JP2016505679A - 熱増粘性ポリマーを製造する新規な方法及び新規な櫛型コポリマー - Google Patents
熱増粘性ポリマーを製造する新規な方法及び新規な櫛型コポリマー Download PDFInfo
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Abstract
Description
(a)ラジカル重合によるN−イソプロピルアクリルアミド(NIPAM)テロマーの合成と、
(b)エーテルからの析出、濾過、及びその後の乾燥によって得られるテロマー(PNIPAM)X−NH2の単離と、
(c)アクリロイル官能基を(PNIPAM)X鎖末端に担持するpoly(NIPAM)マクロモノマーをもたらすような、シクロヘキシルカルボジイミドの存在下における、(PNIPAM)X−NH2と大幅に過剰なアクリル酸との塩化メチレン中における反応と、
(d)エーテルからの析出、濾過、及びその後の乾燥によって得られるマクロモノマーの単離と、
(e)(PNIPAM)Xセグメント、AM−g−(PNIPAM)X又はDMA−g−(PNIPAM)Xを含むグラフト化コポリマーを得るための、水中における、アクリルアミド(AM)又はジメチルアクリルアミド(DMA)により得られるマクロモノマーの共重合と、
(f)DMA/(PNIPAM)Xについては水からの析出、又はAM/(PNIPAM)Xについてはアセトンからの析出、その後の限外濾過による精製と、
を含む、製造方法を記載している。
(a)式(I):
H2N−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (I)
(式中、nは2以上かつ100以下の整数を表し、Zはラジカル移動剤として作用することができる官能基を表し、R1は1個〜4個の炭素原子を含む二価ラジカルを表し、R2は水素原子又はメチルラジカルを表し、R3は水素原子、又は1個〜4個の炭素原子を含む線形若しくは分岐状アルキルラジカルを表し、R4はR3と同一又は異なっており、1個〜4個の炭素原子を含む線形又は分岐状アルキルラジカルを表す)のポリ(N−アルキルアクリルアミド)テロマー又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)テロマーの、重合開始剤の存在下での式(II):
CH2=C(R2)−C(=O)N(R3)(R4) (II)(式中、R2、R3及びR4は、上記に規定したとおりである)の化合物と、式(III):
Z−R1−NH2 (III)
(式中、Zはラジカル移動剤として作用することができる官能基を表す)の連鎖制限化合物との、n以下かつn/10以上の(II)/(III)モル比における、水中での反応による、式(I):
H2N−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (I)
(式中、nは2以上かつ100以下の整数を表し、Zはラジカル移動剤として作用することができる官能基を表し、R1は1個〜4個の炭素原子を含む二価ラジカルを表し、R2は水素原子又はメチルラジカルを表し、R3は水素原子、又は1個〜4個の炭素原子を含む線形若しくは分岐状アルキルラジカルを表し、R4はR3と同一又は異なっており、1個〜4個の炭素原子を含む線形又は分岐状アルキルラジカルを表す)のポリ(N−アルキルアクリルアミド)テロマー又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)テロマーの調製と、
(b)段階(a)において得られる式(I)のテロマーの単離と、
(c)式(V):
CH2=C(R5)−C(=O)NH−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (V)
のマクロモノマーを得るための、反応媒体のpHを6〜13、好ましくは7〜8の値に維持しながらの、段階(b)において得られる式(I)のテロマーと、式(IV):
CH2=C(R5)−C(=O)−Cl (IV)
(式中、R5は水素原子又はメチルラジカルを表す)の酸塩化物との、10以下かつ1以上の(IV)/(III)モル比における、水中での反応と、
(d)段階(c)において得られる式(V)のマクロモノマーの単離と、
(e)水中における、段階(d)において単離される式(V)のマクロモノマーと、アクリルアミド、アクリル酸、アクリロイルアミノエタノール又はジメチルアクリルアミドから選ばれるモノマーとの共重合と、必要に応じて、
(f)得られる櫛型コポリマーの精製と、
を含む、製造方法を開示している。
式(I):
H2N−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (I)
(式中、nは2以上かつ100以下の整数を表し、Zはラジカル移動剤として作用することができる官能基を表す)のポリ(N−アルキルアクリルアミド)テロマー又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)テロマーを得るための、重合開始剤の存在下、tert−ブタノール/水混合物中における式(II):
CH2=C(R2)−C(=O)−N(R3)(R4) (II)(式中、R2は水素原子又はメチル基を表し、R3は水素原子、又は1個〜4個の炭素原子を含む線形若しくは分岐状アルキルラジカルを表し、R4はR3と同一又は異なっており、1個〜4個の炭素原子を含む線形又は分岐状アルキルラジカルを表す)の化合物と、
式(III):
Z−R1−NH2 (III)
(式中、R1は1個〜4個の炭素原子を含む二価ラジカルを表し、Zはラジカル移動剤として作用することができる官能基を表す)の連鎖制限化合物との反応の段階(a)と、任意に、
段階(a)において得られる式(I)の上記テロマーの単離及び/又は乾燥の段階(b)と、
式(V):
CH2=C(R5)−C(=O)NH−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (V)
のマクロモノマーの溶液を得るための、反応媒体のpHを8〜10の値に維持しながらの、tert−ブタノール中における、段階(a)において又は任意に段階(b)において得られる式(I)のテロマーと、式(IV):
