CN110302073A - 水性蜡分散体及包含它们的头发定型组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及水性蜡分散体及包含它们的头发定型组合物,该水性蜡分散体包含:(a)至少一种固体蜡颗粒,该固体蜡颗粒具有范围从等于或大于1微米至约100微米的粒度并且包含具有大于35℃熔点的至少一种蜡;(b)表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种离子型表面活性剂;以及(c)水。该水性分散体可用在能够将优点传递给不同的基底(例如,角蛋白基底如皮肤和头发)的组合物中。
Description
本申请是申请日为2013年10月15日、发明名称为“水性蜡分散体及包含它们的头发定型组合物”的中国专利申请号201380053984.3的分案申请。
技术领域
本发明涉及水性蜡分散体及在不同基底上使用这些分散体的方法。更具体地,本发明涉及一种水性分散体,该水性分散体包含固体蜡颗粒、包含非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的表面活性剂混合物、以及水,并且涉及一种包含水性分散体的头发定型组合物。
背景技术
消费品,如化妆品、个人护理用品和日用产品、以及药用和工业产品,使用允许这些产品在不同基底上形成一个膜或者涂层的成分,这些基底如角蛋白基底(例如,头发和皮肤)、硬面(例如,木材和金属)、以及其他非角蛋白基底(例如,纤维织物和物品)。帮助在基底的表面上形成一个薄膜或者涂层的那些成分可以选自多种原料,如蜡、聚合物、树脂和油。同时,将使用这些成分的产品设计为赋予一个表面某些想要的特性,如光泽、耐水性、耐转移性、抗刮擦性、颜色以及光滑的外观。
特别地,蜡在化妆品和个人护理产品以及在日用/工业产品中是高度想要的,以便为不同类型的表面提供多种特性,如光泽、平滑性、和防滑性,以及针对外界因素(如暴露于水或水分和物理摩擦)的一个保护涂层。在化妆品领域中,包含一种或多种上述提及成分的头发定型产品可以用于赋予头发形状或式样和/或帮助保持一个具体的发型。使用这些成分的化妆美容产品用于增强皮肤、唇部以及睫毛的外观。例如,睫毛膏产品使用帮助使睫毛成形或卷曲的蜡和聚合物。防晒产品以及其他化妆品也可以在皮肤和头发上使用这些成分以提供一个耐水的膜或涂层并且还帮助在曝露于极端的环境条件(例如高或低的湿度)时保持皮肤和头发的外观和状态。此外,这些成分可以为产品提供结构和质地(texture)并且为一个基底提供某种感觉和质地。
尽管如此,消费者不断追求新的具有改进性能的产品,并且因此,现今就优化或增强这些成分在不同产品中的性能而言仍存在挑战。
例如,对于头发定型/成形产品,暂时的定型产品的效果通常持续仅仅一个相对短的时段。因此,为了使头发再成形或再定型,消费者必须或者重新施用一种头发定型产品和/或再次洗涤头发接着重新施加该产品并且使头发再定型。永久的定型也具有不得不使用永久的成波状或拉直/松弛的化学处理来处理头发的缺点,这些处理可能损坏头发。
此外,以不同的表现出的蜡、聚合物、树脂和油的配制品,如喷雾剂、泡沫、乳剂、凝胶剂、摩丝、膏和棒状物,可能产生一个挑战,因为这些成分中一些可能不是很容易被引入和/或分散在这些盖伦制剂的形式中。此外,使用这些成分的最终配方必须保持随时间的稳定。
例如,蜡传统上以膏状物或发膏剂使用,但是可能不容易地以一种喷雾剂或泡沫产品被配制,特别地在将足以赋予想要的从蜡成分获得的属性的浓度下。由于蜡颗粒能够附聚,蜡的种类还可能影响蜡颗粒在配制品中的稳定性和分散。某些蜡还可能导致该产品和/或经处理的基底令人不希望的粗糙质地和/或粘性的并且胶粘的感觉。在膏的配方中,首先将蜡熔化并且然后与油、增塑剂、粘土和/或任何其他添加剂共混。换言之,使用蜡的配制品就优化可以从该一种或多种蜡本身获得的优点而言仍然造成一个挑战。因此,对于改进如蜡、聚合物、树脂以及油的成分如何可以被配制成不同盖仑制剂形式,并且同时优化衍生自这些成分的优点并且增强其他成分的性能仍然存在一种需要。
因此,已经发展了针对使用蜡、聚合物、树脂以及油的不同技术。例如,已经发现形状记忆聚合物(SMP)具有改变形状的能力,并且因此提供了某些由此类聚合物制成的具有改变它们的形状或一经变形恢复到它们初始形状(特别地,当施加一种外部刺激如热或光时)的能力的材料;SMP可能被用在包装膜、纤维织物以及医疗装置中(Marc Biehl和Andreas Lendlein(2007),形状记忆聚合物,今日材料(Materials Today),10(4),第20-28页)。在化妆品和护发用品领域中,US20080311050和US20070275020教导了形状记忆聚合物在头发处理组合物中的用途。然而,SMP典型地是复杂的聚合物系统,这些系统就溶剂的选择和递送/表现出而言可能在合成程序和配制中提出挑战。
其他的教导,如DE2810130,披露了将一种聚酰胺粉末施加到头发上并且加热头发以便将头发以一个具体式样结合;然而,这个参考文件没有教导头发可以被再定型或者再定位并且似乎是针对假发。WO8904653和WO8901771披露了包含水溶性聚氧化乙烯聚合物的热活化的头发定型组合物的用途。EP1174113、US7998465和US20120070391针对特定聚合物的用途,这些特定聚合物包括可热熔粘的聚合物、包含某些聚合物以及聚硅氧烷的热可膨胀的颗粒以及硅烷。然而,聚合物的使用仍然可导致粘性配方,由于与表面活性剂的相容性问题可能难于配制成一种稳定的分散体,并且不一定提供一种持久的涂层或者膜或者容易地再定型或再定位头发而无需例如再次施加一种产品的能力。
US7871600、US6066316、JP2003012478、US20060292095和US20060263438教导了在头发化妆品组合物中的蜡分散体和油分散体的制备。例如,US7871600教导了一种蜡分散体在头发定型组合物中的用途。然而,所述组合物附加地要求一种定型聚合物和一种按该组合物重量计从30%至45%的较高量的蜡。US6066316披露了精细的蜡分散体,这些分散体包含蜡、一种两性表面活性剂以及一种非离子型表面活性剂,其中这些蜡颗粒的尺寸是约30nm并且该非离子型表面活性剂是针对一个特定的类别,即,聚氧丙烯烷基醚类。JP2003012478教导了一种具有头发改型特性的头发组合物,该组合物包含一种油可溶性材料、一种非离子型表面活性剂和水;该油可溶性材料包含脂肪酸、高级醇以及蜡。US20060292095和US20060263438披露了标准化到特定尺寸和形状的油颗粒的分散体;这些颗粒是用于在防晒剂和皮肤护理组合物中使用。尽管如此,特别地由于当用蜡和油的颗粒工作时要考虑多个因素,如尺寸、形状、硬度以及熔点,蜡和油的颗粒分散体的制备以及使用这些配制品以不同的表现出配制仍然可提出挑战。另一个考虑是找到一种优化被传递到使用此类分散体和包含这些分散体的组合物处理的基底的优点的方便并且容易的方式的挑战。
因此,本发明的一个目的是提供一种包含蜡的材料,即,一种包含具有某些物理特性的蜡颗粒的蜡分散体,其中,蜡分散体可以不同的表现出使用。本发明的另一个目的是提供一种使用所述蜡分散体和/或包含该蜡分散体的组合物赋予基底的表面某些想要的特性的新型方法。
本发明的另一个主题是一种头发定型组合物,该组合物包含本发明的水性分散体,以帮助保持头发的形状或者使头发再定位/再定型而无需再施加产品,提供耐潮湿性并且赋予头发其他想要的特性,如光泽、调理、柔软性以及可梳理性此外同时具有优良的美学特征。
发明内容
本发明涉及一种水性分散体,该水性分散体包含:
(a)至少一种固体蜡颗粒,该固体蜡颗粒具有范围从等于或大于1微米至约100微米的粒度并且包含具有大于35℃熔点的至少一种蜡;
(b)表面活性剂混合物,包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水。
此外,本发明涉及一种头发定型组合物,包含这种水性分散体以及至少一种化妆品可接受的载体。
本发明还涉及一种涂覆基底的方法,该方法包括:
(a)将一种包含水性分散体和载体的组合物施加到基底上,其中该水性分散体包含:
(i)至少一种固体蜡颗粒,该固体蜡颗粒具有范围从等于或大于1微米至约100微米的粒度并且包含具有大于35℃熔点的至少一种蜡;
2a表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种离子型表面活性剂;以及
(ii)水;以及
(b)加热基底以熔化至少一种固体蜡颗粒。
附图说明
图1示出了包含蜂蜡固体颗粒的蜡分散体的光学显微镜视图,这些固体颗粒具有范围从8微米-12微米、2微米-8微米、1微米-6微米以及2微米-10微米的粒度。
图2示出了包含蜂蜡固体颗粒的蜡分散体的光学显微镜视图,这些固体颗粒具有范围从1微米-12微米、2微米-8微米、1微米-20微米以及2微米-12微米的粒度。
图3和图4示出了包含固体颗粒和防晒剂的蜡分散体的光学显微镜视图,其组成分别为:2%氰双苯基丙烯酸辛酯、28%蜂蜡、2.5%PEG-30甘油硬脂酸酯和0.5%硬脂酰谷氨酸二钠;以及2%Mexoryl XL、28%蜂蜡、2.5%PEG-30甘油硬脂酸酯和0.5%硬脂酰谷氨酸二钠。
图5示出了三种蜂蜡分散体样品与对照(仅有蜡;没有防晒剂)相比UV过滤器吸光度的最大值。一个样品是包含2%氰双苯基丙烯酸辛酯的蜂蜡分散体。两个样品是包含2%的Mexoryl XL的蜂蜡分散体。对照是仅有蜡不含防晒剂的样品。包含防晒剂的三种样品吸收UV光,而对照不吸收光。
图6示出了包含蜡分散体的头发定型组合物的光学显微镜视图,该分散体包含具有范围从4微米-10微米粒度的蜂蜡固体颗粒。
具体实施方式
如在此使用的,表述“至少一个”意思是一个或多个并且因此包括单独的成分以及混合物/组合。
如在此使用的,术语“包含”(及其语法变体)以“具有”或“包括”的包含性意义而不是以“仅由...组成”的排他性意义使用。如在此使用的,术语“一个”和“该”应理解为涵盖复数以及单数。
除了在操作实例中,或另外指明之外,所有表达成分和/或反应条件的数量的数字应理解为在所有情况下是被术语“约”修饰的,意思在所指明的数字的±10%内。
如在此使用的,“角蛋白基底”包括但不限于皮肤、嘴唇以及角蛋白纤维如头发和睫毛。
如在此使用的,“蜡”意思是一种天然或合成的并且具有在以下披露的范围内熔点的烃材料。聚合物和共聚物被包括在这个定义中。如在此使用的,蜡还可以包括一种由若干组分组成的材料,包括蜡酯类(如衍生自羧酸类以及脂肪醇类的那些)、蜡醇类、以及烃类。
如在此使用的,“成膜物”或“成膜剂”意思是在其所施加的基底上留下膜的一种聚合物和树脂,例如,在一种伴随该成膜物的溶剂蒸发,被吸收在该基底里和/或在该基底上被消散之后。
如在此使用的,“取代的”意思是包括至少一个取代基。取代基的非限制的实例包括原子(如氧原子和氮原子)、以及官能团(如酰氧基烷基基团、羧酸基团、氨基或胺基基团、酰氨基基团、酰胺基基团、含卤素的基团、酯基团、硫醇基团、磺酸酯基团、硫代硫酸酯基团、硅氧烷基团、以及聚硅氧烷基团)。这一个或多个取代基可以进一步被取代。
如在此使用的,短语“盐及其衍生物”旨在意思是包含与它们提及的化合物相同的官能团结构并且具有类似特性的所有盐衍生物。
如在此使用的,术语“将一种组合物施加到一个基底上”以及这个短语的变体旨在意思是将该基底(例如,一种角蛋白基底如皮肤或头发)与至少一种本发明的组合物以任何方式接触。
如在此使用的,“由...形成的”意思是由化学反应获得的,其中“化学反应”包括自发的化学反应以及诱发的化学反应。如在此使用的,短语“由...形成的”是开放式的并且不将组合物的组分限制为所列举的那些。
如在此使用的,术语“稳定的”意思是该组合物不展示相分离和/或结晶。
如在此使用的,术语“处理”(以及它的语法变体)指的是将该水性分散体和包含该分散体的组合物施加到一个基底的表面上。
如在此使用的,术语“成形”(以及它的语法变体)包括以一种特定的安排、形式或构型定型或放置一种角蛋白纤维如头发;或者改变一种角蛋白纤维或其他基底的曲度;或者以一种不同的安排、形式或构型再定位一种角蛋白纤维或其他基底。
本发明的组合物和方法可以包括以下项、由以下项组成、或者主要由以下项组成:基本要素和在此描述的本发明的限制,以及任何附加的或任选的成分、组分、或者在此描述的或以其他方式有用的限制。
令人惊奇地并且出乎意料地发现,本公开的水性分散体的固体蜡颗粒可以通过使用表面活性剂混合物并且按照乳化方法以受控的方式制备,该表面活化剂混合物使用非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的组合。其结果是,可以获得具有窄粒度分布并且具有最小聚结或结块的微米级蜡颗粒的精细分散体。此外,在本公开的水性分散体中的固体蜡颗粒相对于它们的形状是有利地基本上均匀的。
此外,可以将本公开的水性分散体配制成不同表现出的组合物,如凝胶剂、摩丝、洗剂、霜、膏、软膏、喷雾剂以及泡沫。发现,当将本公开的水性分散体添加到这些表现出之一时,固体蜡颗粒保持均匀且精细地分散在组合物中并且所述组合物甚至在存储过程中是稳定的并且表现出没有固体蜡颗粒结块或沉淀。此外,所产生的组合物表现出降低的或最小的粘性或胶粘,这通常归因于蜡的使用。
可以将本公开的水性分散体以及包含该水性分散体的组合物施加到不同基底上以在该基底的表面上形成膜或涂层。
还令人惊讶并且出乎意料地发现,当将用所述膜或涂层处理的基底暴露于热时,对于该基底获得了附加的优点,如更好的附着和可再成形性(re-shapeability)。还发现,当经处理的基底被再加热时它可经受进一步的再成形和再定位,而不需要再施加本公开的水性分散体或包含该水性分散体的组合物。本公开的水性分散体和包含该水性分散体的组合物尽管存在蜡在该基底上还赋予清洁并且自然的感觉。
此外,虽然该水性分散体和包含该水性分散体的组合物赋予基底涂层或膜,所述分散体和组合物可以容易地通过使用水或常规的清洗剂洗涤从该基底上去除。
尽管不想束缚于任何具体的理论,据信,一旦将该水性分散体施加到基底,结合将该基底加热到包含该固体蜡颗粒的蜡的熔点附近或以上的温度,固体蜡颗粒熔化或者软化,由此允许膜或涂层在该基底上再定位和/或更好的粘附到基底上。
本公开的水性分散体和组合物在用于皮肤、唇部、指甲、以及睫毛的化妆品应用中也是有用的,如化妆品、皮肤护理和防晒护理产品,特别地,在这些产品中允许有益的成分由于在这些基底上形成膜或涂层的结果在这些基底上保持更长久。
固体蜡颗粒
水性分散体的至少一种固体蜡颗粒具有范围从等于或大于1微米至约100微米、或者如从约1微米至约100微米、或者如从约2微米至约100微米、或者如从约3微米至约100微米的粒度。
