JP2003026737A - 水溶性骨格とｌｃｓｔを持つ側鎖単位とを有する水溶性ポリマー、その製造方法、それを含有する水性組成物及びその化粧的使用 - Google Patents
水溶性骨格とｌｃｓｔを持つ側鎖単位とを有する水溶性ポリマー、その製造方法、それを含有する水性組成物及びその化粧的使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 化粧品用途に適した析出温度を持ち、その構
造及び特性を良好に制御しながら工業的に製造可能な水
溶性ポリマーを提供する。 【解決手段】 水溶性骨格と、水中で下限臨界溶解温度
（ＬＣＳＴ）を有する側鎖単位とを含んでなる水溶性ポ
リマーであって、１又は複数の水溶性モノマー（Ｉ
ａ）、及び場合によっては少量の疎水性モノマー（Ｉ
ｂ）、及びＡ−Ｘ−Ｂ（ＩＩ）（式中、Ａは、少なくと
も１つの不飽和炭化水素結合を含む基であり；Ｘは、-
Ｏ-、-Ｓ-、-ＰＨ-、-ＮＨ-又はＮＲ０であり（但しＲ
０は炭素原子１〜６のアルキル基）；Ｂは、ＬＣＳＴを
持つ単位であって、前記単位の水中重量濃度が１％であ
る場合の水性溶液中での熱誘導偏析温度が５〜４０℃で
ある単位である）に相当する１又は複数のマクロモノマ
ーのフリーラジカル沈降重合によって得られる水溶性ポ
リマー。
造及び特性を良好に制御しながら工業的に製造可能な水
溶性ポリマーを提供する。 【解決手段】 水溶性骨格と、水中で下限臨界溶解温度
（ＬＣＳＴ）を有する側鎖単位とを含んでなる水溶性ポ
リマーであって、１又は複数の水溶性モノマー（Ｉ
ａ）、及び場合によっては少量の疎水性モノマー（Ｉ
ｂ）、及びＡ−Ｘ−Ｂ（ＩＩ）（式中、Ａは、少なくと
も１つの不飽和炭化水素結合を含む基であり；Ｘは、-
Ｏ-、-Ｓ-、-ＰＨ-、-ＮＨ-又はＮＲ０であり（但しＲ
０は炭素原子１〜６のアルキル基）；Ｂは、ＬＣＳＴを
持つ単位であって、前記単位の水中重量濃度が１％であ
る場合の水性溶液中での熱誘導偏析温度が５〜４０℃で
ある単位である）に相当する１又は複数のマクロモノマ
ーのフリーラジカル沈降重合によって得られる水溶性ポ
リマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性骨格と、水
中で特定の析出温度を有するＬＣＳＲを持つ側鎖単位と
を含んでなる水溶性ポリマーに関する。また本発明は、
これらのポリマーの合成のための調製方法にも関する。
最後に、本発明は、これらのポリマーを含有する水性組
成物、及びこれらのポリマー及び組成物の、特に化粧品
における使用に関する。
中で特定の析出温度を有するＬＣＳＲを持つ側鎖単位と
を含んでなる水溶性ポリマーに関する。また本発明は、
これらのポリマーの合成のための調製方法にも関する。
最後に、本発明は、これらのポリマーを含有する水性組
成物、及びこれらのポリマー及び組成物の、特に化粧品
における使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の技術分野は、水溶性骨格とＬＣ
ＳＴを持つ側鎖単位とを含む水溶性ポリマーの技術分野
として定義されうる。これらのポリマーが、水性溶液中
で、温度上昇によって誘発されるゲル化特性を有するこ
とは知られている。この新たな粘性挙動は、特に化粧品
及び製薬において有利であり、それは、室温では液体で
あり、ヒトの体温ではゲルとなる水性システム、即ち、
適用されたときにゲル化する液体組成物（エマルショ
ン、ディスパージョン、ローション等）を得ることを可
能にするからである。このタイプの熱誘導ゲル化力の応
用は、水溶液及びエマルションの場合において、特許文
献WO95/24430（University of Washington, Hoffman）
[6]、US5,939,485（Medlogic Global Corporation, Bro
mberg）[7]、WO97/00275（Gel Sciences, Inc, Bromber
g）[8]及びWO98/48768（Medlogic Global Corporation,
Bromberg）[9]に記載されている。
ＳＴを持つ側鎖単位とを含む水溶性ポリマーの技術分野
として定義されうる。これらのポリマーが、水性溶液中
で、温度上昇によって誘発されるゲル化特性を有するこ
とは知られている。この新たな粘性挙動は、特に化粧品
及び製薬において有利であり、それは、室温では液体で
あり、ヒトの体温ではゲルとなる水性システム、即ち、
適用されたときにゲル化する液体組成物（エマルショ
ン、ディスパージョン、ローション等）を得ることを可
能にするからである。このタイプの熱誘導ゲル化力の応
用は、水溶液及びエマルションの場合において、特許文
献WO95/24430（University of Washington, Hoffman）
[6]、US5,939,485（Medlogic Global Corporation, Bro
mberg）[7]、WO97/00275（Gel Sciences, Inc, Bromber
g）[8]及びWO98/48768（Medlogic Global Corporation,
Bromberg）[9]に記載されている。
【０００３】この新規なタイプのポリマーを得るために
種々の合成方法が用いられており；それらの方法は以下
のようなものである： Ｉ）ジシクロヘキシルカルボジイミド又は１-(３-ジメ
チルアミノプロピル)-３-エチルカルボジイミドヒドロ
クロリド等のカップリング剤を用いた、ＬＣＳＴを持つ
鎖の水溶性高分子へのグラフト化反応。得られるポリマ
ーは「櫛形」構造を有する。この合成経路は、Hourdet
（Hourdet, D., L'Alloret, F., Audebert, R., Polyme
r, 1997, 38(10), 2535-2547）[14]、特許文献EP 583 8
14 [4]、EP 629 649 [5]（Schlumberger Dowell, Maro
y）、WO95/24430（University of Washington, Hoffma
n）[6]に記載されている。この合成経路は、コスト（カ
ップリング剤及び比較的希薄な媒体中での反応）及び毒
性（カップリング剤）の理由で工業的規模に移行するの
が困難である。
種々の合成方法が用いられており；それらの方法は以下
のようなものである： Ｉ）ジシクロヘキシルカルボジイミド又は１-(３-ジメ
チルアミノプロピル)-３-エチルカルボジイミドヒドロ
クロリド等のカップリング剤を用いた、ＬＣＳＴを持つ
鎖の水溶性高分子へのグラフト化反応。得られるポリマ
ーは「櫛形」構造を有する。この合成経路は、Hourdet
（Hourdet, D., L'Alloret, F., Audebert, R., Polyme
r, 1997, 38(10), 2535-2547）[14]、特許文献EP 583 8
14 [4]、EP 629 649 [5]（Schlumberger Dowell, Maro
y）、WO95/24430（University of Washington, Hoffma
n）[6]に記載されている。この合成経路は、コスト（カ
ップリング剤及び比較的希薄な媒体中での反応）及び毒
性（カップリング剤）の理由で工業的規模に移行するの
が困難である。
【０００４】ＩＩ）ＬＣＳＴを持つマクロモノマーと水
溶性モノマーとの、均一媒体（水又は有機溶媒）又はエ
マルション中での共重合。 均一溶液中でのこの合成経路は、Hourdet（Hourdet,
D., L'Alloret, F., Audebert, R., Polymer, 1997, 38
(10), 2535-2547）[14]、特許文献EP 583 814 [4]、EP
629 649 [5]（Schlumberger Dpwell, Maroy）、WO95/24
430（Universityof Washington, Hoffman）[6]に記載さ
れている。逆乳化(reverse emulsion)重合法は、特許文
献WO00/35961[10]（Rhodia, Yeung）に記載されてい
る。得られるポリマーは「櫛形」構造を有する。工業的
には、均一媒体中での合成方法は、大量の水又は溶媒の
使用を必要とし、反応媒体中の活性材料の含有量は一般
に１０％未満である。ポリマーは、処方の点でその使用
を制限する１０％未満の含有量の水溶液として、あるい
は有機溶剤として得られ、この場合、例えば沈降による
回収段階を施す必要がある。乳化重合の場合には、活性
材料の含有量はより多い。しかしながら、ポリマーの回
収には、固体状のポリマーを得るために大量の塩（Ｎａ
２ＣＯ３又はＮａＯＨ）の導入が必要であり、あるい
は、相変換の後に、ポリマー及び界面活性剤を含む水性
システムを導く。
溶性モノマーとの、均一媒体（水又は有機溶媒）又はエ
マルション中での共重合。 均一溶液中でのこの合成経路は、Hourdet（Hourdet,
D., L'Alloret, F., Audebert, R., Polymer, 1997, 38
(10), 2535-2547）[14]、特許文献EP 583 814 [4]、EP
629 649 [5]（Schlumberger Dpwell, Maroy）、WO95/24
430（Universityof Washington, Hoffman）[6]に記載さ
れている。逆乳化(reverse emulsion)重合法は、特許文
献WO00/35961[10]（Rhodia, Yeung）に記載されてい
る。得られるポリマーは「櫛形」構造を有する。工業的
には、均一媒体中での合成方法は、大量の水又は溶媒の
使用を必要とし、反応媒体中の活性材料の含有量は一般
に１０％未満である。ポリマーは、処方の点でその使用
を制限する１０％未満の含有量の水溶液として、あるい
は有機溶剤として得られ、この場合、例えば沈降による
回収段階を施す必要がある。乳化重合の場合には、活性
材料の含有量はより多い。しかしながら、ポリマーの回
収には、固体状のポリマーを得るために大量の塩（Ｎａ
２ＣＯ３又はＮａＯＨ）の導入が必要であり、あるい
は、相変換の後に、ポリマー及び界面活性剤を含む水性
システムを導く。
【０００５】ＩＩＩ）水溶性ブロックとＬＣＳＴを持つ
ブロックとのカップリング。 WO95/24430（University of Washington, Hoffman）[6]
に記載されているこの合成経路は、多ブロックポリマー
を導く。それは、機能化された親水性ブロック及びＬＣ
ＳＴを持つブロックの使用を必要とし、よって多段階プ
ロセス、即ち２つのタイプのブロックの合成に次ぐカッ
プリング反応を生じさせる。
ブロックとのカップリング。 WO95/24430（University of Washington, Hoffman）[6]
に記載されているこの合成経路は、多ブロックポリマー
を導く。それは、機能化された親水性ブロック及びＬＣ
ＳＴを持つブロックの使用を必要とし、よって多段階プ
ロセス、即ち２つのタイプのブロックの合成に次ぐカッ
プリング反応を生じさせる。
【０００６】ＩＶ）オキシエチレン化誘導体の存在下で
の水溶性モノマーのフリーラジカル重合。 この合成経路は、例えば、特許文献US-5,939,485[7]、W
O97/00275[8]及びWO98/48768[9]において水性媒体中
で、及び特許文献WO00/35961[10]において逆乳化物中で
実施され、ラジカルをオキシエチレン化鎖に移送する反
応に基づいており、水性媒体中での特性を制御するのが
困難な複雑な構造の化合物を導く。
の水溶性モノマーのフリーラジカル重合。 この合成経路は、例えば、特許文献US-5,939,485[7]、W
O97/00275[8]及びWO98/48768[9]において水性媒体中
で、及び特許文献WO00/35961[10]において逆乳化物中で
実施され、ラジカルをオキシエチレン化鎖に移送する反
応に基づいており、水性媒体中での特性を制御するのが
困難な複雑な構造の化合物を導く。
【０００７】Ｖ）Ｃｍ(ＯＥ)ｎ型の鎖を有するマクロモ
ノマーと、少なくとも１つの不飽和官能基を有するモノ
マーとのフリーラジカル重合。 特許出願EP-1,069,142[15]（Clariant）は、酸素、窒
素、イオウ、リン、塩素及び／又はフッ素原子を含んで
いてもよい炭化水素ベースのモノマーと、オキシエチレ
ン化単位及びｍが０から３０の整数である場合のＣｍＨ
２ｍ＋１型の疎水性単位を含んでなるマクロモノマーと
のフリーラジカル重合によって得られた任意の水溶性ポ
リマーを記載している。請求項４によると、数値ｍは好
ましくは１０〜２２である。請求項８及び９は、水溶液
中で、臨界温度より高温において、一定の粘度又は熱誘
導増粘力を有するポリマーに関する。この場合、使用さ
れるマクロモノマーは、水中でＬＣＳＴを持つ単位を含
んでいる。
ノマーと、少なくとも１つの不飽和官能基を有するモノ
マーとのフリーラジカル重合。 特許出願EP-1,069,142[15]（Clariant）は、酸素、窒
素、イオウ、リン、塩素及び／又はフッ素原子を含んで
いてもよい炭化水素ベースのモノマーと、オキシエチレ
ン化単位及びｍが０から３０の整数である場合のＣｍＨ
２ｍ＋１型の疎水性単位を含んでなるマクロモノマーと
のフリーラジカル重合によって得られた任意の水溶性ポ
リマーを記載している。請求項４によると、数値ｍは好
ましくは１０〜２２である。請求項８及び９は、水溶液
中で、臨界温度より高温において、一定の粘度又は熱誘
導増粘力を有するポリマーに関する。この場合、使用さ
れるマクロモノマーは、水中でＬＣＳＴを持つ単位を含
んでいる。
【０００８】数値ｍが６より大きい場合、これらの「櫛
形」ポリマーはアルキルエトキシル化界面活性剤であ
り、これらの化合物は、温度を上げることにより水中で
曇点を有することが知られている。対応するグラフト化
ポリマーは、疎水性のアルキル単位を持つので、この曇
点より低温で結合性(associative nature)である。よっ
て、これらは、そのグラフトの曇点より低温でゲル化特
性を有する（EP-1,069,142の14及び15頁、比較例１を参
照）。さらに、アルキルエトキシル化グラフトを有する
これらのポリマーは、媒体中に存在する界面活性剤、特
に同じ化学的性質の両親媒性物質と相互作用しやすく；
この界面活性剤に対する感受性が、調製の観点から、こ
れらのポリマーの自由度を制限している。さらに、実施
例で与えられた熱誘導ゲル化特性は、９０℃より高温で
あることを注記しておく。
形」ポリマーはアルキルエトキシル化界面活性剤であ
り、これらの化合物は、温度を上げることにより水中で
曇点を有することが知られている。対応するグラフト化
ポリマーは、疎水性のアルキル単位を持つので、この曇
点より低温で結合性(associative nature)である。よっ
て、これらは、そのグラフトの曇点より低温でゲル化特
性を有する（EP-1,069,142の14及び15頁、比較例１を参
照）。さらに、アルキルエトキシル化グラフトを有する
これらのポリマーは、媒体中に存在する界面活性剤、特
に同じ化学的性質の両親媒性物質と相互作用しやすく；
この界面活性剤に対する感受性が、調製の観点から、こ
れらのポリマーの自由度を制限している。さらに、実施
例で与えられた熱誘導ゲル化特性は、９０℃より高温で
あることを注記しておく。
【０００９】実施例１７は、ポリオキシエチレン化グラ
フト（ｍ＝０）を持つポリマーを記載している；しかし
ながら、温度の関数としての、その水性媒体中での粘性
挙動は記載されていない。請求項１１は、tert-ブタノ
ールからの沈降によるフリーラジカル重合に基づく好ま
しい合成方法を特定している。
フト（ｍ＝０）を持つポリマーを記載している；しかし
ながら、温度の関数としての、その水性媒体中での粘性
挙動は記載されていない。請求項１１は、tert-ブタノ
ールからの沈降によるフリーラジカル重合に基づく好ま
しい合成方法を特定している。
【００１０】結論として、この特許文献は、化粧品的応
用に適した非毒性溶媒を用いた工業的に実施するのに簡
単なものであり、そのためのポリマー／溶媒比率が均一
媒体中で実施される方法の場合より大きな合成経路を記
載している。この特許出願に記載された熱誘導ゲル化ポ
リマーは、オキシアルキレン化単位を含む感熱性鎖を有
する；しかしながら、記載された全てのポリマーは、９
０℃より高温のゲル化点を有し、化粧品的応用にはあま
り適していない。
用に適した非毒性溶媒を用いた工業的に実施するのに簡
単なものであり、そのためのポリマー／溶媒比率が均一
媒体中で実施される方法の場合より大きな合成経路を記
載している。この特許出願に記載された熱誘導ゲル化ポ
リマーは、オキシアルキレン化単位を含む感熱性鎖を有
する；しかしながら、記載された全てのポリマーは、９
０℃より高温のゲル化点を有し、化粧品的応用にはあま
り適していない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】よって、ＬＣＳＴを持
つ単位を有する水溶性骨格を含んでなる水溶性ポリマ
ー、中でも： − 水中１％において化粧品的に有利な範囲である単位
の析出温度を持ち、化粧品的用途に適しているもの； − その合成方法が工業的規模に拡張可能であり、それ
と同時に高分子の構造、よって溶液中及びフィルム形状
でのそれらの特性を良好に制御できるものに対する必要
性が存在する。 本発明の目的は、特に、これらの必要性を満足すること
である。
つ単位を有する水溶性骨格を含んでなる水溶性ポリマ
ー、中でも： − 水中１％において化粧品的に有利な範囲である単位
の析出温度を持ち、化粧品的用途に適しているもの； − その合成方法が工業的規模に拡張可能であり、それ
と同時に高分子の構造、よって溶液中及びフィルム形状
でのそれらの特性を良好に制御できるものに対する必要
性が存在する。 本発明の目的は、特に、これらの必要性を満足すること
である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この目的及び他の目的
は、本発明に従って、水溶性骨格と、水中で下限臨界溶
解温度(lower critical solution temperature)、ＬＣ
ＳＴを有する側鎖単位とを含んでなる水溶性ポリマーに
よって達成され、前記ポリマーは、 ａ）１又は複数の水溶性モノマー（Ｉａ）、及び場合に
よってはモノマー（Ｉａ）に対して少量の１又は複数の
疎水性モノマー（Ｉｂ）であって、重合して水溶性骨格
を形成することのできる不飽和官能基を少なくとも１つ
有する前記モノマー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）； ｂ）下記式（ＩＩ）： Ａ−Ｘ−Ｂ （ＩＩ） （式中、Ａは、少なくとも１つの重合可能な不飽和炭化
水素ベースの結合を含む基であり；Ｘは、-Ｏ-、-Ｓ-、
-ＰＨ-、-ＮＨ-及びＲ０が炭素原子１〜６のアルキル基
であるＮＲ０から選択される基であり；Ｂは、ＬＣＳＴ
を持つ単位であって、前記単位の水中質量濃度が１％で
ある場合の水性溶液中での熱誘導偏析温度が５〜４０℃
である単位である）に相当する１又は複数のマクロモノ
マーのフリーラジカル沈降重合によって得られる。
は、本発明に従って、水溶性骨格と、水中で下限臨界溶
解温度(lower critical solution temperature)、ＬＣ
ＳＴを有する側鎖単位とを含んでなる水溶性ポリマーに
よって達成され、前記ポリマーは、 ａ）１又は複数の水溶性モノマー（Ｉａ）、及び場合に
よってはモノマー（Ｉａ）に対して少量の１又は複数の
疎水性モノマー（Ｉｂ）であって、重合して水溶性骨格
を形成することのできる不飽和官能基を少なくとも１つ
有する前記モノマー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）； ｂ）下記式（ＩＩ）： Ａ−Ｘ−Ｂ （ＩＩ） （式中、Ａは、少なくとも１つの重合可能な不飽和炭化
水素ベースの結合を含む基であり；Ｘは、-Ｏ-、-Ｓ-、
-ＰＨ-、-ＮＨ-及びＲ０が炭素原子１〜６のアルキル基
であるＮＲ０から選択される基であり；Ｂは、ＬＣＳＴ
を持つ単位であって、前記単位の水中質量濃度が１％で
ある場合の水性溶液中での熱誘導偏析温度が５〜４０℃
である単位である）に相当する１又は複数のマクロモノ
マーのフリーラジカル沈降重合によって得られる。
【００１３】
【発明の実施の形態】水溶性骨格において、水溶性モノ
マー（Ｉａ）は、水溶性骨格を水溶性にするのに十分な
量である。「水溶性骨格」という表現は、５℃から８０
℃において、少なくとも１０ｇ／ｌ、好ましくは少なく
とも２０ｇ／ｌの割合で水に可溶な骨格を意味する。驚
くべき事に、ＬＣＳＴを持つ特定の単位を有する水溶性
ポリマーである本発明のポリマーは、水中１％における
ＬＣＳＴを持つ単位の、５〜４０℃の範囲という特定の
析出温度により、特に化粧品用途に非常に適している。
これらのポリマーは、特にそれらが調製される経路によ
り、完全に制御され、調節され、完全に特定される構造
を有する。従って、例えば溶液形態及びフィルム形態に
おける、それらの特性も、完全に特定され制御される。
マー（Ｉａ）は、水溶性骨格を水溶性にするのに十分な