CH2=C(R5)−C(=O)−Cl (IV)
(式中、R5は水素原子又はメチルラジカルを表す)の酸塩化物との、10以下かつ1以上の(IV)/(III)モル比における反応の段階(c)と、
任意に、
段階(c)において得られる式(I)の上記テロマーの単離及び/又は乾燥の段階(d)と、
tert−ブタノール中における、段階(c)又は段階(d)によって生じる式(V)のマクロモノマーと、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩との、必要に応じて、他のモノマーとの共重合の段階(e)と、
を含む、製造方法を開示している。
50mol%〜100mol%、より詳細には75mol%〜100mol%の、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(ATBS)に由来するモノマー単位であって、遊離しているか、アンモニウム塩形態で部分的に塩化しているか、又は完全に塩化している、モノマー単位と、
任意に、最大50mol%、より詳細には最大25mol%の、アンモニウム塩形態で部分的に又は完全に塩化される、アクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、又はアクリル酸から選ばれる、アンモニウム塩形態の少なくとも1つのモノマーに由来するモノマー単位と、
任意に、0.005mol%〜1mol%、より詳細には0.01mol%〜0.5mol%の、少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を含む少なくとも1つの架橋性モノマー
に由来するモノマー単位と、
で構成され、
前記骨格にポリ(N−アルキルアクリルアミド)又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)のサイドセグメントがグラフト化されている、櫛型コポリマーを製造する方法であって、以下の連続段階:
重合開始剤の存在下、tert−ブタノール/水混合物中における、式(Ia):
H2N−R1−S−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (Ia)
又は式(Ib):
HO−C(=O)−R1−S−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (Ib)
(式(Ia)又は式(Ib)中、nは、2以上かつ100以下の整数を表す)のポリ(N−アルキルアクリルアミド)テロマー又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)テロマーを得るための、式(II):
CH2=C(R2)−C(=O)−N(R3)(R4) (II)(式中、R2は水素原子又はメチル基を表し、R3は水素原子、又は1個〜4個の炭素原子を含む線形若しくは分岐状アルキルラジカルを表し、R4はR3と同一又は異なっており、1個〜4個の炭素原子を含む線形又は分岐状アルキルラジカルを表す)の化合物と、式(IIIa):
HS−R1−NH2 (IIIa)又は式(IIIb):
HS−R1−C(=O)−OH (IIIb)(式(IIIa)又は式(IIIb)中、R1は、1個〜4個の炭素原子を含む二価ラジカルを表す)の連鎖制限化合物との反応の段階(a)と、任意に、
段階(a)において得られる式(Ia)又は式(Ib)の前記テロマーの単離及び/又は乾燥の段階(b)と、
反応媒体のpHを10より大きく13以下、より詳細には11以上かつ12以下の値に維持しながら、7以上かつ9以下、好ましくは8以下の値への該pHの調整後に、式(Va):
CH2=C(R5)−C(=O)−NH−R1−Z−{CH2−C(R3)(R4)]−}n−H (Va)
又は式(Vb):
CH2=C(R5)−C(=O)−O−(C=O)−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (Vb)
のマクロモノマーの溶液を得るための、tert−ブタノール中における、段階(a)において又は任意に段階(b)において得られる式(Ia)又は式(Ib)の前記テロマーと、グリシジルメタクリレート(IV)との、10以下かつ1以上の(IV)/(IIIa)又は(IV)/(IIIb)モル比における反応の段階(c)と、任意に、
段階(c)において得られる式(Va)又は式(Vb)の前記マクロモノマーの単離及び/又は乾燥の段階(d)と、
tert−ブタノール中における、段階(c)又は段階(d)によって生じる式(Va)又は式(Vb)の前記マクロモノマーと、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩との、適切な場合、任意のモノマー(単数又は複数)及び/又は少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を含む架橋性モノマー(単数又は複数)との、所望のモル比率における共重合の段階(e)と、必要に応じて、
段階(e)において得られる前記櫛型コポリマーの精製の段階(f)と、
を含む、櫛型コポリマーを製造する方法である。
106−91−2の番号で特定されるものである。
ポリ(N−メチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルエチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−メチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、上記に規定されるプロセスであり、
より詳細には、前記サイドセグメントが、以下のサイドセグメント:
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、及び、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、上記に規定される櫛型コポリマーである。