此外,在本公开的水性分散体中的至少一种固体蜡颗粒的粒度可以范围是从约5微米至约100微米、或从约5微米至约80微米、或如从约5微米至约50微米、或如从约5微米至约25微米、或如从约5微米至约12微米、或如从约5微米至约10微米。
如在此使用的,术语“粒度”指的是颗粒的直径。对于非球形颗粒,粒度指的是这些颗粒的最大的直径,即,在具有最大直径的维度上的直径。
优选地,在本公开的水性分散体中的固体蜡颗粒具有窄的粒度分布,即,在本公开的水性分散体中的固体蜡颗粒的粒度的平均差不大于约20微米、或不大于约15微米、或不大于约10微米、或不大于约8微米、或不大于约6微米、或不大于约2微米。
固体蜡颗粒的形状可以是球形的或者椭圆形的或者卵形的。如在此使用的,术语“球形的”或者“椭圆形的”或者“卵形的”意思还是该固体蜡颗粒具有均匀的并且基本上球形的或者椭圆形的或者卵形的形状。如在球形的颗粒的形状的背景中使用的术语“基本上”意思是该颗粒具有基本上各向同性的形状,即,它具有相对规则的形态。
因此,该颗粒截面的最长与最短垂直轴的长度的比率可以是在约1:1或在约1.5:1或在约2:1或在约3:1。此外,当固体蜡颗粒具有球形形状时,不需要对称线。另外,固体蜡颗粒可以具有表面纹理,如线或压痕或突出,当与固体蜡颗粒的总尺寸相比时表面纹理在规模上是小的,并且仍然是大体球形的或者椭圆形的或者卵形的。
这些固体蜡颗粒在本公开的水性分散体中相对于它们的形状以及粒度分布优选地是大体均匀的。如在此背景下使用的术语“大体”意思是在本公开的水性分散体中50%或更多的固体蜡颗粒具有相同的球形的、椭圆形的、或卵形的形状并且具有相同的粒度。
本公开的固体蜡颗粒的粒度、粒度分布、以及形状可以通过任何已知的方法评估,如在美国专利申请号2006/0292095中描述的那些,例如激光衍射、超声波消光(声学光谱)、照片交叉相关光谱(photo cross-correlation spectroscopy)、粒度测量、以及图像分析(光学显微镜)。
本公开的固体蜡颗粒具有大于35℃、如从大于35℃至约250℃之间、或如从大于35℃至约120℃之间、或如从约40℃至约100℃之间的熔点。
此外,固体蜡颗粒包含具有大于35℃、如从大于35℃至约250℃之间或如从约40℃至约100℃之间熔点的至少一种蜡。具有大于35℃熔点的至少一种蜡被定义为具有固/液态的可逆变化。以固体形式的蜡的熔点与它的液体形式的凝固点相同,并且取决于如基底纯度和周围压力等因素。熔点是其中固体和它的液体在任何固定的压力下处于平衡的温度。在接近该蜡的熔点的温度下,固体蜡开始软化。随着温度的增加,该蜡继续软化/熔化,直到特定的温度下,在标准大气压下该蜡完全变为液体。在此阶段中针对所考虑的材料赋予实际的熔点值。当去除热时,该液化的蜡材料开始固化,直到该材料返回固体的形式。通过使该蜡材料到液态(熔化),有可能使它与其他材料,如油易混合,并且形成显微镜下均匀的混合物。然而,当使该混合物的温度到室温时,可以获得在该混合物中该蜡与其他材料的再结晶。
本公开的水性分散体的一种或多种蜡和固体蜡颗粒的熔点可以根据已知的方法或装置确定,如通过差示扫描热量法、Banc Koffler装置、熔点测定仪、以及滑熔点测量。
本公开的包含至少一种固体蜡颗粒并且具有大于35℃熔点的一种或多种蜡是选自在室温下是固体或半固体的蜡。
本公开的包含至少一种固体蜡颗粒的一种或多种蜡可以选自具有范围从约0.001MPa(百万Pa)至约15MPa、或者如从约1MPa至约12MPa、或者如从约3MPa至约10MPa的硬度值的蜡。
该蜡的硬度可以通过任何已知的方法或装置测定,如通过针入度或者使用硬度计或质地仪。
本公开的包含至少一种固体蜡颗粒的蜡选自天然蜡和合成蜡。
天然蜡包括动物、蔬菜/植物、矿物、或石油衍生的蜡。它们通常是脂肪酸和长链醇的酯。蜡酯衍生自多种羧酸和多种脂肪醇。本公开的包含固体蜡颗粒的蜡还可以被称为固体脂质。
本公开的包含至少一种固体蜡颗粒的蜡的实例包括但不限于,蜂蜡、氢化的烷基橄榄油酯(在商品名phytowax olive下可商购的)、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡(ouricoury wax)、漆蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米糠蜡、蒙旦蜡、石腊、褐煤蜡或微晶蜡、地蜡或天然矿物蜡、棕榈仁甘油酯/氢化的棕榈甘油酯,以及氢化的油,如氢化蓖麻油或霍霍巴油、甘蔗、藤蔓(retamo)、月桂果、米糠、大豆、蓖麻、细茎针草、日本蜡、羟二十八烷醇羟基硬脂酸酯、虫蜡、棕榈酸鲸蜡酯、羊毛脂、虫漆、以及鲸蜡;合成蜡,如烃类型的和从乙烯的聚合作用或共聚作用获得的聚乙烯蜡的那些、以及Fischer-蜡,或者还有脂肪酸的酯类,如硬脂酸廿八烷基酯、在大于35℃的温度下是固体的甘油酯,硅蜡,如具有范围从10至45个碳原子的烷基或烷氧基链的烷基-或烷氧基聚二甲基硅氧烷、在30℃下是固体并且酯链包括至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯,或者还有二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(由Heterene公司在名称2T-4S出售或制造)、以及其混合物。
蜡或固体脂质的其他实例包括C20-40的二酸甘油酯和三酸甘油酯(包括包含不饱和脂肪酸的那些)、C20-40脂肪醇、C2-40脂肪胺和它们的化合物、以及固醇。
下表列出了熔点大于35℃并且根据本公开适合使用的蜡:
*具有若干熔点峰
特别优选的具有大于35℃熔点的蜡是蜂蜡,可商购自不同的供应商;氢化的橄榄油硬脂基酯,并且从供应商Sophim在商品名Phytowax Olive 18L 57下可商购的;氢化的橄榄油肉豆寇基酯,并且从供应商Sophim在商品名Phytowax Olive 14L 48下可商购的;VP/二十烯共聚物,从供应商国际特品公司(ISP)在商品名V 220或V 220F下可商购的;以及双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯,从供应商Heterene在商品名HEST2T-4S下可商购的。
其他特别优选的具有大于35℃熔点的蜡是硅酮蜡,包括硅倍半氧烷树脂蜡如C30-45烷基二甲基硅烷基丙基硅倍半氧烷,如从道康宁公司(company Dow Corning)可商购的DOW CORNING SW-8005C30树脂蜡,以及如在WO2005/100444描述的那些。
本公开的包含至少一种固体蜡颗粒的一种或多种蜡具有大于35℃、或者可范围从约40℃至约100℃、或者如从约40℃至约80℃的熔点。本公开的包含至少一种固体蜡颗粒的一种或多种蜡可以选自软蜡和硬蜡。软蜡可以被定义为具有约70℃以下的熔点、并且优选约60℃以下的熔点的那些蜡。硬蜡可以被定义为具有等于或大于约70℃的熔点、并且优选等于或大于约60℃的熔点的那些蜡。
根据一个实施方式,根据本公开的软蜡包括,但不限于:石腊、硬脂醇、地蜡、合成蜂蜡、蜂蜡、小烛树蜡、PVP/二十烯共聚物、氢化的霍霍巴蜡、棕榈油、漆树蜡、聚甘油蜂蜡、三十烷基/PVP、硅氧烷基蜂蜡、硬脂酸硬脂酯、地蜡、氢化的橄榄油肉豆寇基酯(例如,phytowax olive 14L48)、氢化的橄榄油硬脂基酯(例如,phytowax olive 18L 57)、KosterK82P、柑桔皮蜡、季戊四醇二硬脂酸酯、大花可可树籽脂、硅氧烷树脂蜡、聚甲基烷基二甲基硅氧烷、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸四十烷基脂、脂肪酸蜡、山萮醇、烷基聚二甲基硅酮蜡、苯甲酸硬脂基酯、浆果蜡、科斯特蜡(koster wax)、硅氧烷基小烛树蜡、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、Clariant Licowax KST 1、二季戊四醇六硬脂酸酯、双三羟甲基丙烷四山嵛酸酯、甲基丙烯酸山嵛基酯接枝的PDMS、霍霍巴酯类、橄榄蜡(Waxolive)、inholive、phytowaxricin 16L 64、氢化澳洲坚果籽油、合成的蜡、碳酸双十八烷基酯(dooctadecylcarbonate)、褐煤蜡、柠檬皮提取物、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、以及C30-45烷基二甲基硅烷基丙基硅倍半氧烷。
根据一个实施方式,根据本公开的硬蜡包括,但不限于:巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、氢化蓖麻油、蜡AC 540、羟二十八烷醇羟基硬脂酸酯、氢化蓖麻蜡、蜡AC 400、米糠蜡、C20-40烷基硬脂酸脂、醇聚乙烯蜡、辛二酸酯、向日葵子蜡、费-托石蜡、虫蜡、紫胶蜡、富马酸山嵛基酯、合成蜡、betsawax RX-13750、phytowax ricin 22L 73、以及植物蜡。
基于本公开的水性分散体的总重量,本公开的具有大于35℃的熔点并且包含至少一种固体蜡颗粒的蜡可以范围是按重量计从约10%至约80%、或者优选地按重量计从约15%至约60%、或者优选地按重量计从约20%至约40%(包括所有范围以及其间的子范围)的量使用。
在某些实施方式中,本公开的水性分散体包括相对于硬度和/或熔点和/或形状和/或尺寸而言具有不同特性的固体蜡颗粒。
另外的成分
固体蜡颗粒可以进一步包括另外的成分,如,具有35℃或更低熔点的蜡、油、乳化聚合物、硅石、滑石、粘土、神经酰胺、以及香料。在制造该水性分散体的时间期间可以添加这些另外的成分,以便改进/改性固体蜡颗粒的物理特性和/或允许固体蜡颗粒提供除了从蜡获得的优点之外的其他优点。
具有35℃或更低熔点的蜡
可以进一步包括固体蜡颗粒的适合的另外的蜡是熔点在35℃或更低的那些蜡;这些蜡包括,但不限于:Hest 2T-5E-4S、双三羟甲基丙烷四月桂酸酯、Koster BK-34、氟代聚甲基烷基二甲基硅氧烷、己二酸二月桂基酯和己二酸双十四烷酯的共混物、巴西棕榈乳脂、蜡果杨梅毛竹蜡(Myrica Pubescens Wax)、PEG-70芒果甘油酯、氧丙烯化的羊毛脂蜡、氢化的椰油脂酸甘油酯。
尽管如此,选择熔点在35℃或更低的蜡使得所得到的本公开的固体蜡颗粒的熔点是大于35℃。
油
可包含固体蜡颗粒的适合的油是非挥发性油,包括但不限于:矿物油(石蜡);植物油和天然油(甜杏仁油、澳洲坚果油、葡萄籽油、橄榄油、摩洛哥坚果油、生育酚或维生素E、乳木果油、霍霍巴油、生育酚或维生素E的油);合成油,例如全氢化角鲨烯;脂肪酸类或脂肪酸酯类(例如,C12-C15烷基苯甲酸酯,以商品名TN销售,从Innospec可商购的或者以商品名TN,从赢创德固赛公司(Evonik Goldschmidt)可商购、棕榈酸辛酯、羊毛酸异丙酯;酯类,如生育酚乙酸酯;以及三酸甘油酯,包括癸酸/辛酸三酸甘油酯);氧乙烯化的或氧丙烯化的脂肪酯类和醚类;或者氟代油,以及聚烯类。
其他油包括例如:硅油,例如挥发的或非挥发的、具有一条直链或环状硅链、在室温下是液体或糊状的聚甲基硅氧烷(PDMS),尤其环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)如环六硅氧烷;聚二甲基硅氧烷(包括是侧链的或在硅氧烷链的末端处的烷基、烷氧基或苯基的基团,这些基团包含从2至24个碳原子);苯基硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅氧基二苯硅氧烷、二苯聚二甲基硅氧烷、二苯甲基二苯基三硅氧烷或2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,以及聚甲基苯基硅氧烷;其混合物。
其他适合的油包括但不限于:基于烃的油,如例如具有从8至16个碳原子的烃油以及它们的混合物,并且特别地是支链的C8至C16烷类,如C8至C16异烷烃(还称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷、以及例如,在商品名IsoparTM或下出售的油,以及它们的混合物。
其他适合的油包括酯,如具有式R1COOR2的那些,其中R1代表包含从1到40个碳原子、包括从7至19个碳原子的直链或支链的高级脂肪酸残基,并且R2代表包含从1到40个碳原子、包括从3至20个碳原子的支链的基于烃的链,并且还包括,例如,新戊酸辛基十二烷基酯、Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂基酯)、异壬酸异壬酯、C12至C15烷基苯甲酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、以及醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻油酸酯;羟基化的酯类,例如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯、以及季戊四醇酯类。其他适合的酯类包括聚酯类、烷氧基化的酯类、以及烷氧基化的聚酯类。
这些油还可以选自硅氧烷。适合的硅氧烷包括但不限于:上述描述的硅氧烷以及其他硅氧烷如非挥发性的硅氧烷,如具有等于或大于300cst粘度值的聚二甲基硅氧烷流体,以及五苯基聚二甲基硅氧烷,还称为三甲基五苯基三硅氧烷,从道康宁公司(DowCorning)在商品名Dow555下可商购的。
本公开的可以进一步包括固体蜡颗粒的一种或多种油选择为使得该固体蜡颗粒的熔点大于35℃。优选地,油与一种或多种蜡的比率范围是从1:100至20:100之间。
乳化聚合物
本公开的水性分散体的固体蜡颗粒还可包括乳化聚合物,即,两亲聚合物。
在适合于本发明中使用的乳化聚合物中,可以提及:
POE-POP二嵌段和三嵌段共聚物,如在专利美国专利号6,464,990中描述的那些;
聚氧乙烯化的硅氧烷表面活性剂,如在专利美国专利号6,120,778中描述的那些;
非交联的疏水AMPS,如在EP 1 466 588中描述的那些;
两亲的丙烯酸聚合物,如PEMULEN TR-1或TR-2或等效物;
在US 2003/0138465中描述的缔合性和胶凝聚合物;
热胶凝聚合物,如在专利申请书US 2004/0214913、US 2003/0147832和US 2002/0198328以及FR2 856 923中描述的那些。
当它们存在时,可以将一种或多种乳化聚合物以相对于该水性分散体的总重量按重量计范围从0.1百分比至15百分比、或者甚至按重量计从0.1百分比至10百分比并且更特别是按重量计从0.1百分比至5百分比的含量引入。
硅石、滑石、以及粘土