量である。「水溶性骨格」という表現は、５℃から８０
℃において、少なくとも１０ｇ／ｌ、好ましくは少なく
とも２０ｇ／ｌの割合で水に可溶な骨格を意味する。驚
くべき事に、ＬＣＳＴを持つ特定の単位を有する水溶性
ポリマーである本発明のポリマーは、水中１％における
ＬＣＳＴを持つ単位の、５〜４０℃の範囲という特定の
析出温度により、特に化粧品用途に非常に適している。
これらのポリマーは、特にそれらが調製される経路によ
り、完全に制御され、調節され、完全に特定される構造
を有する。従って、例えば溶液形態及びフィルム形態に
おける、それらの特性も、完全に特定され制御される。
【００１４】また本発明は、上記したような、ポリマー
を調製する方法にも関し、当該方法では： −１又はそれ以上の水溶性モノマー（Ｉａ）、場合によ
ってはモノマー（Ｉａ）に対して少量の１又はそれ以上
の水溶性モノマー（Ｉｂ）、及び１又はそれ以上の式
（ＩＩ）のマクロモノマーのフリーラジカル沈降共重合
を、アルコール及び水を含む媒体中で実施し、 −得られたポリマーを分離する。
を調製する方法にも関し、当該方法では： −１又はそれ以上の水溶性モノマー（Ｉａ）、場合によ
ってはモノマー（Ｉａ）に対して少量の１又はそれ以上
の水溶性モノマー（Ｉｂ）、及び１又はそれ以上の式
（ＩＩ）のマクロモノマーのフリーラジカル沈降共重合
を、アルコール及び水を含む媒体中で実施し、 −得られたポリマーを分離する。
【００１５】この方法は、上記のポリマーを、信頼でき
証明されている水性−アルコール性媒体中でのフリーラ
ジカル沈降重合により、簡単かつ迅速に調製することを
可能にする。この方法は、工程数が少なく、実際に、実
質的に１工程しかなく、よって迅速で安価である。
証明されている水性−アルコール性媒体中でのフリーラ
ジカル沈降重合により、簡単かつ迅速に調製することを
可能にする。この方法は、工程数が少なく、実際に、実
質的に１工程しかなく、よって迅速で安価である。
【００１６】この媒体中のアルコールは、好ましくはte
rt-ブタノールである。この合成方法は、特に、化粧品
的に許容可能な媒体中で実施でき、工業的規模への拡張
が容易であり、そして得られるポリマー又は高分子の構
造、よってそれらの溶液形態及びフィルム形態での特性
を完全に制御できるという利点を有する。
rt-ブタノールである。この合成方法は、特に、化粧品
的に許容可能な媒体中で実施でき、工業的規模への拡張
が容易であり、そして得られるポリマー又は高分子の構
造、よってそれらの溶液形態及びフィルム形態での特性
を完全に制御できるという利点を有する。
【００１７】特に、tert-ブタノール中でのフリーラジ
カル沈降重合は、文献EP-A-1,069,142から知られている
が、その方法を、文献EP-A-1,069,142のポリマーの構造
とは基本的に異なる構造の本発明の特定のポリマーを調
製するように転用することは全く自明ではなかった。
カル沈降重合は、文献EP-A-1,069,142から知られている
が、その方法を、文献EP-A-1,069,142のポリマーの構造
とは基本的に異なる構造の本発明の特定のポリマーを調
製するように転用することは全く自明ではなかった。
【００１８】特に、中でも、本発明のポリマーの組成物
の高分子形成部分は、ＬＣＳＴを持つ単位を含んでお
り、その特定のＬＣＳＴ温度は、文献EP-A-1,069,142の
ポリマーより顕著に、即ち水中１％において５〜４０℃
も低い。本発明のポリマーは、水溶性骨格と、「ＬＣＳ
Ｔを持つ単位」としても知られる、水中で下限臨界溶解
温度（ＬＣＳＴ）を持つ単位とを含むポリマーである。
の高分子形成部分は、ＬＣＳＴを持つ単位を含んでお
り、その特定のＬＣＳＴ温度は、文献EP-A-1,069,142の
ポリマーより顕著に、即ち水中１％において５〜４０℃
も低い。本発明のポリマーは、水溶性骨格と、「ＬＣＳ
Ｔを持つ単位」としても知られる、水中で下限臨界溶解
温度（ＬＣＳＴ）を持つ単位とを含むポリマーである。
【００１９】この点において、「ＬＣＳＴを持つ単位」
という表現は、その水中での溶解性が或る温度を超える
と変化する単位を意味することを思い起こすのが有用で
ある。これらは、それらの水中での溶解性を特定する熱
誘導偏析温度(heat-induceddemixing temperature)（又
は曇点）を持つ単位である。ＬＣＳＴを持つ単位のみか
らなるポリマーの濃度の関数として得られる最小偏析温
度は、「ＬＣＳＴ」（下限臨界溶解温度）として知られ
る。ＬＣＳＴポリマーの各濃度について、熱誘導偏析温
度が観察される。それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴ
とは相違する。この温度より下では、ポリマーは水に可
溶であり、この温度より上では、ポリマーはその水溶性
を失う。
という表現は、その水中での溶解性が或る温度を超える
と変化する単位を意味することを思い起こすのが有用で
ある。これらは、それらの水中での溶解性を特定する熱
誘導偏析温度(heat-induceddemixing temperature)（又
は曇点）を持つ単位である。ＬＣＳＴを持つ単位のみか
らなるポリマーの濃度の関数として得られる最小偏析温
度は、「ＬＣＳＴ」（下限臨界溶解温度）として知られ
る。ＬＣＳＴポリマーの各濃度について、熱誘導偏析温
度が観察される。それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴ
とは相違する。この温度より下では、ポリマーは水に可
溶であり、この温度より上では、ポリマーはその水溶性
を失う。
【００２０】ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位は、本発明
によれば、前記ＬＣＳＴを持つ単位の水中質量濃度が１
重量％であるときに、５〜４０℃の熱誘導偏析温度を持
つ。好ましくは、ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位の水性
溶液中での熱誘導偏析温度は、水中質量濃度が１重量％
であるときに、１０〜３５℃、好ましくは１０〜３０℃
である。水溶性単位と上記で定義したＬＣＳＴを持つ特
定の単位とを具備する上記の構造を有する本発明のポリ
マーは、水性溶液中で、臨界温度を越えるとゲル化特
性、又は熱ゲル化特性を有する。
によれば、前記ＬＣＳＴを持つ単位の水中質量濃度が１
重量％であるときに、５〜４０℃の熱誘導偏析温度を持
つ。好ましくは、ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位の水性
溶液中での熱誘導偏析温度は、水中質量濃度が１重量％
であるときに、１０〜３５℃、好ましくは１０〜３０℃
である。水溶性単位と上記で定義したＬＣＳＴを持つ特
定の単位とを具備する上記の構造を有する本発明のポリ
マーは、水性溶液中で、臨界温度を越えるとゲル化特
性、又は熱ゲル化特性を有する。
【００２１】ＬＣＳＴ鎖の偏析温度を越えると観察され
るこれらの熱ゲル化特性は、従来技術、特に文献[1]、
[2]及び[3]に記載されている。それらは、それらの偏析
温度を越えて疎水性のマイクロドメイン内にＬＣＳＴ鎖
を結合させることによって、主鎖の間に架橋節を形成し
ている。これらのゲル化特性は、ポリマー濃度が、異な
る高分子によるＬＣＳＴグラフト骨格間の相互作用を可
能にするのに十分であるときに観察される。「臨界凝集
濃度」又はＣＡＣとしても知られる、必要とされる最低
濃度は、粘性測定によって求められ、それは、その温度
及びそれより上の温度において、本発明のポリマーの水
溶液の粘度が、ＬＣＳＴ鎖を持たない等価なポリマーの
溶液の粘度より高くなる濃度である。
るこれらの熱ゲル化特性は、従来技術、特に文献[1]、
[2]及び[3]に記載されている。それらは、それらの偏析
温度を越えて疎水性のマイクロドメイン内にＬＣＳＴ鎖
を結合させることによって、主鎖の間に架橋節を形成し
ている。これらのゲル化特性は、ポリマー濃度が、異な
る高分子によるＬＣＳＴグラフト骨格間の相互作用を可
能にするのに十分であるときに観察される。「臨界凝集
濃度」又はＣＡＣとしても知られる、必要とされる最低
濃度は、粘性測定によって求められ、それは、その温度
及びそれより上の温度において、本発明のポリマーの水
溶液の粘度が、ＬＣＳＴ鎖を持たない等価なポリマーの
溶液の粘度より高くなる濃度である。
【００２２】ＣＡＣを越えると、本発明のポリマーは、
温度が「ゲル化点」又はＴｇｅｌとして知られる臨界値
より高くなるとゲル化特性を有する。文献データによる
と、同じ濃度条件下において、ＴｇｅｌとＬＣＳＴ鎖の
偏析温度とは良好に一致する。本発明のポリマー水溶液
のゲル化点は、粘性測定により決定され、それは、その
温度及びそれより上の温度において、本発明のポリマー
の水溶液の粘度が、ＬＣＳＴ鎖を持たない等価なポリマ
ーの溶液の粘度より高くなる濃度である。
温度が「ゲル化点」又はＴｇｅｌとして知られる臨界値
より高くなるとゲル化特性を有する。文献データによる
と、同じ濃度条件下において、ＴｇｅｌとＬＣＳＴ鎖の
偏析温度とは良好に一致する。本発明のポリマー水溶液
のゲル化点は、粘性測定により決定され、それは、その
温度及びそれより上の温度において、本発明のポリマー
の水溶液の粘度が、ＬＣＳＴ鎖を持たない等価なポリマ
ーの溶液の粘度より高くなる濃度である。
【００２３】本発明のポリマーは、水中の質量濃度で、
例えば２重量％の場合、一般に５〜４０℃、好ましくは
１０〜３５℃という特有のゲル化点により特徴づけられ
る。この特有のゲル化点により、これらのポリマーは、
それらが配合された組成物に多くの特性、特に室温にお
ける広範な形態、及び適用時のゲル化フォームのテクス
チャーを与えることができる。
例えば２重量％の場合、一般に５〜４０℃、好ましくは
１０〜３５℃という特有のゲル化点により特徴づけられ
る。この特有のゲル化点により、これらのポリマーは、
それらが配合された組成物に多くの特性、特に室温にお
ける広範な形態、及び適用時のゲル化フォームのテクス
チャーを与えることができる。
【００２４】本発明の組成物で使用されるものと同様
に、水溶性単位と、上記で観察された熱誘導ゲル化特性
及びＬＣＳＴ鎖の偏析温度を持つ単位とを含むポリマー
は、既に述べた文献に記載されている。文献[1]は、ポ
リアクリル酸骨格とポリ(エチレンオキシド)（ＰＥＯ）
グラフトとを含むコポリマーの水溶液の可逆的熱誘導増
粘に関する。文献[2]は、２-アクリルアミド-２-メチル
プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）骨格とポリ(エチレン
オキシド)側鎖とを含むポリマーの水溶液の熱誘導増粘
挙動に関する。
に、水溶性単位と、上記で観察された熱誘導ゲル化特性
及びＬＣＳＴ鎖の偏析温度を持つ単位とを含むポリマー
は、既に述べた文献に記載されている。文献[1]は、ポ
リアクリル酸骨格とポリ(エチレンオキシド)（ＰＥＯ）
グラフトとを含むコポリマーの水溶液の可逆的熱誘導増
粘に関する。文献[2]は、２-アクリルアミド-２-メチル
プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）骨格とポリ(エチレン
オキシド)側鎖とを含むポリマーの水溶液の熱誘導増粘
挙動に関する。
【００２５】同様に、文献[3]は、ポリアクリル性水溶
性骨格を持つ又はＰＥＯグラフトを持つＡＭＰＳに基づ
くコポリマーの可逆的熱誘導結合を記載している。文献
[1]、[2]及び[3]に記載されたもののようなポリマー
は、特に、石油工業における用途が見出されている。文
献[4]は、特に、増粘剤、ドリル液又は他の液体の成
分、及び工業的洗浄液として使用することのできる、Ｌ
ＣＳＴを持つセグメントを含む又はＬＣＳＴを持つ側鎖
を有する水溶性骨格を有する熱増粘化ポリマーを記載し
ている。
性骨格を持つ又はＰＥＯグラフトを持つＡＭＰＳに基づ
くコポリマーの可逆的熱誘導結合を記載している。文献
[1]、[2]及び[3]に記載されたもののようなポリマー
は、特に、石油工業における用途が見出されている。文
献[4]は、特に、増粘剤、ドリル液又は他の液体の成
分、及び工業的洗浄液として使用することのできる、Ｌ
ＣＳＴを持つセグメントを含む又はＬＣＳＴを持つ側鎖
を有する水溶性骨格を有する熱増粘化ポリマーを記載し
ている。
【００２６】文献[5]は、文献[4]のものに類似するポリ
マー及びそれらの懸濁物、場合によっては化粧品調製物
における抗-沈殿剤としての使用を記載している。文献
[1]から[5]の何れも、本発明のポリマーの特有の構造を
示すポリマーを記載していないことを注記しておく。文
献[6]も、ｐＨ感受性単位、例えばポリアクリル性単位
からなる骨格と、この骨格にグラフトした感温性単位と
を含むコポリマーを記載している。これらのコポリマー
は、熱誘導ゲル化特性を有し、それらは局所適用によ
り、活性成分又は医薬、場合によっては化粧料を放出及
び徐放するのに使用される。文献[6]のポリマーは、熱
誘導生成物の極端に不都合な混濁性を特徴とするが、本
発明のポリマーではそのようなことはない。事実の点で
は、前記文献におけるポリマーは、全ポリマーについて
２０〜４０℃のＬＣＳＴを持つのに対し、本発明のポリ
マーは５℃〜８０℃の任意の温度で水溶性であるので、
本発明のものと基本的に異なる。
マー及びそれらの懸濁物、場合によっては化粧品調製物
における抗-沈殿剤としての使用を記載している。文献
[1]から[5]の何れも、本発明のポリマーの特有の構造を
示すポリマーを記載していないことを注記しておく。文
献[6]も、ｐＨ感受性単位、例えばポリアクリル性単位
からなる骨格と、この骨格にグラフトした感温性単位と
を含むコポリマーを記載している。これらのコポリマー
は、熱誘導ゲル化特性を有し、それらは局所適用によ
り、活性成分又は医薬、場合によっては化粧料を放出及
び徐放するのに使用される。文献[6]のポリマーは、熱
誘導生成物の極端に不都合な混濁性を特徴とするが、本
発明のポリマーではそのようなことはない。事実の点で
は、前記文献におけるポリマーは、全ポリマーについて
２０〜４０℃のＬＣＳＴを持つのに対し、本発明のポリ
マーは５℃〜８０℃の任意の温度で水溶性であるので、
本発明のものと基本的に異なる。
【００２７】文献[7]及び[8]は、外的「刺激」の変化に
対して感受性の凝集可能成分と構造成分とを含む、可逆
的ゲル化ポリマーシステムを記載している。外的刺激
は、例えば温度でもよい。外的刺激に感受性の成分は、
本発明のＬＣＳＴを持つ単位とは基本的に異なる。特
に、外的刺激に感受性のこれらの成分は、実際は、少な
くとも１つの親水性部分と１つの疎水性部分とからな
る。即ち、感受性成分は、「ポロキサマー」、例えばエ
チレンオキシド（可溶性）とプロピレンオキシド（不溶
性）のブロックポリマーであるPlurinic(登録商標)等の
ブロックコポリマーでもよく；そのようなブロックコポ
リマーは、ＬＣＳＴに相当しない臨界温度を越えると微
視的に凝集する。非イオン性界面活性剤も、感受性成分
として使用できる。
対して感受性の凝集可能成分と構造成分とを含む、可逆
的ゲル化ポリマーシステムを記載している。外的刺激
は、例えば温度でもよい。外的刺激に感受性の成分は、
本発明のＬＣＳＴを持つ単位とは基本的に異なる。特
に、外的刺激に感受性のこれらの成分は、実際は、少な
くとも１つの親水性部分と１つの疎水性部分とからな
る。即ち、感受性成分は、「ポロキサマー」、例えばエ
チレンオキシド（可溶性）とプロピレンオキシド（不溶
性）のブロックポリマーであるPlurinic(登録商標)等の
ブロックコポリマーでもよく；そのようなブロックコポ
リマーは、ＬＣＳＴに相当しない臨界温度を越えると微
視的に凝集する。非イオン性界面活性剤も、感受性成分
として使用できる。
【００２８】文献[7]は、特にポリマーネットワークに
関連しており、そのポリマーネットワークは、水溶性ポ
リアクリル性骨格と、前記骨格中に共有結合無しで連結
されたPluronic(登録商標)感受性成分とから形成され；
よって、このネットワークは、本発明のポリマーと全く
共通しない特有の構造を有する。一方、文献[8]では、
共有結合を伴うポリマーの態様である。これらのポリマ
ーは、熱誘導ゲル化特性を有し、それらは製薬分野での
薬効製品の輸送及び化粧品分野を含む他の多くの分野で
使用しうる。
関連しており、そのポリマーネットワークは、水溶性ポ
リアクリル性骨格と、前記骨格中に共有結合無しで連結
されたPluronic(登録商標)感受性成分とから形成され；
よって、このネットワークは、本発明のポリマーと全く
共通しない特有の構造を有する。一方、文献[8]では、
共有結合を伴うポリマーの態様である。これらのポリマ
ーは、熱誘導ゲル化特性を有し、それらは製薬分野での
薬効製品の輸送及び化粧品分野を含む他の多くの分野で
使用しうる。
【００２９】これらの調製物において、ポリマーシステ
ムの感受性成分は、加熱中に、本発明のポリマーのもの
のようなＬＣＳＴを持つ単位とは異なる挙動を有する。
即ち、前記感受性成分（例えばポロキサマー）が約３０
〜４０℃に加熱されたとき、それはミセル化温度、即ち
微視的レベルでの凝集温度を示し、次いで、さらに加熱
すると、非常に高いＬＣＳＴ温度を示す。このＬＣＳＴ
は、高分子間の巨視的レベルでの凝集に相当する。WO97
/00275[8]の16及び17頁には、ゲル化及びＬＣＳＴが約
７０℃異なる温度で観察されることが説明され、ゲル化
点が感受性成分のミセル化温度に相当することから、こ
れらのポリマーが我々の出願のものとは異なることを示
している。さらに、文献[8]で使用される合成では、本
発明の組成物における場合のように、最終的に得られる
ポリマーの構造及び特性を完全に制御するのは不可能で
ある。特に、本発明のポリマーの調製は、逆に、ＬＣＳ
Ｔを持つ単位を含むマクロモノマーとモノマーのフリー
ラジカル重合により、ポリマーの構造及び特性を完全に
調節及び制御することができる。文献[7]及び[8]におけ
るようなポリアクリル酸及びポロキサマーを含む、可逆
的熱誘導ゲル化ポリマーシステムを用いた化粧品組成物
は、文献[9]からも知られている。繰り返すが、これら
の文献のポリマーシステムは、本発明のポリマーの有利
な特性が得られないという点で、本発明の組成物で使用
されるものとは基本的に異なっている。
ムの感受性成分は、加熱中に、本発明のポリマーのもの
のようなＬＣＳＴを持つ単位とは異なる挙動を有する。
即ち、前記感受性成分（例えばポロキサマー）が約３０
〜４０℃に加熱されたとき、それはミセル化温度、即ち
微視的レベルでの凝集温度を示し、次いで、さらに加熱
すると、非常に高いＬＣＳＴ温度を示す。このＬＣＳＴ
は、高分子間の巨視的レベルでの凝集に相当する。WO97
/00275[8]の16及び17頁には、ゲル化及びＬＣＳＴが約
７０℃異なる温度で観察されることが説明され、ゲル化
点が感受性成分のミセル化温度に相当することから、こ
れらのポリマーが我々の出願のものとは異なることを示
している。さらに、文献[8]で使用される合成では、本
発明の組成物における場合のように、最終的に得られる
ポリマーの構造及び特性を完全に制御するのは不可能で
ある。特に、本発明のポリマーの調製は、逆に、ＬＣＳ
Ｔを持つ単位を含むマクロモノマーとモノマーのフリー
ラジカル重合により、ポリマーの構造及び特性を完全に
調節及び制御することができる。文献[7]及び[8]におけ
るようなポリアクリル酸及びポロキサマーを含む、可逆
的熱誘導ゲル化ポリマーシステムを用いた化粧品組成物
は、文献[9]からも知られている。繰り返すが、これら
の文献のポリマーシステムは、本発明のポリマーの有利
な特性が得られないという点で、本発明の組成物で使用
されるものとは基本的に異なっている。
【００３０】WO00/35961[10]は、乳化重合による熱誘導
増粘特性を持つポリマーの調製、及びこれらのポリマー
の製薬及び化粧品組成物での使用を記載している。これ
らのポリマーは、水溶性の単位及びアルキレンオキシド
に基づくＬＣＳＴを持つ単位を含むコポリマーであって
よい。この場合でも、これらのポリマーの構造及び調製
方法は、本発明のものとは基本的に異なっている。以上
の文献から、特に、ＬＣＳＴを持つ特定の単位を含む本
発明のポリマーの構造、及び水性−アルコール性媒体中
でのフリーラジカル沈降重合によるそれらの調製方法
は、従来技術の文献には記載も示唆もされていないこと
が明らかである。
増粘特性を持つポリマーの調製、及びこれらのポリマー
の製薬及び化粧品組成物での使用を記載している。これ
らのポリマーは、水溶性の単位及びアルキレンオキシド
に基づくＬＣＳＴを持つ単位を含むコポリマーであって
よい。この場合でも、これらのポリマーの構造及び調製
方法は、本発明のものとは基本的に異なっている。以上
の文献から、特に、ＬＣＳＴを持つ特定の単位を含む本
発明のポリマーの構造、及び水性−アルコール性媒体中
でのフリーラジカル沈降重合によるそれらの調製方法
は、従来技術の文献には記載も示唆もされていないこと
が明らかである。
【００３１】上述したように、本発明のポリマーは、水
溶性骨格と、水中でＬＣＳＴを有する単位とを含んでな
