Mw/Mn=1,42.
Пример 2.
В трехгорлую круглодонную колбу на 100 мл помещают 17 мг (0,0586 ммоль) дибензилтритиокарбоната (ВТК), 36,5 мг (0,144 ммоль) персульфата калия и 16,5 г (0,2115 моль) свежеперегнанного диметилсульфоксида. Затем последовательно добавляют мономеры - 0,1105 г (0,850 ммоль) итаконовой кислоты, 10,61 г (0,1894 моль) акрилонитрила и 0,3315 г (3,85 ммоль) метилакрилата. Массовое соотношение мономеров ИТК:АН:МА составляет 1:96:3 мас. %, и суммарная концентрация в растворе 40 мас. %.
Мольное соотношение между инициатором и ОПЦ-агентом, в полученной смеси, составляет 5:2, соответственно.
Подготовленную таким образом смесь дегазируют, продувают инертным газом (аргон 99,99%) в течение 15 мин.
Полимеризацию проводят в среде аргона в герметично закрытом сосуде. Температура реакции составляет 55°С, время синтеза - 6 ч. По окончании полимеризации реакционную смесь растворяют в двукратном объеме диметилсульфоксида и высаживают в метанол. Полученный осадок полимера отделяют фильтрацией, промывают на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С, получая полимер с выходом 70%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=93000, Mw/Mn=1,42.
Пример 3.
В трехгорлую круглодонную колбу на 100 мл помещают 36 мг (0,0989 ммоль) 2-(додецилтритиокарбонат)-2-метилпропионовой кислоты (CH3(CH2)10CH2-S-C(=S)-S-CH(CH3)2COOH, ЦТК), 8,1 мг (0,050 ммоль) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты (ДАК) и 58,9 г (0,755 моль) свежеперегнанного диметилсульфоксида. Затем последовательно добавляют мономеры - 0,55 г (7,64 ммоль) акриловой кислоты, 2,75 г (31,9 ммоль) метилакрилата и 36 г (0,643 моль) акрилонитрила. Массовое соотношение мономеров АК:АН:МА составляет 1,4:91,6:7 мас. %, и суммарная концентрация в растворе 40 мас. %.
Мольное соотношение между инициатором и ОПЦ-агентом, в полученной смеси, составляет 1:2, соответственно.
Подготовленную таким образом смесь дегазируют, продувают инертным газом (аргон 99,99%) в течение 15 мин.
Полимеризацию проводят в среде аргона в герметично закрытом сосуде. Температура реакции составляет 60°С, время синтеза - 16 ч. По окончании полимеризации реакционную смесь растворяют в двукратном объеме диметилсульфоксида и высаживают в метанол. Полученный осадок полимера отделяют фильтрацией, промывают на фильтре двукратным объемом дистиллированной воды, сушат на воздухе при комнатной температуре, затем в сушильном вакуумном шкафу при 70°С, получая полимер с выходом 60%. По данным анализа, проведенного методом гель-проникающей хроматографии, полученный полимер характеризуется Mn=100000, Mw/Mn=1,46.

Claims (12)

1. Способ получения композиционно однородного сополимера акрилонитрила заданного состава с узким молекулярно-массовым распределением и регулируемым распределением звеньев в цепи сополимера, включающий:
a) объединение акрилонитрильного (АН) мономера с растворителем диметилсульфоксидом по меньшей мере одним сомономером и регулятором полимеризации (ОПЦ-агент), представляющим собой тиокарбонилтиосоединение общей структуры R-S-C(=S)-S-R', где R и R' - алкильные и арильные заместители одинакового или разного строения, которые могут содержать карбоксильные, нитрильные или сложноэфирные группировки, с образованием раствора;
b) добавление инициатора к раствору, при этом осуществляют регулируемую подачу мономеров в сополимеризацию со скоростью в интервале от 0.2 до 0.7 мл/ч в расчете на 100 г полимеризационной системы;
c) нагревание раствора до температуры от 50°С до 60°С,
причем способ осуществляют в атмосфере инертного газа или в вакууме при пониженном давлении, при этом сополимер акрилонитрила характеризуется среднечисловой молекулярной массой в диапазоне от 50 до 100 кг/моль и молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn), не превышающим 1.5.
2. Способ по п. 1, в котором сополимеризацию проводят в 60%-ном растворе диметилсульфоксида.
3. Способ по п. 1, в котором регулятор полимеризации (ОПЦ-агент) используют в количестве от 0.3 до 2 мол. % в расчете на мономеры.
4. Способ по п. 1, в котором в качестве регулятора полимеризации (ОПЦ-агента) используют тритиокарбонат в количестве от 0.3 до 2 мол. % в расчете на мономеры.
5. Способ по п. 1, в котором в качестве инициатора полимеризации используют азосоединения, включая азобисизобутиронитрил.
6. Способ по п. 1, в котором количество используемого радикального инициатора составляет от 0.05 до 0.1 мол. % в расчете на мономеры.
7. Способ по п. 1, в котором полимеризация протекает с высокой скоростью от 10 до 16 часов без проявления гель-эффекта.
8. Способ по п. 1, в котором в качестве сомономеров используют алкилакрилаты, акриловую кислоту, итаконовую кислоту или акриламид.
RU2020108796A 2020-02-28 2020-02-28 Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе RU2734241C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020108796A RU2734241C1 (ru) 2020-02-28 2020-02-28 Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020108796A RU2734241C1 (ru) 2020-02-28 2020-02-28 Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2734241C1 true RU2734241C1 (ru) 2020-10-13