该固体蜡颗粒可以进一步包括亚微米级至微米级的硅石、滑石、和/或粘土的颗粒,其包括但不限于:蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、硅镁土、海泡石、合成粘土、绿土、高岭土、以及它们的混合物。
这些粘土可以用化合物改性,该化合物选自季铵、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯,氧化胺,以及它们的混合物。
作为亲有机性粘土,可提及的是季铵盐(quaternium)-18膨润土,如由维乐斯公司(Rheox)以名称Bentone 3、Bentone 38或Bentone 38V,由联合催化剂公司(UnitedCatalyst)以名称Tixogel VP或者由南方粘土公司(Southern Clay)以名称Claytone 34、Claytone 40或Claytone XL销售的那些;司拉氯铵膨润土(stearalkoniumbentonite),如由维乐斯公司以名称Bentone 27,由联合催化剂公司以Tixogel LG或者由南方粘土公司以Claytone AF或Claytone APA销售的那些;或者季铵盐-18/苄烷铵(benzalkonium)膨润土,如由南方粘土公司以名称Claytone HT或Claytone PS销售的那些。
适合的硅石可包括通过在氢氧焰中高温热裂解挥发性硅化合物获得的热解硅石,从而产生细分散的硅石。该方法特别使之有可能获得在其表面上呈现大数量的硅烷醇基团的亲水硅石。
出于减少硅烷醇基团的数量的目的,有可能通过化学反应对硅石的表面进行化学改性。具体地有可能用疏水性基团取代硅烷醇基团:然后获得疏水性硅石。
这些疏水性基团可以是:
-三甲基硅烷氧基基团,它们具体地是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理热解硅石而获得。如此处理的硅石还称为“甲硅烷基化硅石(Silica silylate)”。
-二甲基硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们具体地是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解硅石而获得。如此处理的硅石还称为“二甲基甲硅烷基化硅石(Silica dimethyl silylate)”。
该热解硅石优选地呈现出可以是亚微米级或微米级、例如范围从约5nm至200nm的粒径。
该硅石、滑石、和/或粘土可以是基于该水性分散体的重量以按重量计从约0.01%至约10%、或优选按重量计从约0.5%至约2%的量存在。
神经酰胺
根据本公开的不同实施方式可以有用的神经酰胺化合物包括神经酰胺、糖基神经酰胺、假神经酰胺、以及其混合物。可以选择的神经酰胺包括,但不限于:由唐宁(DOWNING)在Arch.Dermatol中的第123卷第1381-1384页(1987)、唐宁在脂质研究杂志(Journal ofLipid Research)第35卷第2060页(1994)描述的那些;或者在法国专利FR 2673179中描述的那些。
根据本公开的不同实施方式的可以使用的另外示例性的神经酰胺包括但不限于具有通式(I)的化合物:
其中,在式(I)中:
-R18和R19独立地选自具有10至22个碳原子的烷基-或烯基基团,
-R20选自甲基、乙基、正丙基或异丙基的基团,并且
-n是范围从1至6的数,如例如2或3。
在另外的实施方式中,神经酰胺化合物可以选自具有式(II)的化合物,如在US20050191251和US20090282623中描述的:
其中,在式(II)中:
-R1选自饱和的或者不饱和的、直链或支链C1-C50,例如C5-C50烃基基团,这个基团可以被一个或多个任选地用酸R7COOH酯化的羟基基团取代,R7是任选地单-或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和C1-C35烃基团,该基团R7的一个或多个羟基可以被任选地单-或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C35脂肪酸酯化,或者基团R”--(NR--CO)--R’,R选自氢原子或单-或多羟基化的例如单羟基化的C1-C20烃基基团,R’和R”独立地选自其碳原子的总和在9与30之间的烃基,R’是二价基团,或者基团R8--O--CO--(CH2)p,R8表示C1-C20烃基基团,p是从1至12变化的整数;
-R2选自氢原子、糖类型的基团,特别是(糖基)n、(半乳糖基)m和磺基半乳糖基的基团,硫酸酯或磷酸酯残基,磷酰基乙胺基团和磷酰基乙基铵基团,其中n是从1至4变化的整数并且m是从1至8变化的整数;
-R3选自氢原子或者羟基化的或非羟基化的、饱和或不饱和的C1-C33烃基基团,一个或多个羟基可以用无机酸或者酸R7COOH酯化,R7具有与上述相同的意义,并且一个或多个羟基可以用(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙胺或磷酰基乙基铵的基团醚化,R3还可以被一个或多个C1-C14烷基基团取代;
-R4是选自氢原子,甲基或乙基基团,任选地羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C3-C50烃基,或者基团--CH2--CHOH--CH2--O--R6,其中R6代表C10-C26烃基,或者基团R8--O--CO--(CH2)p,R8选自C1-C20烃基,p是从1至12变化的整数;并且
-R5代表氢原子或任选地单-或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C30烃基,该一个或多个羟基可以用(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙胺或磷酰基乙基铵的基团醚化,
-其条件是,当R3和R5代表氢或者当R3代表氢并且R5代表甲基时,则R4不代表氢原子、或甲基或乙基基团。
通过举例的方式,具有式(IV)的神经酰胺可以选自以下那些,其中R1是任选地羟基化的、饱和或不饱和的衍生自C14-C22脂肪酸的烷基基团;R2是氢原子;并且R3是任选地羟基化的、饱和的、直链的C11-C17,例如C13-C15基团。
在又一个实施方式中,根据本公开有用的神经酰胺化合物可以选自具有通式(III)的化合物:
其中,在式(III)中:
-R1选自直链或支链的、饱和或不饱和的衍生自C14-C30脂肪酸的烷基基团,这个基团可以在α位置上被羟基基团、或在Ω位置上被饱和或不饱和的C16-C30脂肪酸酯化的羟基基团取代;
-R2选自氢原子或(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基基团,其中n是范围从1至4的整数并且m是范围从1至8的整数;并且
-R3是选自基于C5-C26烃的在α位置上饱和或不饱和的基团,这个基团可以被一个或多个C1-C14烷基基团取代;应理解的是,在天然神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下,R3还可以选自C5-C26α-羟烷基基团,该羟基基团任选地用C16-C30α-羟基酸酯化。
可以选择的具有式(III)的示例性神经酰胺包括以下化合物,其中R1是选自饱和或不饱和的衍生自C6-C22脂肪酸的烷基;R2选自氢原子;并且R3选自直链的、饱和的C15基团。通过非限制举例的方式,此类化合物可以选自:N-亚油酰二氢鞘氨醇、N-油酰二氢鞘氨醇、N-棕榈酰二氢-鞘氨醇、N-硬脂酰二氢鞘氨醇、N-山萮酰二氢鞘氨醇、或其混合物。
作为另外非限制的神经酰胺的实例,可以使用以下化合物,其中R1是选自一个饱和或不饱和的衍生自脂肪酸的烷基基团;R2是选自半乳糖基或磺基半乳糖基基团;并且R3是选自基团-CH=CH-(CH2)12-CH3基团。在至少一个示例性实施例中,可以使用在商品名Glycocer下由怀塔基国际生物科学公司(company Waitaki International Biosciences)出售的这些化合物的一种混合物组成的产品。
作为另外示例性的神经酰胺,可以提及以下神经酰胺,如在US20110182839中描述的。
在另外的实施方式中,根据本公开有用的神经酰胺化合物可以选自具有通式(IV)的化合物:
其中,在式(IV)中:
-R11和R12独立地选自具有10至22个碳原子的烷基或烯基基团,
-R13是具有1至4个碳原子的烷基或羟基烷基基团,并且
-n是范围从1至6的数,如例如2或3。
在至少一个实施方式中,至少一种神经酰胺化合物选自鲸蜡基-PG-羟乙基棕榈酰胺。在一个另外的实施方式中,该至少一种神经酰胺化合物是选自丙二酰胺、N,N-双十六烷基-N,N-双-(2-羟乙基),如由公司追求国际澳大利亚有限公司(company QuestInternational Australia Pty.Ltd.)作为Questamide H或Pseudoceramide H商业上出售的。在仍然一个另外的实施例中,该至少一种神经酰胺化合物是选自鲸蜡基-PG羟基棕榈酰胺(palmatide)/癸基葡萄糖苷/水,如由花王(Kao)公司出售的SOFCARE P100H。
相对于组合物的总重量,至少一种神经酰胺化合物以范围按重量计从0.001百分比至20百分比、例如按重量计从0.01百分比至10百分比并且进一步例如按重量计从0.1百分比至0.5百分比的量存在。在一个实施方式中,相对于水性分散体的总重量,至少一种神经酰胺化合物能够以按重量计0.5百分比的量存在。
香料
固体蜡颗粒可以进一步包括香料或芳香剂以有助于该产品的香味并且提供定时释放的作用。香料可以具有双重作用,不仅提供令人愉快的香味而且还为处理过的基底提供光泽。基于水性分散体的重量,香料可以以按重量计从约0.01%至约10%、或优选按重量计从约0.5%至约2%的量存在。
表面活性剂混合物
本公开的表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种离子型表面活性剂。
通常,本发明预期使用了具有从至少5,如从约5至约20、或者如从约5至约15的亲水-亲油平衡值(HLB)的非离子型表面活性剂。在本发明的组合物中有用的非离子型表面活性剂的非限制的实例披露在McCutcheon的“洗涤剂和乳化剂(Detergents andEmulsifiers)”北美版(1986),由Allured出版公司出版的;以及McCutcheon的“功能材料(Functional Materials)”北美版(1992);它们都通过引用以其全文结合在此。
在此有用的非离子型表面活性剂的实例包括,但不限于,以下项的烷氧基化衍生物:脂肪醇类、烷基苯酚类、脂肪酸类、脂肪酸酯类以及脂肪酸酰胺类,其中该烷基链是在C12-C50范围内,优选在C16-C40范围内,更优选在C24至C40范围内,并且具有从约1至约110个烷氧基基团。这些烷氧基基团是选自由C2-C6氧化物和它们的混合物组成的组,其中氧化乙烯、氧化丙烯、以及它们的混合物是优选的烷氧化物(alkoxide)。该烷基链可以是直链的、支链的、饱和的、或不饱和的。这些烷氧基化的非离子型表面活性剂中,烷氧基化的醇是优选的,并且乙氧基化的醇和丙氧基化的醇是更优选的。这些烷氧基化的醇可以单独或以其混合物使用。这些烷氧基化的醇还能够以与在此以上披露的那些烷氧基化的材料的混合物使用。
此类乙氧基化的脂肪醇的其他代表性的实例包括:月桂醇聚醚-3(一种具有3的平均乙氧基化度的月桂基乙氧基化物)、月桂醇聚醚-23(一种具有23的平均乙氧基化度的月桂基乙氧基化物)、鲸蜡醇聚醚-10(一种具有10的平均乙氧基化度的鲸蜡醇乙氧基化物)、硬脂醇聚醚-10(一种具有10的平均乙氧基化度的硬脂醇乙氧基化物)、以及硬脂醇聚醚-2(一种具有2的平均乙氧基化度的硬脂醇乙氧基化物)、硬脂醇聚醚-100(一种具有100的平均乙氧基化度的硬脂醇乙氧基化物)、山嵛醇聚醚-5(一种具有5的平均乙氧基化度的山嵛醇乙氧基化物)、山嵛醇聚醚-10(一种具有10的平均乙氧基化度的山嵛醇乙氧基化物)、以及其他衍生物和上述的混合物。
还可商购的是来自德国的威明顿市的利凯玛公司(Uniqema,Wilmington,DE)的非离子型表面活性剂。典型地,是脂肪醇与从约1摩尔至约54摩尔氧化乙烯的缩合产物,该醇的烷基链典型地是一个直链并且具有从约8至约22个碳原子,例如,72(即,硬脂醇聚醚-2)和76(即,硬脂醇聚醚-10)。
还在此作为非离子型表面活性剂有用的是烷基糖苷,它们是长链醇类(例如C8-C30醇)与糖或淀粉聚合物的缩合产物。这些化合物可以由式(S)n--O--R表示,其中S是糖部分,如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、以及类似物;n是从约1至约1000的整数,并且R是C8-C30烷基基团。可以衍生出该烷基基团的长链醇的实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇、以及类似物。这些表面活性剂的优选的实例是烷基多聚葡糖苷类,其中S是葡萄糖部分,R是C8-C20烷基基团,并且n是从约1至约9的整数。这些表面活性剂的可商购实例包括癸基多聚葡糖苷(作为325CS可获得)以及月桂基多聚葡糖苷(作为600CS和625CS可获得),所有上述识别的多聚葡糖苷是从宾夕法尼亚州安布勒科宁化工(Cognis,Ambler,Pa)获得的。并且在此有用的是蔗糖酯型表面活性剂,如蔗糖椰油酸酯和蔗糖月桂酸酯。
适合在本发明中使用的其他非离子型表面活性剂是甘油酯和聚甘油酯以及它们的衍生物,包括但不限于:甘油基单酯,优选C16-C22饱和的、不饱和的并且支链脂肪酸的甘油基单酯,如油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、以及其混合物;以及C16-C22饱和的、不饱和的并且支链脂肪酸的聚甘油酯,如,聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-2倍半油酸酯、三甘油二异硬脂酸盐、二甘油单油酸酯、四甘油单油酸酯、以及其混合物。甘油酯的衍生物包括但不限于,甘油酯类的聚乙二醇醚,该甘油酯如PEG-30甘油硬脂酸酯、PEG-30二异硬脂酸甘油酯、PEG-30异硬脂酸甘油酯、PEG-30月桂酸甘油酯、PEG-30油酸甘油酯、以及其混合物。