り、前記ポリマーは、１又は複数の水溶性モノマー（Ｉ
ａ）、及び場合によっては前記モノマー（Ｉａ）に対し
て少量の１又は複数の疎水性モノマー（Ｉｂ）であっ
て、重合して水溶性骨格を形成することのできる不飽和
官能基を少なくとも１つ有する前記モノマー（Ｉａ）及
び（Ｉｂ）と、ＬＣＳＴを持つ単位を含むマクロモノマ
ー（ＩＩ）とのフリーラジカル沈降重合によって得られ
る。よって、本発明のポリマーは、一般的にグラフト化
ポリマーであり、その骨格は水溶性であり、前記骨格は
ＬＣＳＴを持つ単位を含むグラフト（分岐）を有してい
る。
溶性骨格と、水中でＬＣＳＴを有する単位とを含んでな
り、前記ポリマーは、１又は複数の水溶性モノマー（Ｉ
ａ）、及び場合によっては前記モノマー（Ｉａ）に対し
て少量の１又は複数の疎水性モノマー（Ｉｂ）であっ
て、重合して水溶性骨格を形成することのできる不飽和
官能基を少なくとも１つ有する前記モノマー（Ｉａ）及
び（Ｉｂ）と、ＬＣＳＴを持つ単位を含むマクロモノマ
ー（ＩＩ）とのフリーラジカル沈降重合によって得られ
る。よって、本発明のポリマーは、一般的にグラフト化
ポリマーであり、その骨格は水溶性であり、前記骨格は
ＬＣＳＴを持つ単位を含むグラフト（分岐）を有してい
る。
【００３２】水溶性骨格は、熱誘導偏析温度を持たな
い。前記ポリマーは、一部又は全部が架橋していてもよ
い。水溶性骨格は、主に水溶性単位を含み、それらの水
溶性単位（Ｉａ）は、重合前に少なくとも１つの不飽和
官能基を有するモノマー（Ｉａ）から誘導される。「水
溶性単位」という表現は、一般に、これらの単位が、５
℃から８０℃において、少なくとも１０ｇ／ｌ、好まし
くは少なくとも２０ｇ／ｌの割合で水に可溶であること
を意味する。
い。前記ポリマーは、一部又は全部が架橋していてもよ
い。水溶性骨格は、主に水溶性単位を含み、それらの水
溶性単位（Ｉａ）は、重合前に少なくとも１つの不飽和
官能基を有するモノマー（Ｉａ）から誘導される。「水
溶性単位」という表現は、一般に、これらの単位が、５
℃から８０℃において、少なくとも１０ｇ／ｌ、好まし
くは少なくとも２０ｇ／ｌの割合で水に可溶であること
を意味する。
【００３３】水溶性骨格は、場合によっては、モノマー
（Ｉｂ）から誘導される１又はそれ以上の疎水性モノマ
ー単位を含んでいてもよいが、任意に存在してもよい前
記疎水性単位は、少量、例えば２０％未満であり、即
ち、ポリマーの水溶性骨格を水に可溶にするのに十分に
少ない量である。水溶性骨格は、ＬＣＳＴ型の熱誘導偏
析温度を持たない。
（Ｉｂ）から誘導される１又はそれ以上の疎水性モノマ
ー単位を含んでいてもよいが、任意に存在してもよい前
記疎水性単位は、少量、例えば２０％未満であり、即
ち、ポリマーの水溶性骨格を水に可溶にするのに十分に
少ない量である。水溶性骨格は、ＬＣＳＴ型の熱誘導偏
析温度を持たない。
【００３４】例えば、水溶性モノマー（Ｉａ）は以下の
モノマー及びそれらの塩から選択される： − （メト）アクリル酸； − アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸（Ａ
ＭＰＳ）； − スチレンスルホン酸； − ビニルスルホン酸； − （メト）アリルスルホン酸； − （メト）アクリルアミド； − ビニルホスホン酸； − Ｎ-ビニルアセタミド； − Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルアセタミド； − Ｎ-ビニルホルムアミド； − Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルホルムアミド； − 炭素原子４〜９の環状アルキル基を含むＮ-ビニル
ラクタム、例えばＮ-ビニルピロリドン、Ｎ-ブチロラク
タム又はＮ-ビニルカプロラクタム； − 無水マレイン酸； − イタコン酸； − 式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール； − ジメチルジアリルアンモニウムクロリド； − 第４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｄ
ＭＡＥＭＡ）； − （メト）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ及びＭＡＰＴＡＣ）； − メチルビニルイミダゾリウムクロリド； − ２-ビニルピリジン； − ４-ビニルピリジン； − グリシジル（メト）アクリレート； − 下記式（ＩＩＩ）のビニルモノマー：
モノマー及びそれらの塩から選択される： − （メト）アクリル酸； − アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸（Ａ
ＭＰＳ）； − スチレンスルホン酸； − ビニルスルホン酸； − （メト）アリルスルホン酸； − （メト）アクリルアミド； − ビニルホスホン酸； − Ｎ-ビニルアセタミド； − Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルアセタミド； − Ｎ-ビニルホルムアミド； − Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルホルムアミド； − 炭素原子４〜９の環状アルキル基を含むＮ-ビニル
ラクタム、例えばＮ-ビニルピロリドン、Ｎ-ブチロラク
タム又はＮ-ビニルカプロラクタム； − 無水マレイン酸； − イタコン酸； − 式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール； − ジメチルジアリルアンモニウムクロリド； − 第４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｄ
ＭＡＥＭＡ）； − （メト）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ及びＭＡＰＴＡＣ）； − メチルビニルイミダゾリウムクロリド； − ２-ビニルピリジン； − ４-ビニルピリジン； − グリシジル（メト）アクリレート； − 下記式（ＩＩＩ）のビニルモノマー：
【化０３】
（式中、
− Ｒは、H、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５又は-Ｃ３Ｈ７から選
択され、 − Ｘは以下から選択される： − -ＯＲ'型のアルキルオキシドであって、Ｒ'は、直
鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数１〜６の
炭化水素ベースの基であり、任意に少なくとも１つのハ
ロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素）；スルホ
ン酸（-ＳＯ ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸（-Ｐ
Ｏ４Ｈ２）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；Ｒ１、Ｒ２及び
Ｒ３が互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和
の炭素原子数１〜６の炭化水素ベースの基である第１級
アミン（-ＮＨ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３
級アミン（-ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ＋Ｒ １
Ｒ２Ｒ３）で置換されていてもよく；但し、Ｒ'＋Ｒ１
＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が６を越えないもの；及
び − -ＮＨ２、-ＮＨＲ４、-ＮＨＲ４Ｒ５基であって、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又
は不飽和の炭素原子数１〜６の炭化水素ベースの基であ
り、但し、Ｒ４＋Ｒ５の炭素原子の合計数が６を越え
ず、前記Ｒ４及びＲ５は任意にハロゲン原子（ヨウ素、
臭素、塩素又はフッ素）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；ス
ルホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸
（-ＰＯ４Ｈ ２）；Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が互いに独立に
直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数１〜６
の炭化水素ベースの基である第１級アミン（-Ｎ
Ｈ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３級アミン（-
ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）
で置換されていてもよく；但し、Ｒ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ
２＋Ｒ ３の炭素原子の合計が６を越えないもの；例え
ば、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド及びＮ,Ｎ-ジエチル
アクリルアミド）
択され、 − Ｘは以下から選択される： − -ＯＲ'型のアルキルオキシドであって、Ｒ'は、直
鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数１〜６の
炭化水素ベースの基であり、任意に少なくとも１つのハ
ロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素）；スルホ
ン酸（-ＳＯ ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸（-Ｐ
Ｏ４Ｈ２）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；Ｒ１、Ｒ２及び
Ｒ３が互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和
の炭素原子数１〜６の炭化水素ベースの基である第１級
アミン（-ＮＨ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３
級アミン（-ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ＋Ｒ １
Ｒ２Ｒ３）で置換されていてもよく；但し、Ｒ'＋Ｒ１
＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が６を越えないもの；及
び − -ＮＨ２、-ＮＨＲ４、-ＮＨＲ４Ｒ５基であって、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又
は不飽和の炭素原子数１〜６の炭化水素ベースの基であ
り、但し、Ｒ４＋Ｒ５の炭素原子の合計数が６を越え
ず、前記Ｒ４及びＲ５は任意にハロゲン原子（ヨウ素、
臭素、塩素又はフッ素）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；ス
ルホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸
（-ＰＯ４Ｈ ２）；Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が互いに独立に
直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数１〜６
の炭化水素ベースの基である第１級アミン（-Ｎ
Ｈ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３級アミン（-
ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）
で置換されていてもよく；但し、Ｒ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ
２＋Ｒ ３の炭素原子の合計が６を越えないもの；例え
ば、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド及びＮ,Ｎ-ジエチル
アクリルアミド）
【００３５】水溶性骨格を構成するために少量存在しう
る疎水性モノマー（Ｉｂ）は以下のモノマー又はそれら
の塩から選択される： − 式ＣＨ２＝ＣＨＯ-ＣＯＣＨ３の酢酸ビニル； − アクリロニトリル； − 塩化ビニル； − 塩化ビニリデン − 下記式（ＩＩＩ）のビニルモノマー：
る疎水性モノマー（Ｉｂ）は以下のモノマー又はそれら
の塩から選択される： − 式ＣＨ２＝ＣＨＯ-ＣＯＣＨ３の酢酸ビニル； − アクリロニトリル； − 塩化ビニル； − 塩化ビニリデン − 下記式（ＩＩＩ）のビニルモノマー：
【化０４】
（式中、
− Ｒは、H、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５又は-Ｃ３Ｈ７から選
択され、 − Ｘは以下から選択される： − -ＯＲ'型のアルキルオキシドであって、Ｒ'は、直
鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数７〜２２
の炭化水素ベースの基であり、任意に少なくとも１つの
ハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素）；スル
ホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸（-
ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３が互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽
和の炭素原子数７〜２２の炭化水素ベースの基である第
１級アミン（-ＮＨ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、
第３級アミン（-ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ ＋
Ｒ１Ｒ２Ｒ３）で置換されていてもよく；但し、Ｒ'＋
Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えないも
の；及び − -ＮＨ２、-ＮＨＲ４、-ＮＨＲ４Ｒ５基であって、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又
は不飽和の炭素原子数７〜２２の炭化水素ベースの基で
あり、但し、Ｒ４＋Ｒ５の炭素原子の合計数が２２を越
えず、前記Ｒ ４及びＲ５は任意にハロゲン原子（ヨウ
素、臭素、塩素又はフッ素）；ヒドロキシル（-Ｏ
Ｈ）；スルホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；
リン酸（-ＰＯ ４Ｈ２）；Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が互いに
独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数
１〜６の炭化水素ベースの基である第１級アミン（-Ｎ
Ｈ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３級アミン（-
ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）
で置換されていてもよく；但し、Ｒ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ
２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えないもの；例え
ば、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド及びＮ,Ｎ-ジエチル
アクリルアミド）
択され、 − Ｘは以下から選択される： − -ＯＲ'型のアルキルオキシドであって、Ｒ'は、直
鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数７〜２２
の炭化水素ベースの基であり、任意に少なくとも１つの
ハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素）；スル
ホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸（-
ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３が互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽
和の炭素原子数７〜２２の炭化水素ベースの基である第
１級アミン（-ＮＨ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、
第３級アミン（-ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ ＋
Ｒ１Ｒ２Ｒ３）で置換されていてもよく；但し、Ｒ'＋
Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えないも
の；及び − -ＮＨ２、-ＮＨＲ４、-ＮＨＲ４Ｒ５基であって、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又
は不飽和の炭素原子数７〜２２の炭化水素ベースの基で
あり、但し、Ｒ４＋Ｒ５の炭素原子の合計数が２２を越
えず、前記Ｒ ４及びＲ５は任意にハロゲン原子（ヨウ
素、臭素、塩素又はフッ素）；ヒドロキシル（-Ｏ
Ｈ）；スルホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；
リン酸（-ＰＯ ４Ｈ２）；Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が互いに
独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数
１〜６の炭化水素ベースの基である第１級アミン（-Ｎ
Ｈ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３級アミン（-
ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）
で置換されていてもよく；但し、Ｒ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ
２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えないもの；例え
ば、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド及びＮ,Ｎ-ジエチル
アクリルアミド）
【００３６】これらの任意の疎水性モノマー（Ｉｂ）
は、一般的に、ポリマーの水溶性骨格が、特に水に可溶
となるのに十分少ない量で存在する。水溶性骨格は、好
ましくは全体的又は部分的に、無機又は有機塩基で中和
されている。
は、一般的に、ポリマーの水溶性骨格が、特に水に可溶
となるのに十分少ない量で存在する。水溶性骨格は、好
ましくは全体的又は部分的に、無機又は有機塩基で中和
されている。
【００３７】この塩基は、ナトリウム、アンモニウム、
リチウム、カルシウム及びマグネシウム塩、１〜１５の
炭素原子を含む１ないし４のアルキル基で置換されたア
ンモニウムの塩から、あるいは、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグルカミン及び
塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジン、及びこ
れらの混合物から選択される。
リチウム、カルシウム及びマグネシウム塩、１〜１５の
炭素原子を含む１ないし４のアルキル基で置換されたア
ンモニウムの塩から、あるいは、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグルカミン及び
塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジン、及びこ
れらの混合物から選択される。
【００３８】ポリマー、特に水溶性骨格は、例えば架橋
剤、即ちフリーラジカル重合によって得られるポリマー
の架橋に通常使用するためのオレフィン性不飽和を複数
含有する化合物を用いて、全部又は一部が架橋されてい
てもよい。これらの架橋剤の例として挙げることができ
るは、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリアリ
ルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、ジプロピレ
ングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリ
ルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、トリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルオキシ
エタン、糖類のアルコールのアリルエーテル、ポリアリ
ルエステル、テトラアリルオキシエタノイル又は他の多
官能アルコールのアリル又はビニルエステル、トリエチ
レングリコールジビニルエーテル、ビニルホスホン酸及
びリン酸のアリルエステル、２又は３の（メト）アクリ
レート又は（メト）アクリルアミド基を含む化合物、例
えば、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）及びメチレンビス
アクリルアミド、又はこれらの混合物を含む。アリルメ
タクリレート、メチレンビスアクリルアミド、又はトリ
メチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）
が、特に使用されるであろう。
剤、即ちフリーラジカル重合によって得られるポリマー
の架橋に通常使用するためのオレフィン性不飽和を複数
含有する化合物を用いて、全部又は一部が架橋されてい
てもよい。これらの架橋剤の例として挙げることができ
るは、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリアリ
ルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、ジプロピレ
ングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリ
ルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、トリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルオキシ
エタン、糖類のアルコールのアリルエーテル、ポリアリ
ルエステル、テトラアリルオキシエタノイル又は他の多
官能アルコールのアリル又はビニルエステル、トリエチ
レングリコールジビニルエーテル、ビニルホスホン酸及
びリン酸のアリルエステル、２又は３の（メト）アクリ
レート又は（メト）アクリルアミド基を含む化合物、例
えば、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）及びメチレンビス
アクリルアミド、又はこれらの混合物を含む。アリルメ
タクリレート、メチレンビスアクリルアミド、又はトリ
メチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）
が、特に使用されるであろう。
【００３９】架橋度は、好ましくは、ポリマーに対して
０．０１モル％〜１０モル％、特に０．２モル％〜７モ
ル％の範囲である。ポリマーの架橋は、ポリマー、特に
水溶性骨格の架橋も、例えば２又は３の不飽和官能基を
有するＬＣＳＴを持つ多官能性マクロモノマー（ＩＩ）
を用いて実施してよく、それは、（成分ａ）及びｂ）に
加えて）重合の最中に、０．０１〜１０％のモル架橋度
を得るような適切な割合で反応媒体に添加される。好ま
しくは、水溶性骨格は、１０００ｇ／モル〜５００００
０００ｇ／モル、好ましくは１００００ｇ／モル〜１０
００００００ｇ／モルの範囲のモル質量を有する。
０．０１モル％〜１０モル％、特に０．２モル％〜７モ
ル％の範囲である。ポリマーの架橋は、ポリマー、特に
水溶性骨格の架橋も、例えば２又は３の不飽和官能基を
有するＬＣＳＴを持つ多官能性マクロモノマー（ＩＩ）
を用いて実施してよく、それは、（成分ａ）及びｂ）に
加えて）重合の最中に、０．０１〜１０％のモル架橋度
を得るような適切な割合で反応媒体に添加される。好ま
しくは、水溶性骨格は、１０００ｇ／モル〜５００００
０００ｇ／モル、好ましくは１００００ｇ／モル〜１０
００００００ｇ／モルの範囲のモル質量を有する。
【００４０】本発明によれば、ポリマーは、上記の（Ｉ
ａ）及び、場合によっては（Ｉｂ）のモノマーと、上記
に与えた式（ＩＩ）に相当する１又は複数のマクロモノ
マーとのフリーラジカル重合によって得られる。式（Ｉ
Ｉ）において、Ｘは２価の基であり、例えば、-Ｏ-、-
Ｓ-、-ＰＨ-、-ＮＨ-及びＮＲ０から選択され、ここで
Ｒ０は炭素原子１〜６のアルキル基である。
ａ）及び、場合によっては（Ｉｂ）のモノマーと、上記
に与えた式（ＩＩ）に相当する１又は複数のマクロモノ
マーとのフリーラジカル重合によって得られる。式（Ｉ
Ｉ）において、Ｘは２価の基であり、例えば、-Ｏ-、-
Ｓ-、-ＰＨ-、-ＮＨ-及びＮＲ０から選択され、ここで
Ｒ０は炭素原子１〜６のアルキル基である。
【００４１】Ａは、（フリーラジカル経路を通して）重
合可能な少なくとも１つの不飽和炭化水素ベースの結合
を有する基である。基Ａは、例えば、ビニル、アリル、
アクリル及びメタクリル基から選択されうる。またマク
ロモノマー（ＩＩ）は、ＬＣＳＴを持つ単位Ｂを必須に
含んでいる。
合可能な少なくとも１つの不飽和炭化水素ベースの結合
を有する基である。基Ａは、例えば、ビニル、アリル、
アクリル及びメタクリル基から選択されうる。またマク
ロモノマー（ＩＩ）は、ＬＣＳＴを持つ単位Ｂを必須に
含んでいる。
【００４２】本発明で使用されるポリマーのＬＣＳＴを
持つ単位は、その水溶性が、或る温度を越えると変化す
る単位であると定義してよい。それらは、水中でのそれ
らの可溶性範囲を規定する熱誘導偏析温度（又は曇点）
を持つ単位である。ポリマー濃度の関数として得られる
最小偏析温度は、「ＬＣＳＴ（下限臨界溶解温度）」と
呼ばれる。各ポリマー濃度について、熱誘導偏析温度が
得られ；それは曲線の最小点であるＬＣＳＴよりも高
い。この温度より低温では、ＬＣＳＴを持つ単位構成す
るポリマーは水に可溶性であり；これより高温では、Ｌ
ＣＳＴを持つ単位を構成するポリマーは、その水溶性を
失う。
持つ単位は、その水溶性が、或る温度を越えると変化す
る単位であると定義してよい。それらは、水中でのそれ
らの可溶性範囲を規定する熱誘導偏析温度（又は曇点）
を持つ単位である。ポリマー濃度の関数として得られる
最小偏析温度は、「ＬＣＳＴ（下限臨界溶解温度）」と
呼ばれる。各ポリマー濃度について、熱誘導偏析温度が
得られ；それは曲線の最小点であるＬＣＳＴよりも高
い。この温度より低温では、ＬＣＳＴを持つ単位構成す
るポリマーは水に可溶性であり；これより高温では、Ｌ
ＣＳＴを持つ単位を構成するポリマーは、その水溶性を
失う。
【００４３】これらのＬＣＳＴを持つポリマーの幾つか
が、特に、Taylor等, Journal of Polymer Science, pa
rt A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2551 [11]; J. B
ailey等, Journal of Applied Polymer Science, 1959,
1, 56 [12]; 及び Heskins等, Journal of Macromolec
ular Science, Chemistry A2, 1968, vol.8, 1441 [13]
による論文に記載されている。「温度Ｔにおいて水に可
溶」という表現は、単位が、温度Ｔにおいて少なくとも
１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも２ｇ／ｌの溶解性を持
つことを意味する。
が、特に、Taylor等, Journal of Polymer Science, pa
rt A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2551 [11]; J. B
ailey等, Journal of Applied Polymer Science, 1959,
1, 56 [12]; 及び Heskins等, Journal of Macromolec
ular Science, Chemistry A2, 1968, vol.8, 1441 [13]
による論文に記載されている。「温度Ｔにおいて水に可
溶」という表現は、単位が、温度Ｔにおいて少なくとも
１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも２ｇ／ｌの溶解性を持
つことを意味する。
【００４４】ＬＣＳＴの測定は可視的に行われ：水性溶
液の曇点が現れる温度が測定され；この曇点は、溶液の
不透明化、又は透明性の喪失によって示される。一般的
に、透明な組成物は、４００〜８００ｎｍの波長に関わ
りなく、１ｃｍの厚みの試料を通過する最大光透過率の
値が少なくとも８５％、好ましくは９０％である。透過
率は、１ｃｍの厚みの試料を、光スペクトルの波長で作
動する分光光度計の光線中に配置することにより測定さ
れる。
液の曇点が現れる温度が測定され；この曇点は、溶液の
不透明化、又は透明性の喪失によって示される。一般的
に、透明な組成物は、４００〜８００ｎｍの波長に関わ
りなく、１ｃｍの厚みの試料を通過する最大光透過率の
値が少なくとも８５％、好ましくは９０％である。透過
率は、１ｃｍの厚みの試料を、光スペクトルの波長で作
動する分光光度計の光線中に配置することにより測定さ
れる。
【００４５】本発明で使用されるポリマーのＬＣＳＴを
持つ単位は、以下のポリマーから選択される一又は複数
のポリマーからなるものであってよい： − ポリエーテル、例えば、ポリ(エチレンオキシド)
（ＰＥＯ）、ポリ(プロピレンオキシド)（ＰＰＯ）又は
エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（Ｐ
Ｏ）のランダムコポリマー； − ポリビニルメチルエーテル； − ポリマー性及びコポリマー性のＬＣＳＴを有するＮ
-置換アクリルアミド誘導体；及び − ポリ-Ｎ-ビニルカプロラクタム及びＮ-ビニルカプ
ロラクタムのコポリマー。
持つ単位は、以下のポリマーから選択される一又は複数
のポリマーからなるものであってよい： − ポリエーテル、例えば、ポリ(エチレンオキシド)
（ＰＥＯ）、ポリ(プロピレンオキシド)（ＰＰＯ）又は
エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（Ｐ
Ｏ）のランダムコポリマー； − ポリビニルメチルエーテル； − ポリマー性及びコポリマー性のＬＣＳＴを有するＮ
-置換アクリルアミド誘導体；及び − ポリ-Ｎ-ビニルカプロラクタム及びＮ-ビニルカプ
ロラクタムのコポリマー。
【００４６】好ましくは、ＬＣＳＴを持つ単位は、ポリ
(プロピレンオキシド)(ＰＰＯ)ｎ（但し、ｎは１０〜５
０の整数である）、又は式(ＥＯ)ｍ(ＰＯ)ｎ（但し、ｍ
は１〜４０、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜
１０の範囲の整数であり、ｎは１０〜６０、好ましくは
２０〜５０の範囲の整数である）で表されるエチレンオ
キシド(ＥＯ)とプロピレンオキシド(ＰＯ)とのランダム
コポリマーからなる。好ましくは、これらのＬＣＳＴを
持つ単位のモル質量は、５００〜５３００ｇ／モル、好
ましくは１０００〜４０００ｇ／モル、最も好ましくは
１５００〜３０００g/モルである。ＥＯ及びＰＯ単位の
ランダムな分布が、それを越えると巨視的な相分離が観
察される下限臨界溶解温度の存在によって示されること
がわかった。この挙動は、ミセル化温度として知られる
臨界温度を越えるとミセル（微視的レベルの凝集）を形
成するブロック(ＥＯ)(ＰＯ)コポリマーとは異なる。
(プロピレンオキシド)(ＰＰＯ)ｎ（但し、ｎは１０〜５
０の整数である）、又は式(ＥＯ)ｍ(ＰＯ)ｎ（但し、ｍ
は１〜４０、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜
１０の範囲の整数であり、ｎは１０〜６０、好ましくは
２０〜５０の範囲の整数である）で表されるエチレンオ
キシド(ＥＯ)とプロピレンオキシド(ＰＯ)とのランダム
コポリマーからなる。好ましくは、これらのＬＣＳＴを
持つ単位のモル質量は、５００〜５３００ｇ／モル、好
ましくは１０００〜４０００ｇ／モル、最も好ましくは
１５００〜３０００g/モルである。ＥＯ及びＰＯ単位の
ランダムな分布が、それを越えると巨視的な相分離が観
察される下限臨界溶解温度の存在によって示されること
がわかった。この挙動は、ミセル化温度として知られる
臨界温度を越えるとミセル（微視的レベルの凝集）を形
成するブロック(ＥＯ)(ＰＯ)コポリマーとは異なる。
【００４７】よってＬＣＳＴを持つ単位は、アミノ、特
にものアミノ、ジアミノ又はトリアミノ、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマーであ
ってよい。商業的に入手可能なこれらのＬＣＳＴを持つ
ポリマーの中で、HuntsmanからJeffamine(登録商標)の
名称で市販されているコポリマー、特にJeffamine(登録
商標)XTJ-507 (M-2005)、Jeffamine(登録商標)B-2000及
びJeffamine(登録商標)XTJ-509(又はT-3000)を挙げるこ
とができる。またＬＣＳＴを持つ単位は、ＯＨ末端基を
持つＥＯ／ＰＯランダムコポリマー、例えば、Clariant
からPolyglycols(登録商標)P41及びB11の名称で市販さ
れているものから誘導してもよい。
にものアミノ、ジアミノ又はトリアミノ、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマーであ
ってよい。商業的に入手可能なこれらのＬＣＳＴを持つ
ポリマーの中で、HuntsmanからJeffamine(登録商標)の
名称で市販されているコポリマー、特にJeffamine(登録
商標)XTJ-507 (M-2005)、Jeffamine(登録商標)B-2000及
びJeffamine(登録商標)XTJ-509(又はT-3000)を挙げるこ
とができる。またＬＣＳＴを持つ単位は、ＯＨ末端基を
持つＥＯ／ＰＯランダムコポリマー、例えば、Clariant
からPolyglycols(登録商標)P41及びB11の名称で市販さ
れているものから誘導してもよい。
【００４８】ＬＣＳＴを持つポリマー性及びコポリマー
性のＮ-置換アクリルアミド誘導体、あるいはポリ-Ｎ-
ビニル-カプロラクタム及びＮ-ビニル-カプロラクタム
コポリマーも、ＬＣＳＴを持つ単位として本発明で使用
できる。ＬＣＳＴを持つポリマー性又はコポリマー性Ｎ
-置換アクリルアミド誘導体の例として、ポリ-Ｎ-イソ
プロピルアクリルアミド、ポリ-Ｎ-エチルアクリルアミ
ド、及びＮ-イソプロピルアクリルアミド（又はＮ-エチ
ルアクリルアミド）とモノマー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）か
ら選択される１つ又は複数のモノマーとのコポリマーを
挙げることができる。これらのポリマーのモル質量は、
好ましくは１０００ｇ／モル〜３００００ｇ／モルであ
る。
性のＮ-置換アクリルアミド誘導体、あるいはポリ-Ｎ-
ビニル-カプロラクタム及びＮ-ビニル-カプロラクタム
コポリマーも、ＬＣＳＴを持つ単位として本発明で使用
できる。ＬＣＳＴを持つポリマー性又はコポリマー性Ｎ
-置換アクリルアミド誘導体の例として、ポリ-Ｎ-イソ
プロピルアクリルアミド、ポリ-Ｎ-エチルアクリルアミ
ド、及びＮ-イソプロピルアクリルアミド（又はＮ-エチ
ルアクリルアミド）とモノマー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）か
ら選択される１つ又は複数のモノマーとのコポリマーを
挙げることができる。これらのポリマーのモル質量は、
好ましくは１０００ｇ／モル〜３００００ｇ／モルであ
る。
【００４９】これらのポリマーは、反応性のアミノ末端
基を持つ前駆体オリゴマーを得るように、過硫酸カリウ
ムの存在下でのアミノエタンチオールヒドロクロリド等
の一対の開始剤を用いたフリーラジカル重合によって合
成される。Ｎ-ビニルカプロラクタムコポリマーの例と
して、Ｎ-ビニルカプロラクタムと、上記で定義したビ
ニルモノマー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）から選択される１又
はそれ以上のモノマーとのコポリマーを挙げることがで
きる。これらのＮ-ビニルカプロラクタムポリマー又は
コポリマーのモル質量は、一般的に１０００ｇ／ｌ〜３
００００ｇ／モルである。
基を持つ前駆体オリゴマーを得るように、過硫酸カリウ
ムの存在下でのアミノエタンチオールヒドロクロリド等
の一対の開始剤を用いたフリーラジカル重合によって合
成される。Ｎ-ビニルカプロラクタムコポリマーの例と
して、Ｎ-ビニルカプロラクタムと、上記で定義したビ
ニルモノマー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）から選択される１又
はそれ以上のモノマーとのコポリマーを挙げることがで
きる。これらのＮ-ビニルカプロラクタムポリマー又は
コポリマーのモル質量は、一般的に１０００ｇ／ｌ〜３
００００ｇ／モルである。
【００５０】これらの化合物は、反応性のアミノ末端基
を持つＬＣＳＴを持つ単位を得るように、過硫酸カリウ
ムの存在下でのアミノエタンチオールヒドロクロリド等
の一対の開始剤を用いたフリーラジカル重合によって合
成される。最終的なポリマーに対するＬＣＳＴを持つ単
位の質量割合は、好ましくはポリマーに対して５％〜７
０％、中でも２０％〜６５％、特に３０％〜６０重量％
である。
を持つＬＣＳＴを持つ単位を得るように、過硫酸カリウ
ムの存在下でのアミノエタンチオールヒドロクロリド等
の一対の開始剤を用いたフリーラジカル重合によって合
成される。最終的なポリマーに対するＬＣＳＴを持つ単
位の質量割合は、好ましくはポリマーに対して５％〜７
０％、中でも２０％〜６５％、特に３０％〜６０重量％
である。
【００５１】上記に見られるように、本発明で使用され
るポリマーの前記ＬＣＳＴを持つ単位の熱誘導偏析温度
は、前記ＬＣＳＴを持つ単位の水中での質量濃度が１重
量％である場合に、５〜４０℃、好ましくは１０〜３５
℃である。ＬＣＳＴを持つマクロモノマー（ＩＩ）は、
少なくとも１つの反応性部位を有するＬＣＳＴを持つ単
位と、少なくとも１つの付加的反応部位と少なくとも１
つの不飽和炭化水素ベースの結合、例えばビニル又はア
リル官能基を有する化合物との反応によって得られ、挙
げられる例には、（メト）アクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、ビニルアルコール、酢酸ビニル、グリシジル
（メト）アクリレート、３-クロロプロペン、４-イソシ
アナトスチレン及びクロロメチルスチレンが含まれる。
反応性部位は、特に、アルコール、グリセリルエステ
ル、イソシアネート、第１級、第２級又は第３級アミ
ン、カルボン酸及びハロゲン官能基から選択される。カ
ルボン酸及びエステル型の反応性部位は、特に、一般的
にアルコール又はアミン型の反応性部位と反応し；イソ
シアネート部位はどちらかと言えばアルコール部位と反
応し、ハロゲン部位はどちらかと言えばアルコール又は
アミン部位と反応する。用いられる反応は、例えば、エ
ステル化、トランスエステル化、アミド化又は求核置換
である。
るポリマーの前記ＬＣＳＴを持つ単位の熱誘導偏析温度
は、前記ＬＣＳＴを持つ単位の水中での質量濃度が１重
量％である場合に、５〜４０℃、好ましくは１０〜３５
℃である。ＬＣＳＴを持つマクロモノマー（ＩＩ）は、
少なくとも１つの反応性部位を有するＬＣＳＴを持つ単
位と、少なくとも１つの付加的反応部位と少なくとも１
つの不飽和炭化水素ベースの結合、例えばビニル又はア
リル官能基を有する化合物との反応によって得られ、挙
げられる例には、（メト）アクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、ビニルアルコール、酢酸ビニル、グリシジル
（メト）アクリレート、３-クロロプロペン、４-イソシ
アナトスチレン及びクロロメチルスチレンが含まれる。
反応性部位は、特に、アルコール、グリセリルエステ
ル、イソシアネート、第１級、第２級又は第３級アミ
ン、カルボン酸及びハロゲン官能基から選択される。カ
ルボン酸及びエステル型の反応性部位は、特に、一般的
にアルコール又はアミン型の反応性部位と反応し；イソ
シアネート部位はどちらかと言えばアルコール部位と反
応し、ハロゲン部位はどちらかと言えばアルコール又は
アミン部位と反応する。用いられる反応は、例えば、エ
ステル化、トランスエステル化、アミド化又は求核置換
である。
【００５２】本発明によると、上記のポリマーは、既に
上記で定義した１又はそれ以上の水溶性モノマー（Ｉ
ａ）と、場合によっては、水溶性モノマー（Ｉａ）に対
して少量の既に上記で定義した１又はそれ以上の疎水性
モノマー（Ｉｂ）と、既に上記に定義した１又はそれ以