Family

ID=72940426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020108796A RU2734241C1 (ru) 2020-02-28 2020-02-28 Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2734241C1 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998058974A1 (fr) * 1997-06-23 1998-12-30 Rhodia Chimie Procede de synthese de polymeres a blocs par polymerisation radicalaire controlee
RU2647861C2 (ru) * 2013-12-23 2018-03-21 Сайтек Индастриз Инк. Полиакрилонитрильные (пан) полимеры c низким индексом полидисперсности (ипд) и получаемые из них углеродные волокна

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998058974A1 (fr) * 1997-06-23 1998-12-30 Rhodia Chimie Procede de synthese de polymeres a blocs par polymerisation radicalaire controlee
RU2647861C2 (ru) * 2013-12-23 2018-03-21 Сайтек Индастриз Инк. Полиакрилонитрильные (пан) полимеры c низким индексом полидисперсности (ипд) и получаемые из них углеродные волокна

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Учебное пособие для студентов Беркович А.К., Сергеев В.Г., Медведев В.А., Малахо А.П. "Синтез полимеров на основе акрилонитрила. Технология получения ПАН и углеродных волокон", 2010. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3547899A (en) Polymers containing sulphonic acid groups
US4656233A (en) "Living" polymers and chain transfer-regulated polymerization process
EP2283066B1 (en) Polycarboxylic acid polymers
JP2017082246A (ja) 制御されたラジカル重合による高質量の親水性ポリマーの製造
JPH0223566B2 (ru)
JP3885832B2 (ja) アクリロニトリルおよびオレフィン性不飽和モノマーから調製される高ニトリルマルチポリマーの製造方法
US5153273A (en) Amphiphilic macromonomer having polyethyleneimine derivative chain and production process thereof, as well as graft polymer having amphiphilic polyethyleneimine derivative chain as a graft chain and production process thereof
Kajiwara et al. EPR and kinetic studies of atom transfer radical polymerization of (meth) acrylates
JP2016505679A (ja) 熱増粘性ポリマーを製造する新規な方法及び新規な櫛型コポリマー
RU2734241C1 (ru) Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе
KR102476076B1 (ko) 그래프트 폴리머의 제조 방법, 그래프트 폴리머, 그래프트 폴리머의 개시제
JP2643403B2 (ja) ポリ（ｎ―アシルアルキレンイミン）系共重合体及びその用途
JPH0437846B2 (ru)
GB944266A (en) Process for the production of acrylonitrile copolymers
RU2734242C1 (ru) Способ получения сополимеров акрилонитрила в массе
JP3151267B2 (ja) 溶融加工可能なアクリロニトリル／メタクリロニトリルコポリマーの製造
KR102472048B1 (ko) 폴리아크릴로니트릴의 제조 방법
US3349063A (en) Acrylonitrile-thiosulfuric acid compound copolymers
RU2446178C1 (ru) Способ получения полиметилметакрилата
RU2627264C1 (ru) Способ получения сополимера акрилонитрила
US3494901A (en) Polymerizable monomers containing a n-alkoxymethylurethane group and polymers obtained therefrom
WO2021074001A1 (en) Super advanced controlled radical polymerization
KR20170141226A (ko) 알켄일 에터계 중합체의 제조 방법
JP2002504572A (ja) Ｎ−ビニル化合物からのポリマーの製造方法
CN112759707A (zh) 一种多元共聚物及其制备方法和应用