RU2394045C2 - Способ получения полиметилметакрилата - Google Patents
Способ получения полиметилметакрилата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2394045C2 RU2394045C2 RU2008132214/04A RU2008132214A RU2394045C2 RU 2394045 C2 RU2394045 C2 RU 2394045C2 RU 2008132214/04 A RU2008132214/04 A RU 2008132214/04A RU 2008132214 A RU2008132214 A RU 2008132214A RU 2394045 C2 RU2394045 C2 RU 2394045C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- benzoyl peroxide
- initiating system
- polymethylmethacrylate
- polymerization
- polymerisation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к получению полиметилметакрилата. Описан способ получения полиметилметакрилата радикальной полимеризацией в массе метилметакрилата в присутствии инициирующей системы, одним из компонентов которой является пероксид бензоила, отличающийся тем, что в качестве второго компонента инициирующей системы используют бис-ферроценилборатный макробициклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат железа(II), мольное соотношение бис-ферроценилборатный макробициклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат железа(II):пероксид бензоила составляет (0.01-0.1):(0.05-1), полимеризацию проводят при 30-60°С. Технический результат - увеличение скорости полимеризации, уменьшение расхода компонентов инициирующей системы, снижение температуры полимеризации, устранение гель-эффекта, регулирование молекулярной массы получаемого полиметилметакрилата. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и может найти применение в производстве полиметилметакрилата.
Известен способ получения полиметилметакрилата методом блочной радикальной полимеризации [Энциклопедия полимеров. В 3-х томах. М.: Советская энциклопедия. 1977. Т.2.]. Инициаторами служат органические и неорганические пероксиды, азобисизобутиронитрил, а также некоторые окислительно-восстановительные системы (например, пероксид бензоила с третичными аминами).
Недостатками этого способа являются:
1) гель-эффект, который приводит к спонтанному неконтролируемому росту молекулярной массы, следовательно, к ухудшению свойств получаемых полимеров;
2) низкая скорость полимеризации и относительно высокая температура синтеза (80-120°С);
3) большой расход инициатора.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и базовым объектам является способ получения полиметилметакрилата радикальной полимеризацией в массе метилметакрилата в присутствии инициирующей системы ферроцен - пероксид бензоила [Пузин Ю.И., Юмагулова Р.Х., Крайкин В.А., Ионова И.А., Прочухан Ю.А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомолек. соед. Б. 2000. Т.42. №4. С.691-694]. Оптимальная температура полимеризации равна 60°С, мольное соотношение компонентов системы ферроцен: пероксид бензоила - 1:1. Выход полимера в этих условиях за 8 ч составляет 65-70%. Недостатком этого способа является относительно большой расход компонентов инициирующей системы, а также гель-эффект.
Задача, на решение которой направлено заявленное техническое решение, состоит в увеличении скорости полимеризации, уменьшении расхода компонентов инициирующей системы при получении полиметилметакрилата, снижении температуры проведения полимеризации, устранении гель-эффекта и регулировании молекулярной массы получаемого полиметилметакрилата за счет создания инициирующей системы высокой активности.
В заявленном техническом решении для синтеза полиметилметакрилата радикальной полимеризацией метилметакрилата в массе используют инициирующую систему, состоящую из бис-ферроценилборатного макробициклического трис-1,2-циклогександиондиоксимата железа(II) (ФЦК) и пероксида бензоила.
ФЦК получают по методу [Волошин Я.З., Макаров И.С., Вологжанина А.В., Монаков Ю.Б., Исламова P.M., Польшин Э.В., Бубнов Ю.Н. Темплатный синтез и строение бис-ферроценилборатных макробициклических трис-диоксиматов железа(II). // Известия АН. Сер. хим. 2008. №5].
Сущность способа состоит в следующем. Метилметакрилат полимеризуют в массе при 30-60°С в присутствии инициирующей системы, состоящей из ферроценилсодержащего клатрохелата железа(II) и пероксида бензоила, при мольном соотношении компонентов системы ФЦК: пероксид, равном (0.01-0.1):(0.05-1) с выходом полимера 97-100%. Способ позволяет получать полиметилметакрилат с регулируемой молекулярной массой.