上の式（ＩＩ）のマクロモノマーとの、アルコール及び
水を含む媒体（水性−アルコール性媒体）中でのフリー
ラジカル沈降重合を実施し、得られたポリマーを分離す
ることにより調製される。使用されるアルコールは、一
般的に１〜４の炭素原子を含む脂肪族アルコール、例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、そして好ましくはtert-ブタノールである。
水分含有量は、一般的には１０重量％未満、好ましくは
５重量％未満である。
上記で定義した１又はそれ以上の水溶性モノマー（Ｉ
ａ）と、場合によっては、水溶性モノマー（Ｉａ）に対
して少量の既に上記で定義した１又はそれ以上の疎水性
モノマー（Ｉｂ）と、既に上記に定義した１又はそれ以
上の式（ＩＩ）のマクロモノマーとの、アルコール及び
水を含む媒体（水性−アルコール性媒体）中でのフリー
ラジカル沈降重合を実施し、得られたポリマーを分離す
ることにより調製される。使用されるアルコールは、一
般的に１〜４の炭素原子を含む脂肪族アルコール、例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、そして好ましくはtert-ブタノールである。
水分含有量は、一般的には１０重量％未満、好ましくは
５重量％未満である。
【００５３】この方法の一つの有利な特徴では、それら
のアルコールは、全て化粧品に適用可能である。モノマ
ー及びマクロマーは、全体的又は部分的に重合媒体に溶
解しているが、ポリマーはそれに不溶性である。重合反
応は、−１０℃〜１００℃、好ましくは２０℃〜７０℃
の温度で実施される。共重合は、重合開始剤の存在下で
常套的に実施される。
のアルコールは、全て化粧品に適用可能である。モノマ
ー及びマクロマーは、全体的又は部分的に重合媒体に溶
解しているが、ポリマーはそれに不溶性である。重合反
応は、−１０℃〜１００℃、好ましくは２０℃〜７０℃
の温度で実施される。共重合は、重合開始剤の存在下で
常套的に実施される。
【００５４】重合開始剤は、フリーラジカルを生成する
化合物である。これらの開始剤は、例えば、過酸化水素
水溶液；有機過酸化化合物、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、tert-ブチルヒドロぺルオキシド、メチルエチルケ
トンヒドロペルオキシド；ジアゾ化合物、例えば、アゾ
ビスイソブチロニトリル又はアゾビスジメチルバレロニ
トリル；酸化剤／還元剤の組合せ、例えば、ペルオキシ
二硫酸アンモニウム(peroxydisulphate)／メタ重亜硫酸
ナトリウム(sodium metabisulphite)、及びペルオキシ
二硫酸アンモニウム／Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチレンジ
アミンから選択される。また重合反応は、光開始剤を用
いて、又は紫外線、中性子等の照射により、あるいはプ
ラズマにより開始してもよい。重合は、不活性媒体中、
好ましくは窒素又はアルゴン雰囲気下で実施される。
化合物である。これらの開始剤は、例えば、過酸化水素
水溶液；有機過酸化化合物、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、tert-ブチルヒドロぺルオキシド、メチルエチルケ
トンヒドロペルオキシド；ジアゾ化合物、例えば、アゾ
ビスイソブチロニトリル又はアゾビスジメチルバレロニ
トリル；酸化剤／還元剤の組合せ、例えば、ペルオキシ
二硫酸アンモニウム(peroxydisulphate)／メタ重亜硫酸
ナトリウム(sodium metabisulphite)、及びペルオキシ
二硫酸アンモニウム／Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチレンジ
アミンから選択される。また重合反応は、光開始剤を用
いて、又は紫外線、中性子等の照射により、あるいはプ
ラズマにより開始してもよい。重合は、不活性媒体中、
好ましくは窒素又はアルゴン雰囲気下で実施される。
【００５５】ポリマーは、反応媒体中に、白色沈殿の形
態で出現する。それは、通常の分離、蒸発、及び乾燥方
法を用いて容易に分離できる。例えば、tert-ブタノー
ルは、濾過又は蒸留により除去しうる。得られたポリマ
ーは、特許出願FR-01 00485、FR-01 00480、FR-01 0047
8、FR-01 00481、FR-01 00483及びFR-01 05112に記載さ
れた適用特性を満足する。
態で出現する。それは、通常の分離、蒸発、及び乾燥方
法を用いて容易に分離できる。例えば、tert-ブタノー
ルは、濾過又は蒸留により除去しうる。得られたポリマ
ーは、特許出願FR-01 00485、FR-01 00480、FR-01 0047
8、FR-01 00481、FR-01 00483及びFR-01 05112に記載さ
れた適用特性を満足する。
【００５６】また本発明は、上記に定義したポリマーの
少なくとも１つと水相とを含んでなる水性組成物にも関
する。本発明のポリマーは、水性組成物中に、好ましく
は０．０１〜２０重量％、中でも０．０５〜１５重量
％、特に０．１〜１０重量％の量で存在する。これらの
組成物及びそれらが含有するポリマーは、化粧品及び皮
膚科学において最も特別な用途が見出される。
少なくとも１つと水相とを含んでなる水性組成物にも関
する。本発明のポリマーは、水性組成物中に、好ましく
は０．０１〜２０重量％、中でも０．０５〜１５重量
％、特に０．１〜１０重量％の量で存在する。これらの
組成物及びそれらが含有するポリマーは、化粧品及び皮
膚科学において最も特別な用途が見出される。
【００５７】前記組成物は、上記で定義したポリマーに
加えて水相を含んでおり、それは水以外に、コーンフラ
ワーウォーター等のフローラルウォーター、ヴィッテル
(Vittel)水、ルーカス(Lucas)水又はラ・ロシェポセ(La
Roshe Posay)水などのミネラルウォーター、及び／又
は湧き水を含んでいてもよい。前記水性組成物に、予想
される型の用途で通常使用される成分を添加することも
できる。言うまでもなく、当業者は、これらの任意の付
加的成分、及び／又はその量を、本発明の組成物の有利
な特性が、予想される添加によって悪影響を受けない、
又は実質的に悪影響を受けないように注意して選択する
であろう。
加えて水相を含んでおり、それは水以外に、コーンフラ
ワーウォーター等のフローラルウォーター、ヴィッテル
(Vittel)水、ルーカス(Lucas)水又はラ・ロシェポセ(La
Roshe Posay)水などのミネラルウォーター、及び／又
は湧き水を含んでいてもよい。前記水性組成物に、予想
される型の用途で通常使用される成分を添加することも
できる。言うまでもなく、当業者は、これらの任意の付
加的成分、及び／又はその量を、本発明の組成物の有利
な特性が、予想される添加によって悪影響を受けない、
又は実質的に悪影響を受けないように注意して選択する
であろう。
【００５８】前記水性組成物は、化粧品又は皮膚科学的
組成物の全部又は一部を構成することができ、それら
は、化粧品的又は皮膚科学的に許容可能な媒体、即ち、
ケラチン物質、例えば皮膚、爪、毛髪、睫毛及び眉毛、
粘膜及び半粘膜、及び身体又は顔面皮膚の他の領域への
適用に適合する媒体をさらに含有してもよい。本発明の
組成物は、化粧品及び皮膚科学において通常使用される
任意の提示形態であってよい。それは、例えば、ゲルの
形態、水中油型（Ｏ／Ｗ）又は油中水型（Ｗ／Ｏ）エマ
ルション又は多重エマルションの形態であってよい。
「エマルション」という用語は、ここで、乳化剤無しの
分散物、乳化剤を含む分散物の両方、又は固体粒子又は
イオン性又は非イオン性タイプの脂質小球で安定化され
た分散物を意味する。
組成物の全部又は一部を構成することができ、それら
は、化粧品的又は皮膚科学的に許容可能な媒体、即ち、
ケラチン物質、例えば皮膚、爪、毛髪、睫毛及び眉毛、
粘膜及び半粘膜、及び身体又は顔面皮膚の他の領域への
適用に適合する媒体をさらに含有してもよい。本発明の
組成物は、化粧品及び皮膚科学において通常使用される
任意の提示形態であってよい。それは、例えば、ゲルの
形態、水中油型（Ｏ／Ｗ）又は油中水型（Ｗ／Ｏ）エマ
ルション又は多重エマルションの形態であってよい。
「エマルション」という用語は、ここで、乳化剤無しの
分散物、乳化剤を含む分散物の両方、又は固体粒子又は
イオン性又は非イオン性タイプの脂質小球で安定化され
た分散物を意味する。
【００５９】エマルション型の本発明の組成物におい
て、組成物の水相は、組成物の全重量に対して５〜８０
重量％、好ましくは３０〜７０重量％の濃度範囲で存在
してよく、油相は、組成物の全重量に対して５〜７０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％の濃度範囲で存在し
てよい。
て、組成物の水相は、組成物の全重量に対して５〜８０
重量％、好ましくは３０〜７０重量％の濃度範囲で存在
してよく、油相は、組成物の全重量に対して５〜７０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％の濃度範囲で存在し
てよい。
【００６０】脂肪相又は油相は、通常少なくとも１つの
油を含有する。本発明の組成物で使用できる油として
は、例えば、以下が挙げられる： − 動物由来の炭化水素ベースの油、例えばペルヒドロ
スクアレン等； − 植物由来の炭化水素ベースの油、例えば、４〜１０
の炭素原子を含む脂肪酸の液状トリグリセリド、例えば
ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、あるいは、
例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、ゼニア
オイ(marrow)油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼル
ナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、
ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプ
リン酸のトリグリセリド、例えばDynamit Nobel社によ
ってMiglyol 810、812及び818の名称で販売されている
もの、ホホバ油又はカリテ(karite)バター油；
油を含有する。本発明の組成物で使用できる油として
は、例えば、以下が挙げられる： − 動物由来の炭化水素ベースの油、例えばペルヒドロ
スクアレン等； − 植物由来の炭化水素ベースの油、例えば、４〜１０
の炭素原子を含む脂肪酸の液状トリグリセリド、例えば
ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、あるいは、
例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、ゼニア
オイ(marrow)油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼル
ナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、
ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプ
リン酸のトリグリセリド、例えばDynamit Nobel社によ
ってMiglyol 810、812及び818の名称で販売されている
もの、ホホバ油又はカリテ(karite)バター油；
【００６１】− 合成エステル及び合成エーテル、特に
脂肪酸のもの、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ ２及びＲ１ＯＲ２
の油（ここで、Ｒ１は８〜２９の炭素原子を含む脂肪酸
残基を表し、Ｒ２は３〜３０の炭素原子を含む分岐又は
非分岐の炭化水素ベースの鎖を表す）、例えばプルセリ
ン(purcellin)油、イソノナン酸イソノニル、ミリスチ
ン酸イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、
ステアリン酸２-オクチルドデシル、エルカ酸２-オクチ
ルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリル；ヒド
ロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒド
ロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸
オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン
酸トリイソセチル及び脂肪アルキルのヘプタノアート、
オクタノアート及びデカノアート；ポリオールエステ
ル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネ
オペンチルグリコールジヘプタノアート及びジエチレン
グリコールジイソノナノアート；及びペンタエリトリト
ールエステル、例えばテトライソステアリン酸ペンタエ
リトリチル； − 鉱物性又は合成由来の直鎖状又は分枝状の炭化水
素、例えば揮発性又は不揮発性の流動パラフィン、及び
その誘導体、ペトロリウムジェリー、ポリデセン、及び
Parleam(登録商標)オイル等の水素化ポリイソブテン；
脂肪酸のもの、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ ２及びＲ１ＯＲ２
の油（ここで、Ｒ１は８〜２９の炭素原子を含む脂肪酸
残基を表し、Ｒ２は３〜３０の炭素原子を含む分岐又は
非分岐の炭化水素ベースの鎖を表す）、例えばプルセリ
ン(purcellin)油、イソノナン酸イソノニル、ミリスチ
ン酸イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、
ステアリン酸２-オクチルドデシル、エルカ酸２-オクチ
ルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリル；ヒド
ロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒド
ロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸
オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン
酸トリイソセチル及び脂肪アルキルのヘプタノアート、
オクタノアート及びデカノアート；ポリオールエステ
ル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネ
オペンチルグリコールジヘプタノアート及びジエチレン
グリコールジイソノナノアート；及びペンタエリトリト
ールエステル、例えばテトライソステアリン酸ペンタエ
リトリチル； − 鉱物性又は合成由来の直鎖状又は分枝状の炭化水
素、例えば揮発性又は不揮発性の流動パラフィン、及び
その誘導体、ペトロリウムジェリー、ポリデセン、及び
Parleam(登録商標)オイル等の水素化ポリイソブテン；
【００６２】− ８〜２６の炭素原子を含む脂肪アルコ
ール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル及びそれらの混合物（セチルステアリルアルコー
ル）、オクチルドデカノール、２-ブチルオクタノー
ル、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカ
ノール、オレイルアルコール又はリノレイルアルコー
ル； − アルコキシル化、特にエトキシル化脂肪アルコー
ル、例えばオレス-１２(oleth-12)； − 部分的に炭化水素ベース及び／又はシリコーンベー
スであるフルオロ油、例えば、文献JP-A-2 295 912に記
載されているもの。挙げることのできるフルオロ油の例
は、BNFL Fluorochemical社から「Flutec PC1(登録商
標)」及び「FlutecPC3(登録商標)」の名称で販売されて
いるペルフルオロメチルシクロペンタン及びペルフルオ
ロ-１,３-ジメチルシクロヘキサン；ペルフルオロ-１,
２-ジメチルシクロブタン；ペルフルオロアルカン、例
えば、3M社から「PF 5050(登録商標)」及び「PF 5060
(登録商標)」の名称で販売されているドデカフルオロペ
ンタン及びテトラデカフルオロヘキサン、あるいはAtoc
hem社から「Foralkyl(登録商標)」の名称で販売されて
いるブロモペルフルオロオクチル；3M社から「MSX 4518
(登録商標)」の名称で販売されているノナフルオロメト
キシブタン；ペルフルオロモルホリン誘導体、例えば、
3M社から「PF 5052(登録商標)」の名称で市販されてい
る４-トリフルオロメチルペルフルオロモルホリン；
ール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル及びそれらの混合物（セチルステアリルアルコー
ル）、オクチルドデカノール、２-ブチルオクタノー
ル、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカ
ノール、オレイルアルコール又はリノレイルアルコー
ル； − アルコキシル化、特にエトキシル化脂肪アルコー
ル、例えばオレス-１２(oleth-12)； − 部分的に炭化水素ベース及び／又はシリコーンベー
スであるフルオロ油、例えば、文献JP-A-2 295 912に記
載されているもの。挙げることのできるフルオロ油の例
は、BNFL Fluorochemical社から「Flutec PC1(登録商
標)」及び「FlutecPC3(登録商標)」の名称で販売されて
いるペルフルオロメチルシクロペンタン及びペルフルオ
ロ-１,３-ジメチルシクロヘキサン；ペルフルオロ-１,
２-ジメチルシクロブタン；ペルフルオロアルカン、例
えば、3M社から「PF 5050(登録商標)」及び「PF 5060
(登録商標)」の名称で販売されているドデカフルオロペ
ンタン及びテトラデカフルオロヘキサン、あるいはAtoc
hem社から「Foralkyl(登録商標)」の名称で販売されて
いるブロモペルフルオロオクチル；3M社から「MSX 4518
(登録商標)」の名称で販売されているノナフルオロメト
キシブタン；ペルフルオロモルホリン誘導体、例えば、
3M社から「PF 5052(登録商標)」の名称で市販されてい
る４-トリフルオロメチルペルフルオロモルホリン；
【００６３】− シリコーン油、例えば直鎖状又は環状
のシリコーン鎖を含む揮発性又は不揮発性のポリジメチ
ルシロキサン（ＰＤＭＳ）であって、室温で液体又はペ
ースト状であるもの、特に、シクロへキサシロキサン等
のシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコー
ン）；シリコーン鎖の末端又はそれにペンダントしたア
ルキル、アルコキシ又はフェニル基を含むポリジメチル
シロキサンで、これらの基が２〜２４の炭素原子を含む
もの；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコ
ーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロ
キシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、
ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２-フェ
ニルエチル-トリメチルシロキシシリケート及びポリメ
チルフェニルシロキサン； − これらの混合物。
のシリコーン鎖を含む揮発性又は不揮発性のポリジメチ
ルシロキサン（ＰＤＭＳ）であって、室温で液体又はペ
ースト状であるもの、特に、シクロへキサシロキサン等
のシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコー
ン）；シリコーン鎖の末端又はそれにペンダントしたア
ルキル、アルコキシ又はフェニル基を含むポリジメチル
シロキサンで、これらの基が２〜２４の炭素原子を含む
もの；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコ
ーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロ
キシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、
ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２-フェ
ニルエチル-トリメチルシロキシシリケート及びポリメ
チルフェニルシロキサン； − これらの混合物。
【００６４】上記の油の一覧において、「炭化水素ベー
スの油」という表現は、主に炭素及び水素原子を含み、
場合によってエステル、エーテル、フルオロ、及びカル
ボン酸及び／又はアルコール基を含む油を意味する。油
相に存在してもよい他の脂肪物質は、例えば、８〜３０