还在此作为非离子型表面活性剂有用的是脱水山梨糖醇酯。优选的是C16-C22饱和的、不饱和的并且支链脂肪酸的脱水山梨糖醇酯。由于典型地制造它们的方式,这些脱水山梨糖醇酯通常包括单-、二-、三-、等酯的混合物。适合的脱水山梨糖醇酯的代表性的实例包括脱水山梨糖醇单油酸酯(例如,80)、脱水山梨糖醇倍半油酸酯(例如,83,来特拉华州威明顿市利凯玛公司(Uniqema,Wilmington,Del.))、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯(例如,6,来自新泽西州爱迪生禾大股份有限公司(Croda,Inc.,Edison,N.J.))、脱水山梨糖醇硬脂酸酯(例如,60)、脱水山梨糖醇三油酸酯(例如85)、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(例如,65)、脱水山梨糖醇棕榈酸酯(例如,40)、以及脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。在本公开的使用中脱水山梨糖醇棕榈酸酯和脱水山梨糖醇倍半油酸酯是特别优选的。
在此还适用的是甘油酯、脱水山梨糖醇酯以及烷基多糖苷的烷氧基化的衍生物,其中这些烷氧基是选自由C2-C6氧化物和它们的混合物组成的组,其中这些材料的乙氧基化的或丙氧基化的衍生物是优选的。可商购的乙氧基化材料的非限制的实例包括(C12至C18脂肪酸的乙氧基化的脱水山梨糖醇单-、二-和/或三-酯,具有从约2至约20的平均乙氧基化度)。
优选的非离子型表面活性剂是从脂肪醇,脂肪酸,或具有C4至C36碳链、优选C12至C18碳链、更优选C16至C18碳链的甘油酯形成的那些(衍生的以产出至少8的HLB)。HLB被理解为是指在表面活性剂的亲水基的尺寸和强度与亲油性基的尺寸和强度之间的平衡。此类衍生物可以是聚合物,如乙氧基化物、丙氧基化物、多聚葡糖苷、聚甘油、聚乳酸酯、聚甘醇酸酯、聚山梨醇酯以及对本领域的普通技术人员显然的那些。此类衍生物还可以是上述的混合聚合物,如乙氧基化物/丙氧基化物物种,其中总的HLB优选地是大于或等于8。优选这些非离子型表面活性剂包含从10-25摩尔含量、更优选从10-20摩尔的乙氧基化物。
本公开的特别优选的非离子型表面活性剂选自甘油酯的聚乙二醇醚(如PEG-30甘油硬脂酸酯)和脱水山梨糖醇酯(如脱水山梨糖醇棕榈酸酯)。
其他特别优选的非离子型表面活性剂是具有烷氧基化基团和/或侧链的硅氧烷-或基于硅酮的乳化聚合物,如鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(商品名EM90);双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷,以一种与辛酸的/癸酸三酸甘油酯(商品名Care 85)的混合物可商购的;双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷和PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷,以一种与辛酸的/癸酸三酸甘油酯(商品名Care XL 80)的混合物可商购的;鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷,以一种与聚甘油-4异硬脂酸酯和月桂酸己酯(商品名WE09)的混合物可商购的;双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷,以一种与辛酸的/癸酸三酸甘油酯(商品名EM 120)的混合物可商购的;双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷,以一种与聚二甲基硅氧烷(商品名Abil EM 97S)的混合物可商购的,所有都是从赢创德固赛股份有限公司可商购的。
基于本公开的表面活性剂混合物的总重量,非离子型表面活性剂通常以按重量计从约60%至约95%、或者按重量计从约65%至约90%、或者按重量计从约70%至约90%的量使用。
典型地,离子型表面活性剂包含亲脂性的烃基基团和极性官能的亲水基团。
可以提及以下的可以单独使用或者作为混合物来使用的阴离子型表面活性剂:尤其可以提及的是盐,特别是碱金属盐,如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐,或者碱土金属盐、例如镁盐;以下化合物:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐;烷基磺酸基乙酸盐;酰基肌氨酸盐;以及酰基谷氨酸盐,所有这些化合物的烷基或酰基基团包含从6至24个碳原子,并且芳基基团优选表示苯基或苯甲基的基团。还有可能使用C6-C24烷基和多糖苷羧酸的酯,如烷基糖苷柠檬酸酯、聚烷基糖苷酒石酸酯、以及聚烷基糖苷磺基琥珀酸酯;烷基磺基琥珀酰胺酸酯、酰基羟乙磺酸酯、以及N-酰基-牛磺酸酯,所有这些化合物的烷基或酰基基团包含从12至20个碳原子。在还可以使用的阴离子型表面活性剂之中,还可以提及酰基乳酸酯,其中该酰基基团包含从8至20个碳原子。还可以提及烷基-D-半乳糖苷糖醛酸以及其盐;以及还有聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸;聚氧烯化的(C6-C24)烷基(C6-C24)芳基醚羧酸;以及聚氧烯化的(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及它们的盐,特别是包含从2至50个氧化乙烯基团的那些;以及它们的多种混合物。
在这些优选的阴离子型表面活性剂中,可以提及盐,特别是钠、镁、或铵的烷基硫酸盐;烷基醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠,优选包含2或3mol的氧化乙烯;酰基谷氨酸盐,例如硬脂酰谷氨酸二钠以及硬脂酰谷氨酸钠;烷基醚羧酸盐;以及它们的混合物,这些烷基或酰基基团总体上包含从6至24个碳原子并且优选从8至16个碳原子。
更优选地,这些阴离子型表面活性剂选自硬脂酰谷氨酸二钠和硬脂酰谷氨酸钠以及其混合物。
在这些阳离子型表面活性剂之中,可以提及的是:
i)烷基吡啶盐、咪唑啉铵盐、双季铵盐、以及包含至少一个酯官能团的铵盐;
ii)具有以下通式的季铵盐:
其中,基团R1至R4(它们可以是相同的或不同的)表示包含从1至30个碳原子的直链的或支链的脂肪族基团,或者芳香族基团如芳基或烷基芳基;脂肪族基团可任选地包含杂原子(O、N、S、或卤素)并且可任选地被取代。
脂肪族基团选自例如包含从1至30个碳原子的C12-C22烷基、烷氧基、C2-C6聚氧化烯、烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基-乙酸酯以及羟烷基的基团。X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、C2-C6烷基硫酸根、以及烷基-或烷基芳基-磺酸根的组的一种阴离子。
iii)具有以下化学式的咪唑啉的季铵盐:
其中:
R5表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基,例如牛油或椰子油的脂肪酸衍生物,
R6表示氢原子、C1-C4烷基基团或者包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团,
R7表示C1-C4烷基基团,
R8表示氢原子或者C1-C4烷基基团,
X’是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、C2-C6烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
R5和R6优选表示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物,例如牛油的脂肪酸衍生物,R7表示甲基并且R8表示氢。这样的产物是例如季铵盐-27(CTFA 1997)或者季铵盐-83(CTFA 1997),它们由威科公司(Witco)在名称Rewoquat(R)W75、W90、W75PG、以及W75HPG下出售,
iv)具有以下化学式的双季铵铵盐:
其中:
R9表示包含从约16至30个碳原子的脂肪族基团,
R10、R11、R12、R13、以及R14可以是相同的或者不同的,选自氢以及包含从1至4个碳原子的烷基基团,并且
X-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、乙基硫酸根以及甲基硫酸根的组的阴离子。
此类双季铵铵盐特别包括丙烷牛油二铵二氯化物;
v)包含至少一个酯官能团的季铵盐,如具有以下化学式的那些:
其中:
R15选自C1-C6烷基基团以及C1-C6羟烷基或者二羟基烷基基团;
R16选自基团R19-CO-,基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃的基团R20,氢原子;
R18选自基团R21-CO,基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃的基团R22,氢原子;
R17、R19、以及R21可以是相同的或者不同的,选自基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C7-C21烃的基团;
r、n、以及p可以是相同的或者不同的,是范围从2至6的整数;
y是范围从1至10的整数;
x和z可以是相同的或不同的,是范围从0至10整数;
X-是简单的或复杂的、有机或无机阴离子;
条件是,x+y+z之和是从1至15,当x是0时,那么R16表示R20,并且当z是0时,那么R18表示R22。
烷基基团R15可以是直链的或支链的,并且更特别是直链的。优选地,R15表示甲基、乙基、羟乙基、或二羟基丙基基团,并且更特别是甲基或乙基基团。
有利的是,x+y+z之和是从1至10。
当R16是基于烃的基团R20时,它可以包含从12至22个碳原子、或者包含从1至3个碳原子。
当R18是基于烃的基团R22时,它优选包含1至3个碳原子。
有利的是,R17、R19、以及R21可以是相同的或者不同的,选自基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21烃的基团,并且更特别是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21烷基和烯基基团。
优选地,x和z可以是相同的或不同的,等于0或1。有利的是,y等于1。
优选地,r、n以及p可以是相同的或不同的,等于2或3并且甚至更特别是等于2。
阴离子X-优选是卤离子(氯离子、溴离子、或碘离子)或者C1-C4烷基硫酸根,更特别是甲基硫酸根。阴离子X-还可以表示甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根,衍生自有机酸(如乙酸或乳酸)的阴离子、或者与包含酯官能团的铵相容的任何其他的阴离子。
表面活性剂可以是例如二酰氧基乙基二甲基铵的、二酰氧基乙基羟乙基-二甲基铵的、单酰氧基乙基羟乙基-二甲基铵的、三酰氧基乙基甲基铵的、单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐(氯化物或甲基硫酸盐),以及它们的多种混合物。这些酰基基团优选包含14至18个碳原子并且更特别是衍生自植物油(例如棕榈油或向日葵油)。当该化合物包含几个酰基基团时,这些基团可以是相同的或不同的。这样的化合物例如是由科宁公司(Cognis)在Dehyquart(R)名称下出售的、由斯泰潘公司(Stepan)在Stepanquat(R)名称下出售的、由Ceca公司在Noxamium(R)名称下出售的、以及由瑞沃-高德斯密特公司(Rewo-Goldschmidt)在Rewoquat(R)WE 18名称下出售的。
vi)季铵盐并且尤其是山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵的甲基硫酸盐、鲸蜡基三甲基氯化铵、季铵盐-83、山嵛基酰氨基丙基-2,3-二羟基丙基二甲基氯化铵、以及棕榈基酰氨基丙基三甲基氯化铵。
其他适合的阳离子型表面活性剂是酯季铵盐(esterquat),它们是具有包含酯键联的脂肪酸链的季铵化合物。
在这些优选的阳离子型表面活性剂之中,可以提及具有式(I)的化合物,这些化合物选自西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基PG-三甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、以及其混合物。
其他优选的阳离子型表面活性剂是酯季铵盐,选自二山嵛酸酰乙基二甲基氯化铵、二棕榈酰乙基二甲基氯化铵、二硬脂酰乙基二甲基氯化铵、二牛酯酰PG-二甲基氯化铵、二棕榈酰乙基羟乙基铵的甲基硫酸盐、二硬脂酰乙基羟乙基铵的甲基硫酸盐、以及其混合物。
更优选地,阳离子型表面活性剂选自西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基羟乙基铵的甲基硫酸盐、二硬脂酰乙基羟乙基铵的甲基硫酸盐、以及其混合物。
不受任何一种理论所束缚,相信离子型表面活性剂的存在(特别地在制造分散体时)减小或最小化了在本公开的水性分散体中的固体蜡颗粒的聚集。因此,包含至少一种离子型表面活性剂的表面活性剂混合物作为一种分散剂起作用以促进这些固体蜡颗粒的均匀分散并且以增强该分散体自身的稳定。
在本公开的某些实施方式中,表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种包含至少一种阴离子型表面活性剂的离子型表面活性剂。
在其他实施方式中,表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种包含至少一种阳离子型表面活性剂的离子型表面活性剂。
在优选的实施方式中,表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种包含至少一种阴离子型表面活性剂的离子型表面活性剂,其中该表面活性剂混合物不含有阳离子型表面活性剂。
在仍然其他优选的实施方式中,表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种包含至少一种阳离子型表面活性剂的离子型表面活性剂,其中表面活性剂混合物不含有阴离子型表面活性剂。
基于本公开的表面活性剂混合物的总重量,至少一种离子型表面活性剂将通常以按重量计从约5%至约40%、或者按重量计从约5%至30%、或者按重量计从约5%至约20%的量使用。