50mol%から最大100mol%未満、より詳細には75mol%〜100mol%未満の、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(ATBS)に由来するモノマー単位であって、遊離しているか、アンモニウム塩形態で部分的に塩化しているか、又は完全に塩化している、モノマー単位と、
最大50mol%、より詳細には最大25mol%の、アンモニウム塩形態で部分的に又は完全に塩化される、アクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、又はアクリル酸から選ばれる、アンモニウム塩形態の少なくとも1つのモノマーに由来するモノマー単位と、
任意に、0.005mol%〜1mol%、より詳細には0.01mol%〜0.5mol%の、少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を含む少なくとも1つの架橋性モノマーに由来するモノマー単位と、
で構成され、
前記骨格にポリ(N−アルキルアクリルアミド)又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)のサイドセグメントがグラフト化されている、櫛型コポリマーであり、より詳細には、前記サイドセグメントが、
ポリ(N−メチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−メチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、上記に規定される櫛型コポリマーであり、より詳細には、前記サイドセグメントが、以下のサイドセグメント:
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、及び、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、上記に規定される櫛型コポリマーである。
(1)ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)テロマーの調製
N−イソプロピルアクリルアミド(NIPAM)60gを、サーモスタットにより制御されたリアクタ内において25℃でtert−ブタノール/水(50/50体積)混合物75gに溶解し、これを、窒素を拡散させながらおよそ1時間撹拌する。次に2−アミノエタンチオール塩酸塩(AET.HCl)0.9gを添加する。過酸化ジラウロイル1.33gを添加することによって重合が開始し、温度を60℃とし、その後、窒素を拡散させながら反応媒体を更に3時間半撹拌させておく。次にtert−ブタノール87gを添加すると、白色でペースト状の最終反応混合物がもたらされる。
調製の間、pHをおよそ12とするために、48重量%の水酸化ナトリウムのtert−ブタノール溶液0.5gを、10℃の温度に維持した段階(1)で得られた反応媒体に添加する。グリシジルメタクリレート3.16gをその後添加し、反応を1時間起こさせる。反応の終わりに、pHを7〜8の値に下げるために、15%塩酸水溶液およそ1.3gを添加する。得られる溶液は、28.1重量%のNIPAMマクロモノマーと、17重量%の水とを含む。
段階2で得られた溶液40.5gを、サーモスタットにより25℃に制御されるリアクタ内においてtert−ブタノール487.5g中に希釈させ、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸粉末75.2gをこれに添加した後、アンモニア5.5gを反応混合物中に注入すると、pHおよそ6が得られる。水0.5g及びトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)0.48gをその後添加する。窒素を1時間拡散させて、60℃に加熱した後、過酸化ジラウロイル1gにより重合が開始する。3時間の反応後、生成物を取り出し、濾過及び乾燥させる。所望のコポリマーが白色粉末形態で得られる。
μ=10000mPa・s(Brookfield RVT、スピンドル4、回転速度:5回転/分)。
μ=50000mPa・s(Brookfield RVT、スピンドル5、回転速度:5回転/分)。
Claims (6)
- 骨格が、100mol%に対して、
50mol%〜100mol%、より詳細には75mol%〜100mol%の、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(ATBS)に由来するモノマー単位であって、遊離しているか、部分的に塩化しているか、又は完全に塩化している、モノマー単位と、
任意に、最大50mol%、より詳細には最大25mol%の、アンモニウム塩形態で部分的に又は完全に塩化される、アクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、又はアクリル酸から選ばれる、アンモニウム塩形態の少なくとも1つのモノマーに由来するモノマー単位と、
任意に、0.005mol%〜1mol%、より詳細には0.01mol%〜0.5mol%の、少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を含む少なくとも1つの架橋性モノマーに由来するモノマー単位と、
で構成され、
前記骨格にポリ(N−アルキルアクリルアミド)又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)のサイドセグメントがグラフト化されている、櫛型コポリマーを製造する方法であって、以下の連続段階:
重合開始剤の存在下、tert−ブタノール/水混合物中における、式(Ia):
H2N−R1−S−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (Ia)
又は式(Ib):
HO−C(=O)−R1−S−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (Ib)
(式(Ia)又は式(Ib)中、nは、2以上かつ100以下の整数を表す)のポリ(N−アルキルアクリルアミド)テロマー又はポリ(N,N−ジアルキルアクリルアミド)テロマーを得るための、式(II):