の炭素原子を含む脂肪酸、例えば、ステアリン酸、ラウ
リン酸、パルミチン酸及びオレイン酸；ロウ、例えばラ
ノリン、ミツロウ、カルナウバロウ又はキャンデリラロ
ウ、パラフィンロウ、褐炭ロウ又は微結晶ロウ、セレシ
ン又はオゾケライト、合成ロウ、例えばポリエチレンロ
ウ、又フィッシャー・トロプシュロウ；ガム、例えばシ
リコーンガム（ジメチコノール）；シリコーン樹脂、例
えば、トリフルオロメチル-Ｃ１-４-アルキルジメチコ
ーン及びトリフルオロ-プロピルジメチコーン；及びシ
リコーンエラストマー、例えば、Shin-Etsu社から「KS
G」、Dow Corning社から「Trefils」、「BY29」又は「E
PSX」、あるいはGrand Industries社から「Gransil」の
名称で販売されている製品を含む。
スの油」という表現は、主に炭素及び水素原子を含み、
場合によってエステル、エーテル、フルオロ、及びカル
ボン酸及び／又はアルコール基を含む油を意味する。油
相に存在してもよい他の脂肪物質は、例えば、８〜３０
の炭素原子を含む脂肪酸、例えば、ステアリン酸、ラウ
リン酸、パルミチン酸及びオレイン酸；ロウ、例えばラ
ノリン、ミツロウ、カルナウバロウ又はキャンデリラロ
ウ、パラフィンロウ、褐炭ロウ又は微結晶ロウ、セレシ
ン又はオゾケライト、合成ロウ、例えばポリエチレンロ
ウ、又フィッシャー・トロプシュロウ；ガム、例えばシ
リコーンガム（ジメチコノール）；シリコーン樹脂、例
えば、トリフルオロメチル-Ｃ１-４-アルキルジメチコ
ーン及びトリフルオロ-プロピルジメチコーン；及びシ
リコーンエラストマー、例えば、Shin-Etsu社から「KS
G」、Dow Corning社から「Trefils」、「BY29」又は「E
PSX」、あるいはGrand Industries社から「Gransil」の
名称で販売されている製品を含む。
【００６５】これらの脂肪物質は、例えば所望のコンシ
ステンシー又はテクスチャー特性を有する組成物を調製
するように、当業者によって種々に選択されうる。エマ
ルションは、単独又は混合物として使用される、両性、
アニオン性、カチオン性及び非イオン性の乳化剤から選
択される少なくとも１つの乳化剤を含有していてもよ
い。乳化剤は、得られるべきエマルション：油中水型
（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションに応じ
て、適切な方法で選択される。
ステンシー又はテクスチャー特性を有する組成物を調製
するように、当業者によって種々に選択されうる。エマ
ルションは、単独又は混合物として使用される、両性、
アニオン性、カチオン性及び非イオン性の乳化剤から選
択される少なくとも１つの乳化剤を含有していてもよ
い。乳化剤は、得られるべきエマルション：油中水型
（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションに応じ
て、適切な方法で選択される。
【００６６】水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションについて
は、例えば、以下の乳化剤を挙げることができる： − 両性乳化剤としては、Ｎ-アルキルアミノアセテー
ト及び二ナトリウムココアンホジアセテート等のＮ-ア
シルアミノ酸、及びステアラミンオキシド等のアミンオ
キシド； − アニオン性乳化剤としては、「二ナトリウム水素化
獣脂グルタメート」（Ajinomoto社から販売されているA
misoft HS-21(登録商標)）等のアシルグルタメート；ス
テアリン酸ナトリウム等のカルボン酸及びその塩；「Ｄ
ＥＡ オレス-１０ホスフェート」等のリン酸エステル及
びその塩；「二ナトリウムＰＥＧ-５シトレートラウリ
ルスルホスクシネート」及び「二ナトリウムリシノール
アミドＭＥＡスルホスクシネート」等のスルホスクシネ
ート；
は、例えば、以下の乳化剤を挙げることができる： − 両性乳化剤としては、Ｎ-アルキルアミノアセテー
ト及び二ナトリウムココアンホジアセテート等のＮ-ア
シルアミノ酸、及びステアラミンオキシド等のアミンオ
キシド； − アニオン性乳化剤としては、「二ナトリウム水素化
獣脂グルタメート」（Ajinomoto社から販売されているA
misoft HS-21(登録商標)）等のアシルグルタメート；ス
テアリン酸ナトリウム等のカルボン酸及びその塩；「Ｄ
ＥＡ オレス-１０ホスフェート」等のリン酸エステル及
びその塩；「二ナトリウムＰＥＧ-５シトレートラウリ
ルスルホスクシネート」及び「二ナトリウムリシノール
アミドＭＥＡスルホスクシネート」等のスルホスクシネ
ート；
【００６７】− カチオン性乳化剤としては、イソステ
アリル-エチルイミダゾリニウムエトスルフェート等の
アルキルイミダゾリジニウム；Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-１
-ドコサナミニウムクロリド（ベヘントリモニウムクロ
リド）等のアンモニウム塩； − 非イオン性乳化剤としては、スクロースステアレー
ト、スクロースココエート及びICI社からArlatone(登録
商標)の名称で販売されているソルビタンステアレート
とスクロースココエートの混合物等のサッカリドエステ
ル；グリセリルステアレート、ポリグリセリル-２-ステ
アレート及びソルビタンステアレート等のポリオールエ
ステル、特にグリセロール又はソルビトールエステル；
２５オキシエチレン基及び２５オキシプロピレン基を含
むラウリルアルコールのオキシエチレン化、オキシプロ
ピレン化エーテル（ＣＴＦＡ名「PPG-25 laureth-2
5」）及び７オキシエチレン基を含むＣ１２−Ｃ１５脂
肪アルコールのオキシエチレン化エーテル（ＣＴＦＡ名
「C12-C15 Pareth-7」）等のグリセロールエーテル；オ
キシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エーテ
ル；ＰＥＧ-１００等のエチレングリコールポリマー。
アリル-エチルイミダゾリニウムエトスルフェート等の
アルキルイミダゾリジニウム；Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-１
-ドコサナミニウムクロリド（ベヘントリモニウムクロ
リド）等のアンモニウム塩； − 非イオン性乳化剤としては、スクロースステアレー
ト、スクロースココエート及びICI社からArlatone(登録
商標)の名称で販売されているソルビタンステアレート
とスクロースココエートの混合物等のサッカリドエステ
ル；グリセリルステアレート、ポリグリセリル-２-ステ
アレート及びソルビタンステアレート等のポリオールエ
ステル、特にグリセロール又はソルビトールエステル；
２５オキシエチレン基及び２５オキシプロピレン基を含
むラウリルアルコールのオキシエチレン化、オキシプロ
ピレン化エーテル（ＣＴＦＡ名「PPG-25 laureth-2
5」）及び７オキシエチレン基を含むＣ１２−Ｃ１５脂
肪アルコールのオキシエチレン化エーテル（ＣＴＦＡ名
「C12-C15 Pareth-7」）等のグリセロールエーテル；オ
キシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エーテ
ル；ＰＥＧ-１００等のエチレングリコールポリマー。
【００６８】油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションについて
は、例えば、乳化剤として、ポリオール、特にグリセロ
ール又はソルビトールの脂肪エステル、特にポリオール
イソステアレート、オレエート及びリシノレエート、例
えば、Goldschmidt社からProtegin W(登録商標)の名称
で販売されているペトロラタム、ポリグリセリル-３-オ
レエート及びグリセリルイソステアレート、水素添加ヒ
マシ油及びオゾケライトの混合物、ソルビタンイソステ
アレート、ポリグリセリルジイソステアレート、ポリグ
リセリル-２-セスキイソステアレート；「メチルグルコ
ースジオレエート」等のサッカリドエーテル；マグネシ
ウムラノレート等の脂肪酸塩；Dow Corning社からDow C
orning 5200 Formulation Aidの名称で市販されている
ラウリルメチコーンコポリオール及びGoldschmidt社か
らAbil EM 90(登録商標)の名称で市販されているセチル
ジメチコーンコポリオール等のジメチコーンコポリオー
ル及びアルキルジメチコーンコポリオールが挙げられ
る。
は、例えば、乳化剤として、ポリオール、特にグリセロ
ール又はソルビトールの脂肪エステル、特にポリオール
イソステアレート、オレエート及びリシノレエート、例
えば、Goldschmidt社からProtegin W(登録商標)の名称
で販売されているペトロラタム、ポリグリセリル-３-オ
レエート及びグリセリルイソステアレート、水素添加ヒ
マシ油及びオゾケライトの混合物、ソルビタンイソステ
アレート、ポリグリセリルジイソステアレート、ポリグ
リセリル-２-セスキイソステアレート；「メチルグルコ
ースジオレエート」等のサッカリドエーテル；マグネシ
ウムラノレート等の脂肪酸塩；Dow Corning社からDow C
orning 5200 Formulation Aidの名称で市販されている
ラウリルメチコーンコポリオール及びGoldschmidt社か
らAbil EM 90(登録商標)の名称で市販されているセチル
ジメチコーンコポリオール等のジメチコーンコポリオー
ル及びアルキルジメチコーンコポリオールが挙げられ
る。
【００６９】乳化剤は、その未変性形態、あるいは他の
乳化剤及び／又は脂肪アルコール又は油等の他の化合物
との混合物の形態で導入してよい。また本発明の組成物
は、水溶性又は脂溶性の染料、顔料、香料、防腐剤、サ
ンスクリーン剤、金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡ）、脂溶
性又は水溶性活性剤、及びｐＨ調節剤（酸又は塩基）等
の、従来からの補助剤を含有することができる。これら
の補助剤は、化粧品で通例の割合、例えば、組成物の全
重量に対して０．０１〜２０重量％で使用される。これ
らの補助剤及びそれらの濃度は、組成物の望ましい特性
を変化させないようにしなければならない。
乳化剤及び／又は脂肪アルコール又は油等の他の化合物
との混合物の形態で導入してよい。また本発明の組成物
は、水溶性又は脂溶性の染料、顔料、香料、防腐剤、サ
ンスクリーン剤、金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡ）、脂溶
性又は水溶性活性剤、及びｐＨ調節剤（酸又は塩基）等
の、従来からの補助剤を含有することができる。これら
の補助剤は、化粧品で通例の割合、例えば、組成物の全
重量に対して０．０１〜２０重量％で使用される。これ
らの補助剤及びそれらの濃度は、組成物の望ましい特性
を変化させないようにしなければならない。
【００７０】本発明の組成物で使用される活性剤の例と
して挙げられるものには、保湿剤、例えばタンパク質加
水分解物及びグリセロール、グリコール等のポリオー
ル、例えばポリエチレングリコール、及び糖誘導体；天
然抽出物；プロシアニドール(procyannidol)オリゴマ
ー；ビタミン、例えばビタミンＡ（レチノール）、ビタ
ミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ（トコフェロー
ル）、ビタミンＢ５（パンテノール）及びビタミンＢ３
又はＰＰ（ナイアシナミド）；尿素；カフェイン；コウ
ジ酸及びコーヒー酸等の脱色剤；サリチル酸；乳酸及び
グリコール酸等のα-ヒドロキシ酸；カロテノイド等の
レチノイド；ヒドロコルチゾン；メラトニン；藻類、真
菌、植物、酵母菌又は細菌の抽出物；加水分解された、
部分的に加水分解された、又は加水分解されていないタ
ンパク質及び酵；脂性肌のための抗菌活性剤、例えば
２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエー
テル（又はトリクロサン）及び３,４,４'-トリクロロカ
ルバニリド（又はトリクロカルバン)；繊維；及びこれ
らの混合物が含まれる。活性剤は、例えば、一般的に組
成物の全重量に対して０．０１〜２０％、好ましくは
０．１〜１０％、さらには０．５〜５％の範囲の濃度で
存在してよい。
して挙げられるものには、保湿剤、例えばタンパク質加
水分解物及びグリセロール、グリコール等のポリオー
ル、例えばポリエチレングリコール、及び糖誘導体；天
然抽出物；プロシアニドール(procyannidol)オリゴマ
ー；ビタミン、例えばビタミンＡ（レチノール）、ビタ
ミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ（トコフェロー
ル）、ビタミンＢ５（パンテノール）及びビタミンＢ３
又はＰＰ（ナイアシナミド）；尿素；カフェイン；コウ
ジ酸及びコーヒー酸等の脱色剤；サリチル酸；乳酸及び
グリコール酸等のα-ヒドロキシ酸；カロテノイド等の
レチノイド；ヒドロコルチゾン；メラトニン；藻類、真
菌、植物、酵母菌又は細菌の抽出物；加水分解された、
部分的に加水分解された、又は加水分解されていないタ
ンパク質及び酵；脂性肌のための抗菌活性剤、例えば
２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエー
テル（又はトリクロサン）及び３,４,４'-トリクロロカ
ルバニリド（又はトリクロカルバン)；繊維；及びこれ
らの混合物が含まれる。活性剤は、例えば、一般的に組
成物の全重量に対して０．０１〜２０％、好ましくは
０．１〜１０％、さらには０．５〜５％の範囲の濃度で
存在してよい。
【００７１】ＵＶスクリーン（又はサンスクリーン）剤
は、化学的スクリーン剤、物理的日光ブロックスクリー
ン剤、及びそれらのスクリーン剤の混合物から選択され
る。ＵＶスクリーン剤の例として以下を挙げることがで
きる： − 特にHoffmann-Laroche社からParsol 1789の名称で
販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、 − 特にBASF社からUvinul N539の名称で販売されてい
るオクトクリレン、 − 特にHaarmaan-Reimer社からNeo Heliopan OSの名称
で販売されているサリチル酸オクチル、 − 特にHoffmann-Laroche社からParsol MCXの名称で販
売されているメトキシケイ皮酸オクチル、 − 特にMerck社からEusolex 232の名称で販売されてい
るフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、 − ベンゾフェノン-３、-４又は-５等のオキシベンゾ
ン、 − ベンゾトリアゾールシリコーン、特にドロメトリゾ
ールトリシロキサン(drometrizole trisiloxane)、 − テレフタリリデンジカンファスルホン酸、及び − 任意に被覆されていてもよい、マイクロ粒子又はナ
ノ粒子（ナノ顔料）の形態の、酸化チタン又は酸化亜
鉛。
は、化学的スクリーン剤、物理的日光ブロックスクリー
ン剤、及びそれらのスクリーン剤の混合物から選択され
る。ＵＶスクリーン剤の例として以下を挙げることがで
きる： − 特にHoffmann-Laroche社からParsol 1789の名称で
販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、 − 特にBASF社からUvinul N539の名称で販売されてい
るオクトクリレン、 − 特にHaarmaan-Reimer社からNeo Heliopan OSの名称
で販売されているサリチル酸オクチル、 − 特にHoffmann-Laroche社からParsol MCXの名称で販
売されているメトキシケイ皮酸オクチル、 − 特にMerck社からEusolex 232の名称で販売されてい
るフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、 − ベンゾフェノン-３、-４又は-５等のオキシベンゾ
ン、 − ベンゾトリアゾールシリコーン、特にドロメトリゾ
ールトリシロキサン(drometrizole trisiloxane)、 − テレフタリリデンジカンファスルホン酸、及び − 任意に被覆されていてもよい、マイクロ粒子又はナ
ノ粒子（ナノ顔料）の形態の、酸化チタン又は酸化亜
鉛。
【００７２】また本発明の組成物は、組成物のテクスチ
ャーを変化させるようにフィラーを含有してもよい。本
発明の組成物で使用されうるフィラーとしては、例え
ば、顔料以外に、シリカ粉末；タルク；ポリアミド粒
子、特にAtochem社からOrgasolの名称で市販されている
もの；ポリエチレンパウダー；アクリルコポリマーに基
づくミクロスフェア、例えばDow Corning社からPolytra
pの名称で販売されているエチレングリコールジメタク
リレート／ラウリルメタクリレートコポリマーに基づく
もの；中空ミクロスフェア等の膨張粉末、特に、Kemano
rd Plast社からExpancelの名称で市販されている、又は
Matsumoto社からMicropearl F 80 EDの名称で市販され
ているミクロスフェア；天然由来物質の粉末、例えば、
National Starch社からDry-Floの名称で市販されてい
る、無水コハク酸オクテニルで架橋されたデンプン粉末
等の、架橋又は非架橋のトウモロコシデンプン、コムギ
デンプン又はコメデンプン；Toshiba社からTospearlの
名称で市販されているもの等のシリコーン樹脂マイクロ
ビーズ；それらの混合物が挙げられる。これらのフィラ
ーは、組成物全重量に対して、０〜４０重量％、好まし
くは１〜１０重量％の範囲の量で存在してよい。
ャーを変化させるようにフィラーを含有してもよい。本
発明の組成物で使用されうるフィラーとしては、例え
ば、顔料以外に、シリカ粉末；タルク；ポリアミド粒
子、特にAtochem社からOrgasolの名称で市販されている
もの；ポリエチレンパウダー；アクリルコポリマーに基
づくミクロスフェア、例えばDow Corning社からPolytra
pの名称で販売されているエチレングリコールジメタク
リレート／ラウリルメタクリレートコポリマーに基づく
もの；中空ミクロスフェア等の膨張粉末、特に、Kemano
rd Plast社からExpancelの名称で市販されている、又は
Matsumoto社からMicropearl F 80 EDの名称で市販され
ているミクロスフェア；天然由来物質の粉末、例えば、
National Starch社からDry-Floの名称で市販されてい
る、無水コハク酸オクテニルで架橋されたデンプン粉末
等の、架橋又は非架橋のトウモロコシデンプン、コムギ
デンプン又はコメデンプン；Toshiba社からTospearlの
名称で市販されているもの等のシリコーン樹脂マイクロ
ビーズ；それらの混合物が挙げられる。これらのフィラ
ーは、組成物全重量に対して、０〜４０重量％、好まし
くは１〜１０重量％の範囲の量で存在してよい。
【００７３】よって、前記組成物は、ケラチン物質（皮
膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、粘膜及び半粘膜、及び身体
又は顔面皮膚のタンパク質及び領域）に適用されうる化
粧品組成物として特別な用途が見出される。本発明の組
成物は、生理学的に許容可能な媒体を含有し、多数の処
理、中でもケラチン物質の化粧処理、特にケラチン物質
のケア（例えば抗-加齢ケア）、洗浄（及びメークアッ
プ除去）、メークアップ及び／又は抗日光保護のための
処理に、その用途が見出される。
膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、粘膜及び半粘膜、及び身体
又は顔面皮膚のタンパク質及び領域）に適用されうる化
粧品組成物として特別な用途が見出される。本発明の組
成物は、生理学的に許容可能な媒体を含有し、多数の処
理、中でもケラチン物質の化粧処理、特にケラチン物質
のケア（例えば抗-加齢ケア）、洗浄（及びメークアッ
プ除去）、メークアップ及び／又は抗日光保護のための
処理に、その用途が見出される。
【００７４】即ち、本発明の主題は、上記で定義した組
成物の、ケラチン物質の洗浄及び／又はメークアップ及
び／又はケア及び／又は抗日光のための化粧的使用であ
る。また本発明の主題は、上記で定義した組成物をケラ
チン物質に適用することからなる、ケラチン物質の洗浄
及び／又はメークアップ及び／又はケア及び／又は抗日
光保護のための化粧方法でもある。本発明を、本発明の
ポリマー組成の一部を形成するマクロモノマーの調製、
本発明のポリマーの調製、及び本発明のポリマーを含む
化粧品組成物に関して、以下の実施例を参照してここに
説明する。
成物の、ケラチン物質の洗浄及び／又はメークアップ及
び／又はケア及び／又は抗日光のための化粧的使用であ
る。また本発明の主題は、上記で定義した組成物をケラ
チン物質に適用することからなる、ケラチン物質の洗浄