优选地,基于水性分散体的总重量,该表面活性剂混合物,即,至少一种非离子型表面活性剂和至少一种离子型表面活性剂的结合的量以按重量计从约1.0%至约5%、或者如按重量计从约1.5%至约3.5%、或者如按重量计从约1.5%至约3%的量存在于该水性分散体中。
本领域的普通技术人员将选择在该蜡与表面活性剂之间就类型和%而言的最佳配合以便得到最佳的分散体。例如,通常发现硅酮蜡与基于硅酮的表面活性剂更相容。
在某些优选的实施方式中,本公开的表面活性剂混合物不含两性表面活性剂。
两性表面活性剂包括但不限于:脂肪族的仲或叔胺衍生物,其中脂肪族基团是包含8至22个碳原子并且包含至少一个水溶性的阴离子基团的直链或支链,阴离子基团例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或者膦酸根基团;还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基-(C6-C8)-烷基甜菜碱、或者(C8-C20)烷基酰氨基-(C6-C8)-烷基磺基甜菜碱;以及它们的混合物。
在可以提及的这些胺的衍生物之中是两性羧基甘氨酸盐化合物和两性羧基丙酸盐化合物,特别地,椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸和椰油酰两性二丙酸、(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基甜菜碱以及烷基两性二乙酸盐。
防晒剂
本公开的水性分散体还可以包含至少一种防晒剂。包含本发明的水性分散体和组合物的代表性的防晒剂可以选自有机和无机的防晒剂或UV过滤剂(filter)。
至少一种防晒剂的非限制实例包括邻氨基苯甲酸酯;水杨酸衍生物;樟脑衍生物;二苯甲酮衍生物;b,b联苯丙烯酸酯衍生物;三嗪衍生物;苯并三唑衍生物;亚苄基丙二酸酯衍生物;苯并咪唑衍生物;咪唑啉;双苯并唑基衍生物,如在专利EP 669 323和US 2 463264中描述的;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物,如在专利申请书US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中描述的,苯并噁唑衍生物,如在专利申请书EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE101 62 844中描述的那些;防晒聚合物和防晒硅氧烷,如尤其在专利申请书WO 93/04665中描述的那些;衍生自一种烷基苯乙烯的二聚物,如在专利申请书DE 198 55 649中描述的那些;4,4-二芳基丁二烯,如在专利申请书EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中描述的那些,以及其混合物。
作为有机光照保护剂的实例,可以提及在下文中以它们的INCI名表示的那些:
对氨基苯甲酸衍生物类:
PABA,
乙基PABA,
乙基二羟基丙基PABA,
乙基己基二甲基PABA,特别是由国际特品公司在名称“Escalol 507”下销售的,
甘油基PABA,
PEG-25PABA,由巴斯夫公司(BASF)以名称“Uvinul P25”出售的。
水杨酸衍生物:
水杨酸三甲环己酯,由罗娜/EM工业公司(Rona/EM Industries)以商品名“Eusolex HMS”销售的,
水杨酸乙基己基酯,由哈门和雷默公司(Haarmann and Reimer)在名称“NeoHeliopan OS”下销售的,
水杨酸二丙二醇酯,由谢尔(Scher)在名称“Dipsal”下销售的;
水杨酸TEA酯,由哈门和雷默公司在名称“Neo Heliopan TS”下销售的,
b,b-联苯基丙烯酸酯衍生物类:
氰双苯基丙烯酸辛酯,特别是由巴斯夫公司在商标“Uvinul N539”下出售的,
氰双苯基丙烯酸乙酯,特别是由巴斯夫公司在商标“Uvinul N35”下出售的。
二苯甲酮衍生物类:
二苯甲酮-1,由巴斯夫公司以商品名“Uvinul 400”出售的,
二苯甲酮-2,由巴斯夫公司以商品名“Uvinul D50”出售的,
二苯甲酮-3或羟苯甲酮,由巴斯夫公司以商品名“Uvinul M40”出售的,
二苯甲酮-4,由巴斯夫公司以商品名“Uvinul MS40”出售的,
二苯甲酮-5,
二苯甲酮-6,由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名“Helisorb 11”出售的,
二苯甲酮-8,由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名“Spectra-Sorb UV-24”出售的,
二苯甲酮-9,由巴斯夫公司以商品名“Uvinul DS-49”出售的,
二苯甲酮-12
二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯,由巴斯夫公司以商品名“Uvinul A Plus”出售的,
亚苄基樟脑衍生物类:
3-苯亚甲基樟脑,由切曼斯公司(Chimex)以名称“Mexoryl SD”制造的,
4-甲基苯亚甲基樟脑,由默克公司(Merck)以名称“Eusolex 6300”出售的,
苯亚甲基樟脑磺酸,由切斯曼公司以名称“Mexoryl SL”制造的,
樟脑苄烷铵甲基硫酸盐,由切斯曼公司以名称“Mexoryl SO”制造的,
对苯二亚甲基二樟脑酸磺酸,由切斯曼公司以名称“Mexoryl SX”制造的,
聚丙稀酰胺基甲基苯亚甲基樟脑,由切曼斯公司以名称“Mexoryl SW”制造的。
苯基苯并咪唑衍生物类:
苯基苯并咪唑磺酸,由默克公司以商品名“Eusolex 232”出售的,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,由哈曼和雷默公司以商品名“Neo Heliopan AP”出售的。
苯基苯并三唑衍生物类:
甲酚曲唑三硅氧烷,由隆迪亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称“Silatrizole”出售的,
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,由费尔芒特化学公司(FairmountChemical)以商品名“MIXXIM BB/100”出售的固体形式,或由汽巴精化公司(CibaSpecialty Chemicals)以商品名“Tinosorb M”出售的以作为水性分散体的微粉化形式。
三嗪衍生物:
-双(乙基己氧基苯酚)甲氧苯基三嗪,由汽巴-盖吉公司(Ciba-Geigy)以商品名“Tinosorb S”出售的,
乙基己基三嗪酮,特别是由巴斯夫公司在商标“Uvinul T150”下出售的,
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,是由西格玛3V公司(Sigma 3V)在商品名“UvasorbHEB”下出售的,
2,4,6-三(二异丁基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪。
邻氨基苯甲酸衍生物:
薄荷基邻氨基苯甲酸酯,由哈曼和雷默公司以商品名“Neo Heliopan MA”出售的。
咪唑啉衍生物:
乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧咪唑啉丙酸酯。
亚苄基丙二酸酯衍生物:
包含亚苄基丙二酸酯官能度的聚有机硅氧烷,如由霍夫曼拉罗什公司(HoffmannLaRoche)以商品名“Parsol SLX”出售的聚硅氧烷-15,
4,4-二芳基丁二烯衍生物:
1,1-二羧基(2,2’-二甲基-丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑衍生物:
2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,由西格玛3V公司以名称Uvasorb K2A出售
以及其混合物。
无机光照保护剂的实例选自处理过的或未处理过的金属氧化物的颜料并且甚至更优选纳米颜料(这些初级颗粒的平均尺寸:通常在5nm与100nm之间并且优选在10nm与50nm之间),如,例如氧化钛(非晶相的或者以金红石和/或锐钛矿形式结晶的)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈的纳米颜料。
经处理的纳米颜料是已经用例如《化妆品及盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》,1990年2月第105卷第53-64页中所描述的化合物进行化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料,这些化合物是如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子型表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁、或铝的盐、金属(钛或铝)醇盐、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质(胶原或弹性蛋白)、烷醇胺、硅的氧化物、金属氧化物、六偏磷酸钠、氧化铝或甘油。
这些处理过的纳米颜料可以更具体地说是使用以下处理的氧化钛:
-硅石和氧化铝,如来自帝国化学(Tayca)公司的产品“Microtitanium DioxideMT 500SA”和“Microtitanium Dioxide MT 100SA”,以及来自Tioxide公司的产品“TioveilFin”、“Tioveil OP”、“Tioveil MOTG”和“Tioveil IPM”,
-氧化铝和硬脂酸铝,如来自帝国化学公司的产品“Microtitanium Dioxide MT100T”,
-氧化铝和月桂酸铝,如来自帝国化学公司的产品“Microtitanium Dioxide MT100S”,
-氧化铁和硬脂酸铁,如来自帝国化学公司的产品“Microtitanium Dioxide MT100F”,
-硅石、氧化铝和硅氧烷,如来自帝国化学(TAYCA)公司的产品“MicrotitaniumDioxide MT 100SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 600SAS”和“微钛白粉MT 500SAS”,
-六偏磷酸钠,如来自帝国化学公司的产品“Microtitanium Dioxide MT150W”,
-辛基三甲氧基硅烷,如来自德固赛(Degussa)公司的产品“T-805”,
-氧化铝和硬脂酸,如来自凯米拉(Kemira)公司的产品“UVT M160”,
-氧化铝和甘油,如来自凯米拉公司的产品“UVT-M212”,
-氧化铝和硅氧烷,如来自凯米拉公司的产品“UVT-M262”,
其他用硅氧烷处理过的氧化钛纳米颜料优选地是使用辛基三甲基硅烷处理过的TiO2并且其中这些基本颗粒的平均尺寸是在25nm与40nm之间,如由德固赛硅业(DegussaSilices)公司以商品名“T805”出售的产品;使用一种聚二甲基硅氧烷处理过的TiO2,并且其中这些基本颗粒的平均尺寸是21nm,如由科得力(Cardre)公司以商品名“70250CardreUF TiO2SI3”出售的产品;使用一种聚二甲基氢化硅氧烷处理过的锐钛矿/金红石TiO2,并且其中这些基本颗粒的平均尺寸是25nm,如由彩色技术(Color Techniques)公司以商品名“Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic”出售的产品。
这些未涂覆的氧化钛纳米颜料是例如由帝国化学公司以商品名“微钛白粉MT500B”或“微钛白粉MT 600B”、由德固赛公司以名称“P 25”、由瓦克(Wackher)公司以名称“透明二氧化钛(Oxyde de titane transparent)PW”、由三好化成株式会社(MyoshiKasei)公司以名称“UFTR”、由东绵(Tomen)公司以名称“ITS”、以及由钛白粉公司以名称“Tioveil AQ”出售的。
这些未涂覆的氧化锌纳米颜料是例如:
-由伟杰科技(Sunsmart)公司以名称“Z-cote”出售的那些;
-由海名斯(Elementis)公司以名称“Nanox”出售的那些;
-由纳米顶级技术(Nanophase Technologies)公司以名称“Nanogard WCD 2025”出售的那些。
这些涂覆的氧化锌纳米颜料是例如:
-由东芝(Toshibi)公司以名称“氧化锌(Zinc oxide)CS-5”出售的那些(聚二甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO);
-由纳米顶级技术公司以名称“Nanogard氧化锌(Zinc oxide)FN”出售的那些(作为在Finsolv TN,C12-C15烷基苯甲酸酯中的40%分散体);
-由日本大东(Daito)公司以名称“Daitopersion ZN-30”和“Daitopersion ZN-50”出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙基化的聚二甲基硅氧烷中的分散体,含30%或50%的涂覆有硅石和聚甲基氢化硅氧烷的纳米氧化物);
-由大金(Daikin)公司以名称“NFD Ultrafine ZNO”出售的那些(涂覆有全氟烷基磷酸酯以及基于全氟烷基乙烯的共聚物的ZnO,作为在环戊硅氧烷中的分散体);
-由信越(Shin-Etsu)公司以名称“SPD-Z1”出售的那些(涂覆有硅氧烷接枝的丙烯酸聚合物的ZnO,分散在环二甲基硅氧烷中);
-由国际特品公司以名称“Escalol Z100”出售的那些(氧化铝处理的ZnO,分散在一种乙基己基甲氧基肉桂酸酯/PVP-十六烯/聚甲基硅氧烷(methicone)共聚物混合物中);
-由福集颜料(Fuji Pigment)公司以名称“Fuji ZNO-SMS-10”出售的那些(涂覆有硅石和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO);
-由海名斯公司以名称“Nanox Gel TN”出售的那些(以55%的浓度分散在羟基硬脂酸缩聚物的C12-C15烷基苯甲酸酯中的ZnO)。