CH2=C(R2)−C(=O)−N(R3)(R4) (II)(式中、R2は水素原子又はメチル基を表し、R3は水素原子、又は1個〜4個の炭素原子を含む線形若しくは分岐状アルキルラジカルを表し、R4はR3と同一又は異なっており、1個〜4個の炭素原子を含む線形又は分岐状アルキルラジカルを表す)の化合物と、式(IIIa):
HS−R1−NH2 (IIIa)又は式(IIIb):
HS−R1−C(=O)−OH (IIIb)(式(IIIa)又は式(IIIb)中、R1は、1個〜4個の炭素原子を含む二価ラジカルを表す)の連鎖制限化合物との反応の段階(a)と、任意に、
段階(a)において得られる式(Ia)又は式(Ib)の前記テロマーの単離及び/又は乾燥の段階(b)と、
該反応媒体のpHを10より大きく13以下、より詳細には11以上かつ12以下の値に維持しながら、7以上かつ9以下、好ましくは8以下の値への該pHの調整後に、式(Va):
CH2=C(R5)−C(=O)−NH−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (Va)
又は式(Vb):
CH2=C(R5)−C(=O)−O−(C=O)−R1−Z−{CH2−C(R2)[C(=O)N(R3)(R4)]−}n−H (Vb)
のマクロモノマーの溶液を得るための、tert−ブタノール中における、段階(a)において又は任意に段階(b)において得られる式(Ia)又は式(Ib)の前記テロマーと、グリシジルメタクリレート(IV)との、10以下かつ1以上の(IV)/(III
a)又は(IV)/(IIIb)モル比における反応の段階(c)と、任意に、
段階(c)において得られる式(Va)又は式(Vb)の前記マクロモノマーの単離及び/又は乾燥の段階(d)と、
tert−ブタノール中における、段階(c)又は段階(d)によって生じる式(Va)又は式(Vb)の前記マクロモノマーと、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩との、適切な場合、任意のモノマー(単数又は複数)及び/又は少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を含む架橋性モノマー(単数又は複数)との、所望のモル比率における共重合の段階(e)と、必要に応じて、
段階(e)において得られる前記櫛型コポリマーの精製の段階(f)と、
を含む、櫛型コポリマーを製造する方法。 - 前記ポリ(N−アルキル(メタ)アクリルアミド)又はポリ(N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド)のサイドセグメントが、以下のサイドセグメント:
ポリ(N−メチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−メチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、請求項1に記載の方法。 - 前記サイドセグメントが、以下のサイドセグメント:
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、及び、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、請求項2に記載の方法。 - 櫛型コポリマーであって、骨格が、100mol%に対して、
50mol%から最大100mol%未満、より詳細には75mol%〜100mol%未満の、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸に由来するモノマー単位であって、遊離しているか、アンモニウム塩形態で部分的に塩化しているか、又は完全に塩化している、モノマー単位と、
最大50mol%、より詳細には最大25mol%の、アンモニウム塩形態で部分的に又は完全に塩化される、アクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、又はアクリル酸から選ばれる、アンモニウム塩形態の少なくとも1つのモノマーに由来するモノマー単位と、
任意に、0.005mol%〜1mol%、より詳細には0.01mol%〜0.5mol%の、少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を含む少なくとも1つの架橋性モノマーに由来するモノマー単位と、
で構成され、
前記骨格にポリ(N−アルキルアクリルアミド)又はポリ(N,N−ジアルキルアクリ
ルアミド)のサイドセグメントがグラフト化されている、櫛型コポリマー。 - 前記サイドセグメントが、
ポリ(N−メチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルメタクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−メチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−エチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−プロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、請求項4に記載の櫛型コポリマー。 - 前記サイドセグメントが、以下のサイドセグメント:
ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)サイドセグメント、
ポリ[N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド]サイドセグメント、
ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)サイドセグメント、及び、
ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)サイドセグメント、
から選ばれる、請求項5に記載の櫛型コポリマー。
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