及び／又はメークアップ及び／又はケア及び／又は抗日
光保護のための化粧方法でもある。本発明を、本発明の
ポリマー組成の一部を形成するマクロモノマーの調製、
本発明のポリマーの調製、及び本発明のポリマーを含む
化粧品組成物に関して、以下の実施例を参照してここに
説明する。
【００７５】
【実施例】実施例１：
ＬＣＳＴを持つマクロモノマーの合成
実施例１．１：
オキシプロピレンとオキシエチレンとのランダムコポリ
マーの鎖（Jeffamine(登録商標)M-2005）を有する、Ｌ
ＣＳＴを持つマクロモノマーの合成。 100ｇのJeffamine(登録商標)M-2005(Hunstman)、4.3ｇ
のアクリル酸及び2.6ｇの炭酸カリウムを、500ｍｌの反
応器に導入した。反応媒体を環流温度で2時間攪拌し
た。生成された塩酸を真空下で除去した。得られたマク
ロモノマーは、その一端にメチルアクリルアミド官能基
を有するポリオキシプロピレン（39モル）とポリオキシ
エチレン（6モル）のランダムオリゴマーからなる。
マーの鎖（Jeffamine(登録商標)M-2005）を有する、Ｌ
ＣＳＴを持つマクロモノマーの合成。 100ｇのJeffamine(登録商標)M-2005(Hunstman)、4.3ｇ
のアクリル酸及び2.6ｇの炭酸カリウムを、500ｍｌの反
応器に導入した。反応媒体を環流温度で2時間攪拌し
た。生成された塩酸を真空下で除去した。得られたマク
ロモノマーは、その一端にメチルアクリルアミド官能基
を有するポリオキシプロピレン（39モル）とポリオキシ
エチレン（6モル）のランダムオリゴマーからなる。
【００７６】実施例１．２：
ポリオキシプロピレン鎖（Jeffamine(登録商標)D-200
0）を有する、ＬＣＳＴを持つ二官能性マクロモノマー
の合成。 100ｇのJeffamine(登録商標)D-2000(Hunstman)、5.2ｇ
のメタクリル酸及び2.6ｇの炭酸カリウムを、500ｍｌの
反応器に導入した。反応媒体を環流温度で2時間攪拌し
た。生成された塩酸を真空下で除去した。得られたマク
ロモノマーは、その両端にメチルアクリルアミド官能基
を有するポリオキシプロピレンオリゴマーからなる。
0）を有する、ＬＣＳＴを持つ二官能性マクロモノマー
の合成。 100ｇのJeffamine(登録商標)D-2000(Hunstman)、5.2ｇ
のメタクリル酸及び2.6ｇの炭酸カリウムを、500ｍｌの
反応器に導入した。反応媒体を環流温度で2時間攪拌し
た。生成された塩酸を真空下で除去した。得られたマク
ロモノマーは、その両端にメチルアクリルアミド官能基
を有するポリオキシプロピレンオリゴマーからなる。
【００７７】実施例１．３：
ポリ-Ｎ-イソプロピルアクリルアミド鎖を有するマクロ
モノマーの合成。 この合成は、以下の２段階を含む： − アミノ反応性末端を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマー
の合成。 80ｇのＮ-イソプロピルアクリルアミドと800ｍｌの浸透
水(osmosed water)とを、還流冷却装置及び窒素注入口
を供えた2500ｍｌの三ツ口丸底フラスコに導入した。こ
の混合物を、攪拌しながら、水浴を用いて２９℃まで加
熱し、窒素を通気した。45分経過後、予め40ｍｌの浸透
水に溶解させた1.61ｇの塩酸アミノエタンチオールを反
応媒体に添加した。5分後、80ｍｌの浸透水に溶解させ
た1.91ｇの過硫酸カリウムを反応媒体に添加した。この
反応媒体を、２９℃において窒素雰囲気下で３時間攪拌
した。このようにして合成されたモノアミノポリ-Ｎ-イ
ソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）オリゴマー
を、反応媒体を45℃に加熱して濾過することにより分離
した。
モノマーの合成。 この合成は、以下の２段階を含む： − アミノ反応性末端を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマー
の合成。 80ｇのＮ-イソプロピルアクリルアミドと800ｍｌの浸透
水(osmosed water)とを、還流冷却装置及び窒素注入口
を供えた2500ｍｌの三ツ口丸底フラスコに導入した。こ
の混合物を、攪拌しながら、水浴を用いて２９℃まで加
熱し、窒素を通気した。45分経過後、予め40ｍｌの浸透
水に溶解させた1.61ｇの塩酸アミノエタンチオールを反
応媒体に添加した。5分後、80ｍｌの浸透水に溶解させ
た1.91ｇの過硫酸カリウムを反応媒体に添加した。この
反応媒体を、２９℃において窒素雰囲気下で３時間攪拌
した。このようにして合成されたモノアミノポリ-Ｎ-イ
ソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）オリゴマー
を、反応媒体を45℃に加熱して濾過することにより分離
した。
【００７８】− アクリルアミド末端を有するｐＮＩＰ
ＡＭマクロモノマーの合成。 80ｇのアミノ末端を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマー、1.
1ｇのメタクリル酸及び0.6ｇの炭酸カリウムを、500ｍ
ｌの反応器に導入した。反応媒体を環流温度で2時間攪
拌した。生成された塩酸を真空下で除去した。得られた
マクロモノマーは、その一端にメチルアクリルアミド官
能基を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマーからなる。
ＡＭマクロモノマーの合成。 80ｇのアミノ末端を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマー、1.
1ｇのメタクリル酸及び0.6ｇの炭酸カリウムを、500ｍ
ｌの反応器に導入した。反応媒体を環流温度で2時間攪
拌した。生成された塩酸を真空下で除去した。得られた
マクロモノマーは、その一端にメチルアクリルアミド官
能基を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマーからなる。
【００７９】実施例２：
不飽和炭化水素ベースの結合を含むモノマーと、ＬＣＳ
Ｔを持つマクロモノマーとの共重合。 300ｇのtert-ブタノールを、攪拌機、環流冷却装置、温
度計、温度自動調節される浴槽、試薬を導入するための
漏斗、及び気体注入口を備えた2リットルの反応器に導
入し、反応媒体の上部の雰囲気を制御した。窒素を30分
間通気下後、反応媒体を窒素雰囲気下にした。Ｘグラム
のアクリルアミド-２-メチル-プロパンスルホン酸（Ａ
ＭＰＳ）を、窒素気流下で攪拌しながら導入し；次いで
反応媒体のｐＨが１に等しくなった。そのｐＨが7〜8に
なるまで、反応媒体の上部にアンモニアガスを導入し
た。必要ならばＹｉグラムの少なくとも１つの不飽和官
能基を持つ他のコモノマー、及びＺグラムの実施例１で
調製したＬＣＳＴを持つマクロモノマーを反応媒体に導
入し、次いで1時間攪拌し；そのｐＨが7〜8であること
を監視するようにｐＨを連続して測定した。反応媒体の
上部の雰囲気を、再び窒素で飽和させて、液相の酸素含
有量を1ｐｐｍ未満にした。1グラムのアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）を窒素下で反応媒体に導入し、
温度を60℃に調節した。温度が60℃になったら即座に重
合反応が開始された。約30分後、温度をtert-ブタノー
ルの沸点に調節し；次いで反応媒体を攪拌しながら2時
間環流させた。
Ｔを持つマクロモノマーとの共重合。 300ｇのtert-ブタノールを、攪拌機、環流冷却装置、温
度計、温度自動調節される浴槽、試薬を導入するための
漏斗、及び気体注入口を備えた2リットルの反応器に導
入し、反応媒体の上部の雰囲気を制御した。窒素を30分
間通気下後、反応媒体を窒素雰囲気下にした。Ｘグラム
のアクリルアミド-２-メチル-プロパンスルホン酸（Ａ
ＭＰＳ）を、窒素気流下で攪拌しながら導入し；次いで
反応媒体のｐＨが１に等しくなった。そのｐＨが7〜8に
なるまで、反応媒体の上部にアンモニアガスを導入し
た。必要ならばＹｉグラムの少なくとも１つの不飽和官
能基を持つ他のコモノマー、及びＺグラムの実施例１で
調製したＬＣＳＴを持つマクロモノマーを反応媒体に導
入し、次いで1時間攪拌し；そのｐＨが7〜8であること
を監視するようにｐＨを連続して測定した。反応媒体の
上部の雰囲気を、再び窒素で飽和させて、液相の酸素含
有量を1ｐｐｍ未満にした。1グラムのアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）を窒素下で反応媒体に導入し、
温度を60℃に調節した。温度が60℃になったら即座に重
合反応が開始された。約30分後、温度をtert-ブタノー
ルの沸点に調節し；次いで反応媒体を攪拌しながら2時
間環流させた。
【００８０】次いで、反応媒体がtert-ブタノール中の
ポリマーの粘性懸濁物となり；tert-ブタノールの単純
な濾過、次いで真空下での乾燥によりポリマーを回収し
た。この方法を、（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）型のモノ
マー単位と、ＬＣＳＴを持つマクロモノマー（ＩＩ）と
を含む以下の水溶性ポリマーの合成に使用した。
ポリマーの粘性懸濁物となり；tert-ブタノールの単純
な濾過、次いで真空下での乾燥によりポリマーを回収し
た。この方法を、（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）型のモノ
マー単位と、ＬＣＳＴを持つマクロモノマー（ＩＩ）と
を含む以下の水溶性ポリマーの合成に使用した。
【００８１】実施例２．１：
得られたコポリマーは、70質量％のＡＭＰＳ（アンモニ
ウム塩）及び30％のJeffamine(登録商標)M-2005マクロ
モノマーからなり；これは、コポリマー中のマクロモノ
マーのモル含有量3.7％に相当する。このポリマーは架
橋していない。
ウム塩）及び30％のJeffamine(登録商標)M-2005マクロ
モノマーからなり；これは、コポリマー中のマクロモノ
マーのモル含有量3.7％に相当する。このポリマーは架
橋していない。
【００８２】実施例２．２：
得られたコポリマーは、50質量％のＡＭＰＳ（アンモニ
ウム塩）及び50％のJeffamine(登録商標)M-2005マクロ
モノマーからなり；これは、コポリマー中のマクロモノ
マーのモル含有量8.2％に相当する。このポリマーは架
橋していない。
ウム塩）及び50％のJeffamine(登録商標)M-2005マクロ
モノマーからなり；これは、コポリマー中のマクロモノ
マーのモル含有量8.2％に相当する。このポリマーは架
橋していない。
【００８３】実施例２．３：
得られたコポリマーは、42質量％のＡＭＰＳ（アンモニ
ウム塩）、17.3％のＮ-ビニルアセタミド、39.5％のJef
famine(登録商標)M-2005マクロモノマー及び1.2％のＴ
ＭＰＴＡからなり；これは、コポリマー中のマクロモノ
マーのモル含有量3.8％に相当する。このポリマーは架
橋しており、モル架橋度は1％に等しい。
ウム塩）、17.3％のＮ-ビニルアセタミド、39.5％のJef
famine(登録商標)M-2005マクロモノマー及び1.2％のＴ
ＭＰＴＡからなり；これは、コポリマー中のマクロモノ
マーのモル含有量3.8％に相当する。このポリマーは架
橋しており、モル架橋度は1％に等しい。
【００８４】実施例２．４：
得られたコポリマーは、67.8質量％のＡＭＰＳ （アン
モニウム塩）及び29％のJeffamine(登録商標)M-2005マ
クロモノマーからなり；これは、コポリマー中のＬＣＳ
Ｔを持つマクロモノマーのモル含有量3.7％に相当す
る。このポリマーは、Jeffamine(登録商標)D-2000から
誘導された二官能性マクロモノマーで架橋されており、
モル架橋度は0.5％に等しい。
モニウム塩）及び29％のJeffamine(登録商標)M-2005マ
クロモノマーからなり；これは、コポリマー中のＬＣＳ
Ｔを持つマクロモノマーのモル含有量3.7％に相当す
る。このポリマーは、Jeffamine(登録商標)D-2000から
誘導された二官能性マクロモノマーで架橋されており、
モル架橋度は0.5％に等しい。
【００８５】実施例２．５：
得られたコポリマーは、50質量％のＡＭＰＳ（アンモニ
ウム塩）及び50％のｐＮＩＰＡＭマクロモノマーからな
り；これは、コポリマー中のＬＣＳＴを持つマクロモノ
マーのモル含有量2.2％に相当する。このポリマーは架
橋していない。
ウム塩）及び50％のｐＮＩＰＡＭマクロモノマーからな
り；これは、コポリマー中のＬＣＳＴを持つマクロモノ
マーのモル含有量2.2％に相当する。このポリマーは架
橋していない。
【００８６】実施例３：
合成したポリマーの熱誘導ゲル化力。
上記のコポリマーの熱誘導ゲル化力を、10ｓ−１の剪断
速度を与えた1％のポリマー水溶液を用いた粘性測定（H
aake RS150粘度計、35mm/2°コーン/フ゜レート）によって実証
した。これらの測定により、ゲル化点（Ｔｇｅｌ）とし
て知られる、当該温度より上で加熱によって粘度が増加
する温度を決定することができる。 得られた全ての熱誘導ゲル化ポリマーは、1％の濃度
で、45℃未満の水中ゲル化点を有しており、特許文献EP
1,069,142に記載されたポリマーとは異なっている。
速度を与えた1％のポリマー水溶液を用いた粘性測定（H
aake RS150粘度計、35mm/2°コーン/フ゜レート）によって実証
した。これらの測定により、ゲル化点（Ｔｇｅｌ）とし
て知られる、当該温度より上で加熱によって粘度が増加
する温度を決定することができる。 得られた全ての熱誘導ゲル化ポリマーは、1％の濃度
で、45℃未満の水中ゲル化点を有しており、特許文献EP
1,069,142に記載されたポリマーとは異なっている。
【００８７】本発明のポリマーを含有する化粧品組成物
の例を、以下の実施例に与える。 実施例４： ボディー乳液 組成： 水相： 実施例２．２のポリマー ０．４ｇ 防腐剤 ０．２ｇ 脱塩水 ８４．４ｇ 油相： パーリーム(parleam)油 ９ ｇ シクロヘキサジメチルシロキサン ６ ｇ
の例を、以下の実施例に与える。 実施例４： ボディー乳液 組成： 水相： 実施例２．２のポリマー ０．４ｇ 防腐剤 ０．２ｇ 脱塩水 ８４．４ｇ 油相： パーリーム(parleam)油 ９ ｇ シクロヘキサジメチルシロキサン ６ ｇ
【００８８】水相は、防腐剤を含有する脱塩水に実施例
２．２のポリマーを2時間攪拌しながら溶解させること
により調製した。次いで、油相を、4000ｒｐｍの速度の
モリッツミキサーを用いて、20分間攪拌しながら水相に
徐々に導入した。実施例２．２のポリマーは、それ自体
で、全ての油相を乳化することが可能である。得られた
調製物は、ボディ乳液として魅力的な液状のエマルショ
ンであった。
２．２のポリマーを2時間攪拌しながら溶解させること
により調製した。次いで、油相を、4000ｒｐｍの速度の
モリッツミキサーを用いて、20分間攪拌しながら水相に
徐々に導入した。実施例２．２のポリマーは、それ自体
で、全ての油相を乳化することが可能である。得られた
調製物は、ボディ乳液として魅力的な液状のエマルショ
ンであった。
【００８９】実施例５：
液状発泡組成物
組成：
実施例２．５のポリマー ０．４ｇ
グリセロール ５ ｇ
防腐剤 ０．４ｇ
脱塩水 ９４．２ｇ
【００９０】この発泡組成物は、粉末形態の実施例２．
５のポリマーを、脱塩水中で25℃において2時間攪拌し
て溶解させた後、次いでこの溶液に他の成分を導入して
30分間攪拌することにより得た。得られた調製物は、5
℃から50℃の間で使用できる液状の発泡組成物である。
実施例２．５のポリマーは、それ自体、発泡力を得るこ
とを可能にする。
５のポリマーを、脱塩水中で25℃において2時間攪拌し
て溶解させた後、次いでこの溶液に他の成分を導入して
30分間攪拌することにより得た。得られた調製物は、5
℃から50℃の間で使用できる液状の発泡組成物である。
実施例２．５のポリマーは、それ自体、発泡力を得るこ
とを可能にする。
【００９１】参考文献
[1] D.Hourdet等, Polymer, 1994, Vol.35, No.12, 262
4-2630頁; [2] F. L'Alloret等, Coll. Polym. Sci., 1995, Vol.2
73, No.12, 1163-1173頁; [3] F. L'Alloret, Revue de l'Institut Francais du
Petrole (フランス石油協会レビュー), 1997, Vol.52,
No.2, 117-128頁; [4] EP-A-0 583 814; [5] EP-A-0 629 649; [6] WO-A-95 24430; [7] US-A-5 939 485; [8] WO-A-97 00275; [9] WO-A-98 48768; [10] WO-A-00 35961; [11] 論文 Taylor等, Journal of Polymer Science, pa
rt A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2551; [12] J.Bailey等, Journal of Applied Polymer Scienc
e, 1959, 1, 56; [13] Heskins等, Journal of Macromolecular Science,
Chemistry A2, 1968, vol.8, 1441; [14] D.Hourdet等, Polymer, 1997, 38(10), 2535-254
7; [15] EP-A-1 069 142
4-2630頁; [2] F. L'Alloret等, Coll. Polym. Sci., 1995, Vol.2
73, No.12, 1163-1173頁; [3] F. L'Alloret, Revue de l'Institut Francais du
Petrole (フランス石油協会レビュー), 1997, Vol.52,
No.2, 117-128頁; [4] EP-A-0 583 814; [5] EP-A-0 629 649; [6] WO-A-95 24430; [7] US-A-5 939 485; [8] WO-A-97 00275; [9] WO-A-98 48768; [10] WO-A-00 35961; [11] 論文 Taylor等, Journal of Polymer Science, pa
rt A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2551; [12] J.Bailey等, Journal of Applied Polymer Scienc
e, 1959, 1, 56; [13] Heskins等, Journal of Macromolecular Science,
Chemistry A2, 1968, vol.8, 1441; [14] D.Hourdet等, Polymer, 1997, 38(10), 2535-254
7; [15] EP-A-1 069 142
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ａ６１Ｋ 7/48 Ａ６１Ｋ 7/48
Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AC122 AD091 AD092
AD172 CC02 CC05 CC11
CC19 CC38 DD31 EE03 EE07
4J027 AA02 AA08 AC02 AC03 AC04
BA04 BA05 BA06 BA07 BA09
BA13 BA14 BA15 BA16 BA18
BA20 BA23 BA26 BA27 BA30
CB03 CC02 CD07
Claims (37)
- 【請求項１】 水溶性骨格と、水中で下限臨界溶解温
度、ＬＣＳＴを有する側鎖単位とを含んでなる水溶性ポ
リマーであって、 ａ）１又は複数の水溶性モノマー（Ｉａ）、及び場合に
よってはモノマー（Ｉａ）に対して少量の１又は複数の
疎水性モノマー（Ｉｂ）であって、重合して水溶性骨格
を形成することのできる不飽和官能基を少なくとも１つ
有する前記モノマー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）； ｂ）下記式（ＩＩ）： Ａ−Ｘ−Ｂ （ＩＩ） （式中、Ａは、少なくとも１つの重合可能な不飽和炭化
水素ベースの結合を含む基であり；Ｘは、-Ｏ-、-Ｓ-、
-ＰＨ-、-ＮＨ-及びＲ０が炭素原子１〜６のアルキル基
であるＮＲ０から選択される基であり；Ｂは、ＬＣＳＴ
を持つ単位であって、前記単位の水中質量濃度が１％で
ある場合の水性溶液中での熱誘導偏析温度が５〜４０℃
である単位である）に相当する１又は複数のマクロモノ
マーのフリーラジカル沈降重合によって得られるポリマ
ー。 - 【請求項２】 ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位の水性溶