这些未涂覆的二氧化铈纳米颜料是由罗纳普朗克(Rhone-Poulenc)公司以名称“胶体二氧化铈(Colloidal Cerium Oxide)”出售的。
这些未涂覆的氧化铁纳米颜料是例如由阿诺德(Arnaud)公司以名称“NanogardWCD 2002(FE 45B)”、“Nanogard Iron FE 45BL AQ”、“Nanogard FE 45R AQ”、以及“Nanogard WCD 2006(FE 45R)”、或由三菱公司以名称“TY-220”出售的。
这些涂覆的氧化铁纳米颜料是例如由阿诺德(Arnaud)公司以名称“Nanogard WCD2008(FE 45B FN)”、“Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)”、“Nanogard FE 45BL 345”以及“Nanogard FE 45BL”、或由巴斯夫公司以名称“透明氧化钛(ransparent Iron Oxide)”出售的。
还可以提及的是金属氧化物的混合物,尤其二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括二氧化钛和二氧化铈的硅石涂覆的等重量的混合物,由池田光行公司(company Ikeda)在名称“Sunveil A”下出售的;以及还有二氧化钛和二氧化锌的氧化铝、硅石和硅氧烷-涂覆的混合物,如由凯米拉(Kemira)公司出售的产品“M 261”;或者二氧化钛和二氧化锌的氧化铝、硅石和甘油-涂覆的混合物,如由凯米拉(Kemira)公司出售的产品“M 211”。
可以将这些纳米颜料以未改性的形式或者以颜料膏的形式引入至根据本发明的组合物中,即,作为一种与分散剂的混合物,如例如在文件GB A 2 206 339中描述的。
本发明的一个特别优选的防晒剂是氰双苯基丙烯酸辛酯。
本发明的其他特别优选的防晒剂是选自对苯二亚甲基二樟脑衍生物、亚苄基樟脑衍生物以及苯并三唑衍生物,特别地,甲酚曲唑三硅氧烷,还已知的是在商品名下的Mexoryl XL。
当该防晒剂存在时,基于水性分散体的总重量,它的量通常按重量计从约0.1%至约10%,如按重量计从约0.1%至约8%,并且按重量计从约0.5%至约5%的范围内。
挥发性溶剂
本公开的水性分散体还可以包含挥发性溶剂。
在这个实施例中,本公开的水性分散体和包含该水性分散体的组合物在基底的表面上形成一个膜或涂层,其中由于该挥发性溶剂随时间蒸发该膜或涂层表现出更好的附着并且是防水和/或耐摩擦的。
尽管不想束缚于任何具体的理论,人们相信在本公开的水性蜡分散体中的挥发性溶剂的存在帮助软化该蜡并且使之更柔韧,由此使之更易施加到一个基底上。
适合的挥发性有机溶剂的代表性的实例包括但不限于,挥发性基于烃的油以及挥发性硅油。
表述“基于烃的油”意思是仅仅含有氢原子和碳原子的油。
适合的挥发性烃油包括但不限于,具有从8至16个碳原子的那些以及它们的混合物,并且特别的是支链的C8至C16烷烃,如C8至C16异烷烃(还被称为异链烷烃),异十二烷、异癸烷、异十六烷、以及例如在商品名Isopar或Permethyl下出售的油,C8至C16支链的酯类,如异己基或异癸基的新戊酸酯以及它们的混合物。优选地,这些挥发性烃油具有至少40摄氏度的闪点。也有可能使用异链烷烃的混合物。还可以使用其他挥发性的基于烃的油,如石油馏出物。
适合的挥发性硅油包括直链的或环状的具有在室温下小于或等于6cSt的粘度并且具有从2至7个硅原子的硅油,这些硅氧烷任选地被1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团取代。可以使用的挥发性硅油的实例包括,但不限于,八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、以及它们的混合物。优选地,这些挥发性硅油具有至少40摄氏度的闪点。
可以选自极性挥发性溶剂的其他适合的挥发性溶剂是所希望的。此类溶剂可以包括但不限于,醇类、挥发性的酯类以及挥发性的醚类。通常,它们将具有低于约25摄氏度的闪点。
本公开的一种特别优选的挥发性溶剂是异十二烷(还称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)。
当该挥发性溶剂存在时,基于组合物的总重量,它的量按重量计通常从约0.1%至约20%,并且在一些实施例中从约0.5%至约15%,并且在一些实施例中从约1%至约10%的范围内。
本发明的一个具体实施例是一种水性分散体,该水性分散体包含:
(a)至少一种固体蜡颗粒,该固体蜡颗粒具有范围从约5微米至约25微米的粒度并且包含至少一种蜡,该蜡选自蜂蜡、氢化的橄榄油肉豆寇基酯、氢化的橄榄油硬脂基酯、VP/二十烯共聚物、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、以及C30-45烷基二甲基硅烷基丙基硅倍半氧烷,并且其中该至少一种蜡是基于该水性分散体的总重量以按重量计从约20%至约40%的量存在;
(b)按重量计从约1.5%至约3.0%的表面活性剂混合物,该混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂,该非离子型表面活性剂选自PEG-30甘油硬脂酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷、双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、以及其混合物;以及
(ii)基于该表面活性剂混合物的总重量按重量计从约5%至约20%的至少一种阳离子型表面活性剂,该阳离子型表面活性剂选自西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、以及其混合物;
其中该表面活性剂混合物不含两性表面活性剂;
(c)水;以及
(d)任选地,至少一种防晒剂,该至少一种防晒剂基于该水性分散体的总重量按重量计以从约0.1%至约6%的量存在;
(e)任选地,基于该水性分散体的总重量按重量计从约1%至约10%的至少一种包含异十二烷的挥发性溶剂;以及
(f)任选地,至少一种另外的成分,该另外的成分选自一种具有35℃或更低熔点的蜡、油、乳化聚合物、颜料/染料、硅石、滑石、粘土、神经酰胺和香料。
本发明的另一个具体实施例是一种水性分散体,该水性分散体包含:
(a)至少一种固体蜡颗粒,该固体蜡颗粒具有范围从约5微米至约25微米的粒度并且包含至少一种蜡,该蜡选自蜂蜡、氢化的橄榄油肉豆寇基酯、氢化的橄榄油硬脂基酯、VP/二十烯共聚物、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、以及C30-45烷基二甲基硅烷基丙基硅倍半氧烷,并且其中该至少一种蜡是基于该水性分散体的总重量以按重量计从约20%至约40%的量存在;
(b)按重量计从约1.5%至约3.0%的表面活性剂混合物,该混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂,该非离子型表面活性剂选自PEG-30甘油硬脂酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷、双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、以及其混合物;以及
(ii)基于该表面活性剂混合物的总重量按重量计从约5%至约20%的至少一种阴离子型表面活性剂,该阴离子型表面活性剂选自二棕榈酰乙基羟乙基铵的甲基硫酸盐、二硬脂酰乙基羟乙基铵的甲基硫酸盐、硬脂酰谷氨酸二钠以及硬脂酰谷氨酸钠、以及其混合物;
其中该表面活性剂混合物不含两性表面活性剂;
(c)水;以及
(d)任选地,至少一种防晒剂,该至少一种防晒剂基于该水性分散体的总重量按重量计以从约0.1%至约6%的量存在;
(e)任选地,基于该水性分散体的总重量按重量计从约1%至约10%的至少一种包含异十二烷的挥发性溶剂;以及
(f)任选地,至少一种另外的成分,该另外的成分选自一种具有35℃或更小熔点的蜡、油、乳化聚合物、颜料/染料、硅石、滑石、粘土、神经酰胺和香料。
用于获得水性分散体的方法(蜡分散体方案)
本公开的水性分散体可以通过包括至少如下步骤的方法获得:
将混合物在大于至少一种蜡的熔点的乳化温度下乳化,该混合物包含具有大于35℃的熔点或熔融温度的至少一种蜡、包含非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的表面活性剂混合物、以及水。如果使用两种或更多种蜡,该乳化温度应该高于具有更高或最高熔点的蜡的熔点,
在高于上述步骤中使用的该混合物的乳化温度的至少5℃至10℃的温度下,将该混合物经受产生固体蜡颗粒的过程,并且
冷却如此获得的分散体。
应指出的是在该方法的第一步骤中的成分的组合以及使用加热的第二步骤的执行对于以一种受控的方式获得根据本发明的固体蜡颗粒是必要的累积条件,从而产生被标准化到某些特性(例如,熔点、尺寸以及形状)的固体蜡颗粒。因此,施加于该蜡-表面活性剂-水混合物上的方法的性质决定了有待获得的颗粒的特性。
根据本发明的方法在适当时还可包括在该冷却步骤之前稀释该混合物的连续相的步骤。
对于本发明的目的,术语“产生固体蜡颗粒的过程”旨在指代剪切类型的作用。这个剪切作用可以通过使用一个均化器/混合器在给定速率下混合该蜡-表面活性剂-水混合物实现。
例如,通过使用不同的混合速度,可以实现不同的粒度,如从0.5-100微米、1-50微米、2-25微米、8-20微米、2-10微米、并且甚至小于1微米范围内的那些。还有可能使用其他剪切方法,如在US2006/0292095和US2006/0263438中描述并且涉及的那些。
表面活性剂的量和类型和/或这些表面活性剂与彼此的重量比、所使用的表面活性剂混合物和/或蜡的量和/或类型还可以产生不同粒度的蜡颗粒,如以上列举的那些。
该乳化温度优选大于40℃,并且优选小于95℃。
因此,根据上述的方法,本公开的分散体包含被标准化到特定特性的固体蜡颗粒。
在一个具体的实施例中,这些颗粒不含挥发性溶剂。
此外,根据以上的方法,在该分散体的制备过程中,可以添加其他成分如活性成分、聚合物,以及其他如上述描述的另外的成分。
分散体
根据以上描述的方法,固体蜡部分颗粒优选地在水性和/或水溶性的连续相中作为分散体获得。这的分散体还可以描述为水包油乳液或水包油分散体。
根据本发明的固体蜡颗粒有利地在获得它们的分散体中不聚集,并且就尺寸和分布指数而言它们的粒度的特殊性有利地保存在其中。
适用于本发明中的水性和/或水溶性的连续相优选包含水或水与水溶性有机溶剂的组合。
在根据本发明的分散体中可以使用的水溶性的溶剂中,尤其可以提及包含从1至5个碳原子的低单醇如乙醇和异丙醇;包含从8+碳原子的单醇;二醇;二醇醚;以及多元醇,例如,丙三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、辛乙二醇、己二醇、二丙二醇、二甘醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、以及聚乙二醇或其混合物;C3和C4酮类;以及C2-C4醛类以及其混合物。
出于本发明的目的,术语“水溶性溶剂”旨在表示在室温下为液体并且与水混溶(在25℃下并且在大气压下在水中按重量计大于50%的可混合性)的化合物。
根据又另一个实施例变体,根据本发明的分散体可以包含作为连续水相的软化水。
在化妆品、皮肤医学、个人护理和药物领域中,根据本发明的固体蜡颗粒和/或分散体可以用作对于用于制备一种或多种化妆品和/或皮肤医学和/或个人护理和/或药物组合物的至少一种活性物质的媒介物。
因此,本发明的主题还是包含如以上定义的至少一些固体蜡颗粒和/或至少一种分散体的组合物,如化妆品或皮肤医学或个人护理或药物组合物。
更具体地说,本发明涉及头发定型组合物,该组合物包含根据本发明的水性分散体和至少一种化妆品可接受的载体。
本公开的水性分散体可以配制成不同盖仑形式的组合物。
在这样的情况下,水性分散体能够用于组合物中,使得包含水性分散体的固体蜡颗粒的至少一种蜡的量相对于该组合物的总重量是按重量计从约1%至约20%,或者优选按重量计从约1.5%至约10%,如按重量计从约2%至约8%,或者按重量计从约2%至约5%。
包含本公开的水性分散体的组合物包含载体,该载体选自水、挥发性的和非挥发性的有机溶剂、硅酮、多元醇、二醇、二醇醚、油、以及其混合物。
当有机溶剂是挥发性溶剂时,基于该组合物的总重量,该挥发性有机溶剂的量通常按重量计从大于0(例如,约0.01%)至约99%,并且在一些实施例中从大于0至约55%,并且在一些实施例中从大于0至约2%的范围内。在某些实施例中,挥发性有机溶剂的量不超过55%。
在优选的实施例中,载体是化妆品、皮肤用品或生理学上可接受的无毒的载体,其中可以将组合物施加到角蛋白基底上,例如皮肤、唇部、头发、头皮、睫毛、眉毛、指甲或者身体的任何其他皮肤区域。该化妆品、皮肤用品上或生理学上可接受的载体可以包括水和/或有机溶剂、硅酮、多元醇、二醇、二醇醚、油中的一种或多种。
基于该组合物的总重量,该载体可以按重量计从约70%至约99%,或者如按重量计从约75%至约95%,或者如按重量计从约80%至约90%的量使用。
助剂
包含本公开的水性分散体的组合物可另外的包含助剂,助剂选自液体脂质/油;成膜聚合物;流变改性剂;防晒剂;颜料;染料;硅石;粘土;湿润剂以及保湿剂;乳化剂;结构剂;推进剂;表面活性剂;发光剂;调理剂;化妆品、皮肤用品和药物活性剂;维生素;以及植物提取物。
液体脂质/油
代表性的液体脂质包括油、三酸甘油酯以及液体脂肪物质,如矿物油、鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲胡桃油、玉米油、貂油、橄榄油、油菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油(persic oil)、小麦胚芽油、油茶油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国木油(chinese-wood oil)、日本木油(japanese-woodoil)、霍霍巴油、胚芽油、缩三甘油、三辛酸甘油酯、季戊四醇四辛酸酯以及三异棕榈酸甘油酯。
成膜聚合物
术语“成膜聚合物”意思是通过自身或在助剂成膜-剂存在下能够形成一种连续的膜的聚合物,该膜粘附至一种支持体并且尤其粘附至角蛋白材料上。在可以使用的这些成膜-聚合物之中可以提及合成的聚合物,自由基类型的或缩聚物类型的,天然来源的聚合物以及其混合物,特别地丙烯酸的聚合物、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类、聚脲类以及基于纤维的聚合物例如硝化纤维。
流变改性剂
代表性流变改性剂包括但不限于增稠剂、以及胶凝剂。
广泛地,在本发明的惯例中可以有用的一种或多种流变改性剂包括在化妆品中常规使用的那些,如天然来源的聚合物以及合成的聚合物,包括但不限于,缔合聚合物、非缔合增稠聚合物、以及水溶性的增稠聚合物。
可以在本发明的惯例中使用的代表性的流变改性剂可以选自非离子的、阴离子的、阳离子的、以及两性的聚合物,包括基于丙烯酸酯的或基于丙烯酸的聚合物、多糖、聚氨基化合物;以及非离子的、阴离子的、阳离子的和两性的两亲聚合物。
适合的流变改性剂包括但不限于,丙烯酸酯共聚物类以及卡波姆。其他适合的流变改性剂包括但不限于,基于纤维素的增稠剂(例如,羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、阳离子纤维素醚衍生物、季铵化的纤维素衍生物,等等)、瓜尔胶以及其衍生物(例如,羟丙基瓜尔胶、阳离子瓜尔胶衍生物、等等)、胶类如微生物来源的胶类(例如,黄原胶、硬葡聚糖胶、等等)以及衍生自植物泌出物的胶类(例如,阿拉伯胶、印度树胶、刺梧桐树胶、黄芪胶、角叉菜胶、琼脂胶以及槐树豆胶)、果胶、海藻酸盐和淀粉、丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷-磺酸的交联的均聚物。
本公开的流变改性剂取决于使用量还可以用作在本公开的组合物和水性分散体中的成膜剂。
本公开的流变改性剂的实例是聚丙烯酸酯-3,商业上已知的在商品名ViscophobeDB-100下并且从陶氏化学公司可商购的;卡波姆,商业上已知的在商品名卡波姆聚合物(Carbopol polymers)下并且从路博润先进材料公司(Lubrizol Advance Materials,Inc)可商购的;丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物,商业上已知的商品名Pemulen TR-1和Pemulen TR-2聚合物(polymers)并且从路博润先进材料公司可商购的;AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙基酯共聚物,商业上已知的在商品名Fixate G-100聚合物(polymer)下并且从路博润先进材料公司可商购的;以及聚乙烯吡咯烷酮,商业上已知的在商品名PVP下并且从国际特种产品公司(International Specialty Porducts)可商购的。
基于该组合物的总重量,流变改性剂通常以按重量计从约0.01%至约10%、在某些实施例中按重量计从约0.1%至约5%的范围内的量存在。
防晒剂、颜料、染料、硅石以及粘土
包含如以上描述的固体蜡颗粒的代表性防晒剂还可以包括本公开的组合物。
可包含水性分散体的固体蜡颗粒的以上描述的颜料和染料、硅石和粘土还可以包括本公开的组合物。
湿润剂以及保湿剂
湿润剂和保湿剂的适合的实例包括但不限于,脲、羟乙基脲、多元醇如甘油、以及糖胺聚糖(GAG)。糖胺聚糖的适合的实例是玻璃酸或透明质酸(HA)、硫酸乙酰肝素(HS)、肝素(HP)、软骨素、硫酸软骨素(CS)、4-硫酸软骨素或硫酸软骨素A(CSA)、6-硫酸软骨素或硫酸软骨素C(CSC)、硫酸皮肤素和硫酸软骨素B(CSB)以及硫酸角质素(KS)。
推进剂
推进剂的代表性实例包括正丁烷,异丁烷,丙烷,二甲醚(从Harp Int’l在商品名HARP DME下可商购的),C2-C5卤代烃,例如,1,1-二氟乙烷(从杜邦公司在商品名DYMEL152a下可商购的)、二氟乙烷、一氯二氟乙烷、二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷、三氯一氟甲烷、以及其混合物。该推进剂的量基于该组合物的总重量通常范围是从约1%至约55%、并且在一些实施例中按重量计从约1%至约35%、并且在一些实施例中按重量计从约1%至约20%并且在一些实施例中按重量计从约2%至约15%。
表面活性剂
可以作为助剂使用的表面活性剂可以选自阴离子的、阳离子的、非离子的和两性的表面活性剂,如上述描述的那些。
光泽剂
光泽剂可以选自硅氧烷、烷氧基化的硅氧烷、油、乙氧基化的油、脂肪类、酯类、反式酯类(transesters)、烃类、季铵盐以及其混合物。
光泽剂的非限制的实例包括:氨基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、环聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、氨基丙基苯基聚三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷PEG-7泛醇基磷酸钾、橄榄油、霍霍巴油、杏仁油、鳄梨油、蓖麻油、羊毛脂、角鲨烯、癸酸/辛酸三酸甘油酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、矿物油、凡士林、聚季铵盐-4、聚季铵盐-11、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、山嵛基三甲基氯化铵以及其混合物。
本公开的水性分散体可另外包括一种或多种添加剂,添加剂选自珠光剂、乳浊剂、香料、螯合剂、软化剂、消泡剂、湿润剂、铺展剂、分散剂、增塑剂、矿物填充剂、胶体矿物、塑解剂、防腐剂以及pH调节剂。
包含本公开的水性分散体的组合物可以处于一种含水体系的形式,一种简单或复杂的乳剂(水包油(o/w)、油包水(w/o)、水包硅氧烷和/或硅氧烷包水乳剂类型),如一种乳霜或乳状物;处于一种凝胶或凝霜形式;或者处于一种洗剂、粉末或固体管状物的形式;并且可任选地作为一种气溶胶被包装并且可以处于一种摩丝或喷雾剂的形式。该摩丝或喷雾剂可包含推进剂,如以上列举的那些。
喷雾剂组合物,尤其气溶胶典型地包含至少一种挥发性有机化合物(VOC)。由于在不同的国家中的本质上生态学原因和政府法规,寻求或甚至必须减少在组合物中存在的挥发性有机化合物(VOC)的量。为了减少VOC的量并且获得一种低VOC气溶胶装置,这些有机溶剂,例如乙醇和二甲醚,特别地使用水替代。
当本公开的组合物是乳液时,它们通常将包含至少一种选自两性的、阴离子的、阳离子和非离子乳化剂或表面活性剂的乳化剂/表面活性剂,它们单独使用或作为一种混合物使用。这些乳化剂适当地根据有待获得的乳液选择。
在本发明的另一个实施例中,这些主题的组合物被配制为硅氧烷包水(W/Si)或水包硅氧烷(Si/W)乳液,其中该连续的油相包含至少一种硅油。当本发明的组合物作为硅氧烷包水乳液被配制时,这些硅油相对于该乳液的总重量以按重量计优选地至少5%并且优选范围从10%至45%的比例存在。根据本发明的油包水乳液的脂肪相可以附加地包括一种或多种以相对于该乳液的脂肪相的总重量按重量计优选范围高达40%的比例的一种或多种含烃的油。
对于这些W/Si乳液,乳化剂的实例通常包括具有一个二甲基硅氧烷单元的长链的聚醚改性的硅氧烷,在该链中以及末端携带聚乙氧基-聚丙氧基单元。实例包括环戊硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、以及由道康宁公司在名字DowBY 11-030下销售的PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷。
可以将本公开的水性分散体和组合物施加到选自角蛋白基底(如,皮肤和头发,硬面如木材、玻璃、树脂和金属)以及其他非角蛋白基底(如合成纤维和纸)的基底上。
将本公开的头发定型组合物施加到头发上以便赋予头发形状或可再定位性或可再成形性特性。
在其他实施例中,在经处理的基底(更优先地经处理的头发)上施加外部刺激(如热)可以是想要的或要求的以便赋予该经处理的基底附加的优点。
因此,在某些实施例中,提供了一种涂覆基底的方法,其中所述方法包括在基底上施加本公开的水性分散体和载体,并且加热基底以便熔化在该水性分散体中的固体蜡颗粒。为了熔化该固体蜡颗粒,施加到基底上的热必须是在大于固体蜡颗粒的或者具有最高熔点的固体蜡(如果两种或更多种蜡包含该固体蜡颗粒)的熔点的温度下。
另一个实施例涉及一种头发成形的方法,该方法包括涂覆基底的方法,其中基底是头发。然后,可以将头发定型或定位以实现某一式样或外观。
以上描述的方法允许一个人使头上的头发成形/再成形或再定位,如允许拉直头发、卷曲头发、再限定头发的卷曲度、或使头发蓬松(volumize)、并且允许如所希望的重复所述方法的步骤许多次并且不需要再施加该组合物和/或再湿润头发。
在特别优选的实施例中,使用用于使头发成形的装置。用于使头发物理地成形的装置可以是加热工具的一部分或可以是分开的装置或工具,如刷子或梳子或卷发装置。用于使头发物理地成形的装置还可以包括使手指或手穿过头发。
以上描述的用于使头发成形的方法的步骤能够以任何顺序执行。例如,首先可以将该包含水性分散体的组合物施加到头发上,接着是加热头发,然后接着是使用一个用于使头发成形的装置使头发成形。在另一个实例中,首先可以加热头发,接着是将该组合物施加到头发上的步骤,然后接着是使用一个用于成形头发的装置使头发成形的步骤。在仍然另一个实例中,首先可以使用一个用于使头发定形的装置使头发定形,接着是将该组合物施加到头发上并且然后加热头发。在其他实例中,首先可以使用一个用于使头发定形的装置使头发定形,接着是加热头发并且然后将该组合物施加到头发上,并且当温度达到室温的时候允许头发的形状设定在位。
本发明的组合物尤其可以构成头发定型/定形、头发拉直、使头发成波状/卷曲、头发护理、头发处理、头发调理以及洗发香波的产品。
专业的并且消费加热工具可以被用作一种装置将热或高温传递给头发。这些加热工具可以通过电流或加热灯产生热。取决于所希望的式样这些工具包括但不限于,加热器、吹风机、平夹板、热梳、热卷发夹组、蒸汽罩(steam pod)、加热卷发夹、加热睫毛夹、加热棒/刷、以及罩式烘发器或它们的组合。
在另外的其他实施例中,包含本公开的水性分散体的组合物是热活化的,以便允许这些组合物为已经使用该组合物处理的基底提供附加的优点。
术语“热活化的”意思是使用热作为刺激物熔化该水性分散体中的固体蜡颗粒。
在使用本公开的水性分散体或包含该水性分散体的组合物处理该基底之前或之后,可以将该基底加热或曝露于热中。在加热或曝露于热中时,还可以将基底(如角蛋白纤维或纺织品纤维)如所希望的模制或成形或定位。
包含本公开的水性分散体的组合物尤其可以构成化妆品、个人护理、皮肤医学、药物的产品,如染发、头发定型、头发护理以及头发清洁产品、防晒和皮肤护理产品、以及化妆品产品。
包含本公开的水性分散体的组合物还可以处于日用和工业产品的形式以及可以是可以施加到非角蛋白基底(如玻璃、木材、金属、纸以及织物)上的涂层。
可以将本发明的组合物以多种表现出提供,包括但不限于,乳膏、液体、凝胶、凝霜、洗剂、泡沫、精华液、膏、半固体、固体棒、棒凝胶、或粉末,并且可以处于一种摩丝或喷雾剂的形式,并且可任选地包装为一种气溶胶(根据通常的方法制备的)。
以下分散体和组合物的实例旨在说明本发明而不是因此限制其范围。百分比是基于重量给出的。
实施例
实施例I
基于以上描述的方案的蜡分散体,水性蜡分散体单独地制备/制造如下:
A.表面活性剂水溶液:
1.通过将克量的一种或多种非离子型表面活性剂和一种或多种离子型表面活性剂添加在容器中制备表面活性剂混合物。
2.将防腐剂添加到该表面活性剂混合物中。
3.以这样的量添加去离子水使得该水性分散体的最终重量(包括蜡的重量)是100克。
4.在一个恒温槽中将该表面活性剂溶液加热到约75℃。
B.油:在一个微波(或其他适当的加热设备)中将一个重量的量的蜡(例如,蜂蜡或植物橄榄油蜡)加热并且熔化几分钟,例如约5分钟。
C.乳化过程
1.当该水性表面活性剂溶液仍然在升高的温度的(室温以上,如从约65℃至约70℃)下的时候,将该溶液使用一个均化器/混合器(例如,Silverson均化器)在范围从约3000转/分至约9000转/分的速度下混合,直到观察到气泡。
2.将该熔化的热蜡添加到接近于该均化器的混合头的表面活性剂溶液中同时混合。
3.一旦添加了所有的蜡,混合持续至少5分钟。
4.将均化器刀片去除,并且将蜡乳液(分散体)混合,并且在转移到另一个容器中之前稍微向室温冷却。
5.在室温下储存该分散体。
6.遵循以上程序使用不同水平的不同蜡和/或表面活化剂制备本发明的其他水性蜡分散体。
7.这些固体蜡颗粒的粒度使用图像分析(显微镜)和/或激光衍射方法和/或通过粒度分析器测量以获得平均粒度。例如,发现蜂蜡的固体蜡颗粒具有范围从10微米至17微米的粒度分布,同时发现VP/二十烯共聚物的固体蜡颗粒具有范围从1微米至11微米的粒度分布,如通过一个岛津SALD-7001激光衍射粒度分析器,使用具有1.2的折射率的石英管测量的。
表1:根据以上的蜡分散体方案单独地制备包含蜂蜡的水性分散体的
实施例
*粒度是基于在表1中的蜡分散体的显微图像,并且示出了取决于使用的表面活性剂的量和/或类型,获得了具有不同粒度范围或分布的固体蜡颗粒的水性分散体
图1示出了在以上表1中的示例性蜂蜡分散体的光学显微图像。
实施例II
表2:根据以上的蜡分散体方案单独制备包含植物橄榄油蜡的水性分散体的实施例
*对于所有分散体制造分散体的混合速度是3000转/分
在以上表中列举的这些成分的细节:
AA=Phyto橄榄油蜡(氢化的橄榄油肉豆寇基酯)
BB=PEG-30甘油硬脂酸酯(非离子型表面活性剂)
CC=脱水山梨糖醇棕榈酸酯(非离子型表面活性剂)
DD=硬脂酰谷氨酸二钠(阴离子型表面活性剂)
EE=苯氧乙醇(防腐剂)
FF=去离子水
GG=通过图像分析的固体蜡粒度范围(微米)
HH=平均蜡粒度(微米)
在表2中的水性分散体的显微图像示出了取决于使用的表面活性剂和/或蜡的量以及表面活性剂的类型,获得了具有不同粒度范围或分布的固体蜡颗粒的水性分散体。
其表面活性剂溶液由仅仅该非离子型表面活性剂(例如,PEG-30甘油硬脂酸酯)或与另一种非离子型表面活性剂(例如,脱水山梨糖醇棕榈酸酯)结合组成的的水性分散体被发现是不稳定的,这就是说,在该分散体中不存在离子型表面活性剂时这些蜡颗粒聚附。
实施例III-包含水性分散体的配制品的实施例
以下的配方1和2从一种根据以上描述的程序制备的并且包含30%蜂蜡、2.7%的PEG-30甘油硬脂酸酯、0.3%的硬脂酰谷氨酸二钠和水(适量)的水性分散体单独地制备并且将一等份的该分散体添加到在配方1或配方2中的其余成分中。