液中での熱誘導偏析温度が、前記単位の水中質量濃度が
１％である場合に、１０〜３５℃、好ましくは１０〜３
０℃である、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項３】 水溶性モノマー（Ｉａ）が以下のモノマ
ー： − （メト）アクリル酸； − アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸（Ａ
ＭＰＳ）； − スチレンスルホン酸； − ビニルスルホン酸； − （メト）アリルスルホン酸； − （メト）アクリルアミド； − ビニルホスホン酸； − Ｎ-ビニルアセタミド； − Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルアセタミド； − Ｎ-ビニルホルムアミド； − Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルホルムアミド； − 炭素原子４〜９の環状アルキル基を含むＮ-ビニル
ラクタム、例えばＮ-ビニルピロリドン、Ｎ-ブチロラク
タム又はＮ-ビニルカプロラクタム； − 無水マレイン酸； − イタコン酸； − 式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール； − ジメチルジアリルアンモニウムクロリド； − 第４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｄ
ＭＡＥＭＡ）； − （メト）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ及びＭＡＰＴＡＣ）； − メチルビニルイミダゾリウムクロリド； − ２-ビニルピリジン； − ４-ビニルピリジン； − グリシジル（メト）アクリレート； − 下記式（ＩＩＩ）のビニルモノマー： 【化０１】 （式中、 − Ｒは、H、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５又は-Ｃ３Ｈ７から選
択され、 − Ｘは以下から選択される： − -ＯＲ'型のアルキルオキシドであって、Ｒ'は、直
鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数１〜６の
炭化水素ベースの基であり、任意に少なくとも１つのハ
ロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素）；スルホ
ン酸（-ＳＯ ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸（-Ｐ
Ｏ４Ｈ２）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；Ｒ１、Ｒ２及び
Ｒ３が互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和
の炭素原子数１〜６の炭化水素ベースの基である第１級
アミン（-ＮＨ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３
級アミン（-ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ＋Ｒ １
Ｒ２Ｒ３）で置換されていてもよく；但し、Ｒ'＋Ｒ１
＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が６を越えないもの；及
び − -ＮＨ２、-ＮＨＲ４、-ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ
４及びＲ５は互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は
不飽和の炭素原子数１〜６の炭化水素ベースの基であ
り、但し、Ｒ４＋Ｒ５の炭素原子の合計数が６を越え
ず、前記Ｒ４及びＲ５は任意にハロゲン原子（ヨウ素、
臭素、塩素又はフッ素）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；ス
ルホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸
（-ＰＯ４Ｈ２）；Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が互いに独立に
直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数１〜６
の炭化水素ベースの基である第１級アミン（-Ｎ
Ｈ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３級アミン（-
ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）
で置換されていてもよく；但し、Ｒ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ
２＋Ｒ３の炭素原子の合計が６を越えないもの；例え
ば、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド及びＮ,Ｎ-ジエチル
アクリルアミド）又はそれらの塩から選択される、請求
項１又は２に記載のポリマー。 - 【請求項４】 水溶性骨格を構成するために少量存在し
うる疎水性モノマー（Ｉｂ）が以下のモノマー： − 式ＣＨ２＝ＣＨ-ＯＣＯＣＨ３の酢酸ビニル； − アクリロニトリル； − 塩化ビニル； − 塩化ビニリデン − 下記式（ＩＩＩ）のビニルモノマー： 【化０２】 （式中、 − Ｒは、H、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５又は-Ｃ３Ｈ７から選
択され、 − Ｘは以下から選択される： − -ＯＲ'型のアルキルオキシドであって、Ｒ'は、直
鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数７〜２２
の炭化水素ベースの基であり、任意に少なくとも１つの
ハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素）；スル
ホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；リン酸（-
ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（-ＯＨ）；Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３が互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽
和の炭素原子数７〜２２の炭化水素ベースの基である第
１級アミン（-ＮＨ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、
第３級アミン（-ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ ＋
Ｒ１Ｒ２Ｒ３）で置換されていてもよく；但し、Ｒ'＋
Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えないも
の；及び − -ＮＨ２、-ＮＨＲ４、-ＮＨＲ４Ｒ５基であって、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立に直鎖状又は分岐状で飽和又
は不飽和の炭素原子数７〜２２の炭化水素ベースの基で
あり、但し、Ｒ４＋Ｒ５の炭素原子の合計数が２２を越
えず、前記Ｒ ４及びＲ５は任意にハロゲン原子（ヨウ
素、臭素、塩素又はフッ素）；ヒドロキシル（-Ｏ
Ｈ）；スルホン酸（-ＳＯ３ −）；硫酸（-ＳＯ４ −）；
リン酸（-ＰＯ ４Ｈ２）；Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が互いに
独立に直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の炭素原子数
１〜６の炭化水素ベースの基である第１級アミン（-Ｎ
Ｈ２）、第２級アミン（-ＮＨＲ１）、第３級アミン（-
ＮＲ１Ｒ２）又は第４級アミン（-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）
で置換されていてもよく；但し、Ｒ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ
２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えないもの；例え
ば、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド及びＮ,Ｎ-ジエチル
アクリルアミド）又はそれらの塩から選択される、請求
項１から３のいずれか一項に記載のポリマー。 - 【請求項５】 任意の疎水性モノマー（Ｉｂ）が、ポリ
マーの水溶性骨格が水に可溶となるのに十分少ない量で
存在する、請求項４に記載のポリマー。 - 【請求項６】 水溶性骨格が、部分的又は全体的に無機
又は有機塩基で中和されている、請求項１から５のいず
れか一項に記載のポリマー。 - 【請求項７】 塩基が、ナトリウム、アンモニウム、リ
チウム、カルシウム及びマグネシウム塩、１〜１５の炭
素原子を含む１ないし４のアルキル基で置換されたアン
モニウムの塩から選択される、あるいは、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグルカ
ミン及び塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジ
ン、及びこれらの混合物から選択される、請求項６に記
載のポリマー。 - 【請求項８】 全部又は一部が架橋された、請求項１か
ら７のいずれか一項に記載のポリマー。 - 【請求項９】 フリーラジカル重合によって得られるポ
リマーの架橋に使用するためのオレフィン性不飽和を複
数含有する架橋剤、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルエーテル、トリアリルアミン、テトラアリルエチレン
ジアミン、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、
ポリグリコールジアリルエーテル、ヒドロキノンジアリ
ルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、テトラアリルオキシエタン、糖類のアルコールのア
リルエーテル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキ
シエタノイル又は他の多官能アルコールのアリル又はビ
ニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテ
ル、ビニルホスホン酸及びリン酸のアリルエステル、２
又は３の（メト）アクリレート又は（メト）アクリルア
ミド基を含む化合物、例えば、エチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ブタンジオールジアクリレート、アリルメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭ
ＰＴＡ）及びメチレンビスアクリルアミド、又はこれら
の混合物で全部又は一部が架橋された、請求項８に記載
のポリマー。 - 【請求項１０】 前記架橋剤が、アリルメタクリレー
ト、メチレンビスアクリルアミド、又はトリメチロール
プロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である、請求
項９に記載のポリマー。 - 【請求項１１】 架橋度が、ポリマーに対して０．０１
モル％〜１０モル％、特に０．２モル％〜７モル％であ
る、請求項８から１０のいずれか一項に記載のポリマ
ー。 - 【請求項１２】 成分ａ）及びｂ）に加えて、ＬＣＳＴ
を持つ単位を含む、例えば２又は３の不飽和官能基を有
する多官能性マクロモノマーを重合することにより、全
部又は一部が架橋された、請求項８に記載のポリマー。 - 【請求項１３】 ＬＣＳＴを持つ多官能性マクロモノマ
ーが、０．０１％〜１０％のモル架橋度を得ることがで
きる割合で重合される、請求項１２に記載のポリマー。 - 【請求項１４】 水溶性骨格が、１０００ｇ／モル〜５
０００００００ｇ／モル、好ましくは１００００ｇ／モ
ル〜１０００００００ｇ／モルのモル質量を有する、請
求項１から１３のいずれか一項に記載のポリマー。 - 【請求項１５】 式（ＩＩ）のマクロモノマーの基Ａ
が、ビニル、アリル、アクリル及びメタクリル基から選
択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載のポ
リマー。 - 【請求項１６】 式（ＩＩ）のマクロモノマーのＬＣＳ
Ｔを持つ単位Ｂが、以下のポリマー： −ポリエーテル、例えば、ポリ(エチレンオキシド)（Ｐ
ＥＯ）、ポリ(プロピレンオキシド)（ＰＰＯ）又はエチ
レンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）の
ランダムコポリマー； −ポリビニルメチルエーテル； −ポリマー性及びコポリマー性のＬＣＳＴを有するＮ-
置換アクリルアミド誘導体；及び −ポリ-Ｎ-ビニルカプロラクタム及びＮ-ビニルカプロ
ラクタムのコポリマー、から選択される一又は複数のポ
リマーからなる、請求項１から１５のいずれか一項に記
載のポリマー。 - 【請求項１７】 ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位が、ポ
リ(プロピレンオキシド)(ＰＰＯ)ｎ[ここで、ｎは１０
〜５０の整数である]、又は式(ＥＯ)ｍ(ＰＯ)ｎ[ここ
で、ｍは１〜４０、好ましくは２〜２０、より好ましく
は２〜１０の範囲の整数であり、ｎは１０〜６０、好ま
しくは２０〜５０の範囲の整数である]で表されるエチ
レンオキシド(ＥＯ)とプロピレンオキシド(ＰＯ)とのラ
ンダムコポリマーからなる、請求項１から１６のいずれ
か一項に記載のポリマー。 - 【請求項１８】 ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位のモル
質量が、５００〜５３００ｇ／モル、好ましくは１００
０〜４０００ｇ／モル、より好ましくは１５００〜３０
００g/モルである、請求項１７に記載のポリマー。 - 【請求項１９】 ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位が、ポ
リ-Ｎ-イソプロピルアクリルアミド、ポリ-Ｎ-エチルア
クリルアミド、及びＮ-イソプロピルアクリルアミド又
はＮ-エチルアクリルアミドと、請求項３及び４で定義
されるモノマーから選択される１又はそれ以上のモノマ
ー（Ｉａ）及び（Ｉｂ）とのコポリマーから選択される
ポリマーからなる、請求項１から１６のいずれか一項に
記載のポリマー。 - 【請求項２０】 ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位のモル
質量が、１０００ｇ／モル〜３００００ｇ／モルであ
る、請求項１９に記載のポリマー。 - 【請求項２１】 ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位が、ポ
リ-Ｎ-ビニルカプロラクタム又はN-ビニルカプロラクタ
ムと請求項３及び４で定義されるビニルモノマー（Ｉ
ａ）及び（Ｉｂ）から選択される１又はそれ以上のモノ
マーとのコポリマーからなる、請求項１から１６のいず
れか一項に記載のポリマー。 - 【請求項２２】 ＬＣＳＴを持つ単位のモル質量が、１
０００〜３００００ｇ／モルである、請求項２１に記載
のポリマー。 - 【請求項２３】 ポリマーのＬＣＳＴを持つ単位の質量
割合が、ポリマーに対して５〜７０％、好ましくは２０
〜６５％、より好ましくは３０〜６０％である、請求項
１から２２のいずれか一項に記載のポリマー。 - 【請求項２４】 請求項１から２３のいずれか一項に記
載の水溶性ポリマーの製造方法であって： −１又はそれ以上の水溶性モノマー（Ｉａ）、場合によ
っては少量の１又はそれ以上の疎水性モノマー（Ｉ
ｂ）、及び１又はそれ以上の式（ＩＩ）のマクロモノマ
ーのフリーラジカル沈降共重合を、アルコール及び水を
含む媒体中で実施し、−得られたポリマーを分離する方
法。 - 【請求項２５】 前記アルコールが、１〜４の炭素原子
を含む脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール又はtert-ブタ
ノールである、請求項２４に記載の方法。 - 【請求項２６】 媒体が、１０重量％未満、好ましくは
５重量％未満の水分含有量を有する、請求項２４に記載
の方法。 - 【請求項２７】 フリーラジカル共重合が、−１０℃〜
１００℃、好ましくは２０℃〜７０℃の温度で実施され
る、請求項２４に記載の方法。 - 【請求項２８】 共重合が、フリーラジカルを生成する
共重合開始剤の存在下で実施される、請求項２４に記載
の方法。 - 【請求項２９】 前記共重合開始剤が、過酸化水素水溶
液；有機過酸化化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、te
rt-ブチルヒドロぺルオキシド、メチルエチルケトンヒ
ドロペルオキシド；ジアゾ化合物、例えばアゾビスイソ
ブチロニトリル又はアゾビスジメチルバレロニトリル；
酸化剤／還元剤の組合せ、例えばペルオキシ二硫酸アン
モニウム／メタ重亜硫酸ナトリウム、及びペルオキシ二
硫酸アンモニウム／Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチレンジア
ミンから選択される、請求項２８に記載の方法。 - 【請求項３０】 共重合が、光開始剤を用いて開始され
る、請求項２４に記載の方法。 - 【請求項３１】 共重合が、紫外線、中性子等の照射に
より、あるいはプラズマにより開始される、請求項２４
に記載の方法。 - 【請求項３２】 共重合が、不活性媒体中で、好ましく
は窒素又はアルゴン雰囲気下で実施される、請求項２４
に記載の方法。 - 【請求項３３】 請求項１から２３のいずれか一項に記
載のポリマーの少なくとも１つと水相とを含んでなる水
性組成物。 - 【請求項３４】 ポリマーが、０．０１〜２０重量％、
好ましくは０．０５〜１５重量％、特に０．１〜１０重
量％の量で存在する、請求項３３に記載の組成物。 - 【請求項３５】 生理学的、化粧品的、又は皮膚科学的
に許容可能な媒体をさらに含有する、請求項３３又は３
４に記載の組成物。 - 【請求項３６】 請求項３３から３５のいずれか一項に
記載の組成物の、ケラチン物質の洗浄及び／又はメーク
アップ及び／又はケア及び／又は抗日光のための化粧的
使用。 - 【請求項３７】 請求項３３から３５のいずれか一項に
記載の組成物をケラチン物質に適用することからなる、
ケラチン物質の洗浄及び／又はメークアップ及び／又は
ケア及び／又は抗日光保護のための化粧方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0106450 | 2001-05-16 | ||
| FR0106450A FR2824832B1 (fr) | 2001-05-16 | 2001-05-16 | Polymeres hydrosolubles a squelette hydrosoluble et a unites laterales a lcst, leur procede de preparation, compositions aqueuses les contenant, et leur utilisation dans le domaine cosmetique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003026737A true JP2003026737A (ja) | 2003-01-29 |
| JP4180301B2 JP4180301B2 (ja) | 2008-11-12 |
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ID=8863345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002141093A Expired - Fee Related JP4180301B2 (ja) | 2001-05-16 | 2002-05-16 | 水溶性骨格とｌｃｓｔを持つ側鎖単位とを有する水溶性ポリマー、その製造方法、それを含有する水性組成物及びその化粧的使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6689856B2 (ja) |
| EP (1) | EP1260531A1 (ja) |
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