以下配方3从一种根据以上描述的步骤制备的并且包含25%硅酮蜡、2.7%的鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、0.3%硬脂酰谷氨酸二钠、和水(适量)的水性分散体中制备。将一等份的该分散体添加到在配方3中的其余成分中。
注意以下提供的配方的粒度是通过从这些分散体的显微图像的图像分析测量的。
表3:凝胶-洗剂/泵式喷雾剂配方1(作为凝胶-洗剂或作为非气溶胶喷雾配制的)
成分 | %重量 |
蜂蜡颗粒(平均粒度10微米) | 5 |
聚丙烯酸酯-3(23%活性) | 2 |
PEG-30甘油硬脂酸酯 | 0.415 |
苯氧乙醇 | 0.08 |
硬脂酰谷氨酸二钠 | 0.083 |
三乙醇胺 | 0.2 |
水 | 适量至100 |
表4:摩丝或(泡沫),配方2(雾化的)
表5:凝胶配方3(作为凝胶-洗剂或作为非气溶胶喷雾配制的)
施加到基底上
将表1中的水性分散体C和表3和4中的配方1和2施加到不同的基底上,如一种硬基底(硬的卡纸板表面)和角蛋白纤维(在人类头部头发)上,以便在这些基底的表面上形成一个膜或涂层。据观察,该水性分散体在该卡纸板的表面上提供了一个涂层,该涂层既不是粘性的也不是发粘的。
还观察到在使用这些配方处理头发并且使用一个吹风机加热经处理的头发之后,头发容易地被配置成一种所希望的形状。一经冷却,据观察这些配方没有赋予头发一种粘性或发粘的感觉。此外,一经使用吹风机再加热头发,头发可以被再定位/再定形为一种不同的形状,而不需要在头发上再施加这些配方。
另一方面,将配方1和2在人类受试者的头部头发上测试。在使用一个梳子或使用手指在干燥或潮湿的头发上施加配方1或配方2之后,在头发被定型/定形之后随着在头发上的温度冷却到室温,使用一个吹风机加热头发。一经冷却,据观察这些配方没有赋予头发一种粘性或发粘的感觉。当希望更多的头发定形和再定位的时候,再次加热头发并且将头发再定位/再定形为一种不同的形状,而无需在每次将热量施加到头发上时折损与定型相关的特征,并且无需在头发上再施加这些配方。因此,有可能以若干方式(例如,盔面罩(helmet look)、拉直的卷发、卷曲)使用不同的卷曲/定型装置(如平夹板或梳子)定型头发,而无需在头发上再施加这些配方。这些配方使用温水和香波很容易从头发上去除。
实施例IV
基于以上描述的蜡分散体的方案,如下单独地制备/制造水性蜡分散体:
A.水性表面活性剂溶液:这些步骤与在实例I中以上描述的那些相同。
B.油:将称量重量的蜡(例如,蜂蜡或植物橄榄油蜡)和溶剂(异十二烷)结合以给出30g的总重量;将所产生的混合物在微波中的塑料覆盖的烧杯(或其他适当的加热装置)中加热并且熔化为一个油相持续约几分钟。
C.乳化过程
1.当该水性表面活性剂溶液仍然在升高的温度的(室温以上,如从约65℃至约70℃)下的时候,将该溶液使用一个均化器/混合器(例如,Silverson均化器)在范围从约3000转/分至约9000转/分的速度下混合,直到观察到气泡。
2.将熔化的热蜡添加到接近于均化器的混合头的表面活性剂溶液中同时混合,所产生的组合物的总重量是100g。
3.一旦添加了所有的蜡,混合继续至少5分钟。
4.将均化器刀片去除,并且将蜡乳液(分散体)混合,并且在转移到另一个容器中之前稍微向室温冷却。
5.在室温下存储该分散体。
6.遵循以上方法使用不同水平的不同蜡和/或表面活化剂用于制备本发明的其他水性蜡分散体。
7.这些固体蜡颗粒的粒度使用图像分析(显微镜)和/或激光衍射方法和/或通过粒度分析器测量以获得平均粒度。例如,粒度或粒度分布可以通过一个岛津SALD-7001激光衍射粒度分析器,使用具有1.2的折射率的石英管测量。
实施例IV:表6-水性分散体的实例
实施例V:异十二烷的不同水平的测试效果
制备了四种蜡分散体;这些分散体分别包含不同量29g、28g、25g和20g的蜂蜡以及不同量的1g、2g、5g、和10g的异十二烷。对于随着异十二烷浓度的增加蜡分散体材料如何软化评估这些混合物。随着异十二烷水平的增加,蜡分散体材料变得更软,一种提供了蜡分散体在头发上更好的可扩展性和手感的属性。
实施例VI:在人体模型头部的头发上施加水性蜡分散体
在这个实施例中,本发明的水性分散体作为一种头发定型剂使用。在一个人体模型头部的半侧上对头部的头发使用4克的30%蜂蜡的水性蜡分散体进行处理,同时该头部的另一半侧上使用4克的20%蜂蜡/10%异十二烷水性蜡分散体(本发明的分散体)处理。在施加过程中,使用蜡/异十二烷共混物处理的头发更易梳理并且在手上还有点粘。使这两侧风干。后来,使用蜡/异十二烷共混物处理的头发比使用30%蜂蜡水性蜡分散体处理的头发证明了更好的保留。
实施例VII:热的施加
在实例VI中的头发使用一个吹风机加热处理以测试蜡颗粒的熔化以及头发的再定位/再定型性。将头发通过在不同的方向上梳理同时使用加热再定位3次。每次的再定位和加热是一个刺激时期。使头发在每个刺激时期之间冷却。
据观察,该水性蜡分散体在头发的表面上提供了一个涂层,该涂层既不是粘性的也不是发粘的。这些涂层通常是透明至轻微不透明的。
还观察到,在使用这些配方处理头发并且使用一个吹风机加热经处理的头发之后,头发容易地被再定位并且再定型。一经冷却,据观察这些配方没有赋予头发一种粘性或发粘的感觉。此外,一经使用吹风机再加热头发,头发可以被再定位/再定形为一个不同的形状,而不需要将这些配方再施加到头发上。
在第一个刺激时期,该蜂蜡分散体与该蜡/异十二烷共混物相比在头发上具有一种柔软的喷雾式效果。在连续刺激时期后,对于使用该蜂蜡分散体处理的头发由于蜂蜡的更高的浓度观察到一种更大的头盔效果(helmet effect)。
实施例VIII
基于以上描述的方法,如下单独地制备/制造水性蜡分散体(“蜡分散体方案”):
A.水性表面活性剂溶液:这些步骤与在实例I中以上描述的那些相同。
B.油:将称量重量的量的蜡(例如,蜂蜡或植物橄榄油蜡)和一种防晒剂(例如氰双苯基丙烯酸辛酯或Mexoryl XL)在一个微波(或其他适当的加热装置)中加热并且熔化几分钟。
C.乳化过程
1.当该水性表面活性剂溶液仍然在升高的温度(室温以上)下时,将该溶液使用一个均化器/混合器(例如,Silverson均化器)在范围从约3000转/分至约9000转/分的速度下混合,直到观察到气泡。
2.将熔化的热蜡添加到接近于均化器的混合头的表面活性剂溶液中同时混合。
3.一旦添加了所有的蜡,混合继续至少5分钟。
4.将均化器刀片去除,并且将蜡乳液(分散体)混合,并且在转移到另一个容器中之前稍微向室温冷却。
5.在室温下储存该分散体。
6.遵循以上方法使用不同水平的不同蜡和/或表面活化剂用于制备本发明的其他水性蜡分散体。
7.这些固体蜡颗粒的粒度使用图像分析(显微镜)和/或激光衍射方法测量。例如,粒度或粒度分布通过岛津SALD-7001激光衍射粒度分析器,使用具有1.2的折射率的石英管测量。
实施例VIII-表7-包含防晒剂的水性蜡分散体
实施例IX-在基底上的施加以及UV(紫外线的)测量
包含氰双苯基丙烯酸辛酯或Mexoryl XL的水性蜡分散体的不同样品根据以下步骤通过UV吸收测量测试:
-将本发明的每种水性蜡分散体样品的膜铺展在一个2英寸乘以2英寸的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板(厚小于1/8英寸)上。
-每个薄膜的UV吸收使用一种LAB球体测量。
-不含防晒剂的水性蜡分散体的对照样品也以相同的方式测量。
图5示出了包含防晒剂的分散体样品的UV吸收。这些结果指示了这些防晒剂在根据以上描述的方案/步骤制备分散体的过程中被蜡成功地乳化,并且指示了甚至在制造该分散体之后,该防晒剂保持是活性的。
实施例X:包含水性分散体的配制品
该水性分散体还能够以一种如以下示出的香波配制品使用。
护发(清洗/调理)组合物,配方4
将人受试者头部的头发使用配方4香波清洗并且漂洗。随后,将头发通过吹干曝露于热中。发现头发可以根据所希望的式样成形,而无需在头发上施加任何其他的定型或头发化妆品组合物。还发现,该配方提供了一种良好的卷曲保持/保留。
以下配方表现出本公开的包含水性分散体的固体蜡颗粒的其他类型蜡的使用(配方5至7)。
包含植物橄榄油蜡的头发定型组合物,配方5
以上配方5与包含蜂蜡水性分散体的配方(配方1)相比为头发提供了更光泽并且光滑的外观。
包含双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯蜡的头发定型组合物,配方6
INCI名称 | 按重量计% |
聚丙烯酸酯-3 | 0.46 |
三乙醇胺 | 0.2 |
苯氧乙醇 | 0.08 |
月桂基硫酸钠 | 0.02 |
双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯(粒度范围5-20微米) | 5.0 |
硬脂酰谷氨酸二钠 | 0.083 |
PEG-30甘油硬脂酸酯 | 0.415 |
水 | 适量至100 |
以上配方6与一种包含蜂蜡水性分散体的配方(配方1)相比为头发提供了改进的定型性、为头发提供一种更紧的卷曲保持、更多的形状记忆、更大的本体(body)以及更光滑的外观。
包含VP/二十烯聚合物蜡的头发定型组合物,配方7
以上配方7与一种用于卷曲或保持头发的卷曲的惯例的配方相比为头发提供了一种更紧的卷曲模式。
从以上相对于使头发定型和成形的配方的使用中观察到的结果发现了取决于在该水性分散体中使用的蜡的类型,可以获得在头发上的不同定型和成形的效果。
实施例XI-对比实施例
将具有包含根据以上描述的方法制备的蜂蜡的水性分散体的配方的头发定型的效果与具有常规的用于头发定型的蜡配方的头发定型的效果相比。该常规的蜡配方使用传统的制备蜡头发定型产品的方法制备,其中该蜡没有被预分散并且被直接地添加到剩余成分中。
包含蜂蜡水性分散体的凝胶组合物,配方8
常规的蜡配方,配方9
当将配方8和9在人志愿者的头发上测试的时候,配方8为头发提供更大的根提拉(root lift)、体积、本体以及可再成形性。此外,头发发型师优选配方8,因为它在头发上具有更小的粘性,具有一种更好的手感并且为头发提供更好的可润湿性。
应当理解的是前述内容描述了本发明的优选的实施方式并且不背离在权利要求书中提出的本发明的精神或范围发的情况下可以在其中进行修改。
Claims (22)
1.一种水性分散体,包含:
(a)基于所述水性分散体的总重量,按重量计从10%至80%的至少一种固体蜡颗粒,所述固体蜡颗粒具有范围从等于或大于1微米至100微米的粒度并且包含具有大于35℃熔点的至少一种蜡;
(b)表面活性剂混合物,包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂,具有至少5的HLB并且选自甘油酯的聚乙二醇醚、具有烷氧基化基团和/或侧链的基于硅酮的乳化聚合物、以及它们的混合物;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水。
2.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述至少一种蜡选自蜂蜡、氢化的橄榄油肉豆寇基酯、氢化的橄榄油硬脂基酯、VP/二十烯共聚物、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、以及硅倍半氧烷树脂蜡。
3.如权利要求1或2所述的水性分散体,其中,基于所述水性分散体的总重量,所述至少一种蜡以按重量计从20%至40%的量存在。
4.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述至少一种蜡具有从0.001MPa至15 MPa的硬度值。
5.如权利要求1所述的水性分散体,其中,(a)具有从5微米至80微米的粒度。
6.如权利要求1所述的水性分散体,其中,(a)具有球形、椭圆形或卵形形状。
7.如权利要求1所述的水性分散体,其中,(b)(i)选自PEG-30甘油硬脂酸酯、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/5 PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷、双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、以及它们的混合物。
8.如权利要求1所述的水性分散体,其中,(b)(ii)包含至少一种阳离子型表面活性剂,所述阳离子型表面活性剂选自西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基羟乙基铵甲基硫酸盐、二硬脂酰乙基羟乙基铵甲基硫酸盐、以及它们的混合物。
9.如权利要求1所述的水性分散体,其中,(b)(ii)包含至少一种阴离子型表面活性剂,所述阴离子型表面活性剂选自烷基硫酸酯以及它们的盐、烷基醚硫酸酯以及它们的盐、酰基谷氨酸盐、烷基醚羧酸盐、以及它们的混合物。
10.如权利要求9所述的水性分散体,其中,(b)(ii)选自硬脂酰谷氨酸二钠和硬脂酰谷氨酸钠。
11.如权利要求1所述的水性分散体,其中,基于(b)的总重量,(b)(ii)以按重量计从5%至30%的量存在。
12.如权利要求1所述的水性分散体,其中,基于所述水性分散体的总重量,(b)以按重量计从1%至5%的量存在。
13.如权利要求1所述的水性分散体,其中,(b)不含两性表面活性剂。
14.如权利要求1所述的水性分散体,其中,(a)进一步包含至少一种另外的成分,所述另外的成分选自具有35℃或更小熔点的蜡、油、乳化聚合物、颜料/染料、硅石、滑石、粘土、神经酰胺和香料。
15.如权利要求1所述的水性分散体,进一步包含至少一种防晒剂,所述防晒剂选自氰双苯基丙烯酸辛酯、甲酚曲唑三硅氧烷以及它们的混合物。
16.如权利要求1所述的水性分散体,进一步包含至少一种包括异十二烷的挥发性溶剂。
17.一种组合物,包含权利要求1所述的水性分散体和载体。
18.如权利要求17所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述至少一种蜡以按重量计从1%至20%的量存在。
19.如权利要求17或18所述的组合物,其中,所述载体是化妆品可接受的载体,所述载体包括水、挥发性有机溶剂、非挥发性有机溶剂以及它们的混合物。
20.如权利要求17或18所述的组合物,其中,所述组合物是热活化的。
21.一种涂覆基底的方法,所述方法包括:
(a)将包含根据权利要求17或18的组合物施加到所述基底上,以及
(b)加热所述基底以熔化所述至少一种固体蜡颗粒。
22.一种使头发成形的方法,所述方法包括根据权利要求21所述的方法,其中,所述基底是头发。
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