Пример 1
В реактор (ампула или дилатометр) загружают метилметакрилат, добавляют метилметакрилатные растворы ФЦК и пероксида бензоила при мольном соотношении компонентов 0.05:0.5. Выход полимера при температуре 60°С за 10 ч составляет 100%. В прототипе в тех же условиях при мольном соотношении ферроцен:пероксид бензоила, равном 1:1, выход полимера составил 70%.
Пример 2 иллюстрирует влияние ФЦК на скорость и температуру полимеризации.
Полимеризацию метилметакрилата проводили в условиях примера 1 с использованием ФЦК и пероксида бензоила в заявленном интервале значений. Полученные результаты приведены в таблице. Из таблицы видно, что использование ФЦК и пероксида бензоила увеличивает скорость полимеризации и позволяет снизить температуру процесса (30 и 60°С). Так, начальная скорость полимеризации в присутствии ФЦК в 2-4 раза больше, чем в прототипе, при 60 и 30°С соответственно.
Пример 3 иллюстрирует влияние ФЦК на снижение концентрации пероксида бензоила.
Полимеризацию метилметакрилата проводили в условиях примера 1 в заявленном интервале значений ФЦК. Полученные результаты, представленные в таблице, показывают, что введение ФЦК в инициирующую систему позволяет уменьшить содержание пероксида бензоила в 10-20 раз по сравнению с прототипом при сохранении основных параметров процесса.
Пример 4 показывает влияние концентрации ФЦК на устранение нежелательного гель-эффекта.
Полимеризация метилметакрилата в условиях примера 1 при мольном соотношении ФЦК:пероксид бензоила, равном (0.08-0.1):1, в заявленном интервале температур протекает без гель-эффекта, что не наблюдается в прототипе.
Пример 5 показывает влияние соотношения компонентов инициирующей системы на молекулярную массу полиметилметакрилата.
Полимеризацию метилметакрилата проводили в условиях примера 1 в присутствии различных соотношений ФЦК и пероксида бензоила при температурах 30 и 60°С. Полученные результаты приведены в таблице. Из таблицы следует, что в зависимости от соотношения компонентов инициирующей системы были получены высоко- и низкомолекулярные полимеры, что свидетельствует о возможности регулирования молекулярной массы получаемого полиметилметакрилата.
Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа состоит в следующем.
1. Полимеризация метилметакрилата в присутствии инициирующей системы, состоящей из пероксида бензоила и ферроценилсодержащего клатрохелата железа(II), протекает при температурах 60-30°С со скоростью в 2-4 раза выше, чем в прототипе.
2. Использование ферроценилсодержащего клатрохелата железа(II) в составе инициирующей системы позволяет снизить расход пероксида бензоила в 10-20 раз по сравнению с прототипом.
3. Концентрация вводимого в полимеризацию ферроценилсодержащего клатрохелата железа(II) на один-два порядка ниже, чем в прототипе.
4. Использование ФЦК с концентрацией (0.08-0.1)×10-3 моль/л в инициирующей системе позволяет устранить нежелательный гель-эффект.
5. Использование ФЦК в сочетании с пероксидом бензоила способствует регулированию молекулярной массы получаемого полиметилметакрилата по сравнению с прототипом.
6. Способ получения полиметилметакрилата прост и не требует особой аппаратуры.
Радикальная полимеризация метилметакрилата в массе в присутствии инициирующей системы ФЦК - пероксид бензоила при различной температуре. Конверсия полимеров - 5-10%.
Claims (1)
- Способ получения полиметилметакрилата радикальной полимеризацией в массе метилметакрилата в присутствии инициирующей системы, одним из компонентов которой является пероксид бензоила, отличающийся тем, что в качестве второго компонента инициирующей системы используют бис-ферроценилборатный макробициклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат железа(II), мольное соотношение бис-ферроценилборатный макробициклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат железа(II):пероксид бензоила составляет (0,01-0,1):(0,05-1), полимеризацию проводят при 30-60°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008132214/04A RU2394045C2 (ru) | 2008-08-04 | 2008-08-04 | Способ получения полиметилметакрилата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008132214/04A RU2394045C2 (ru) | 2008-08-04 | 2008-08-04 | Способ получения полиметилметакрилата |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008132214A RU2008132214A (ru) | 2010-02-10 |
| RU2394045C2 true RU2394045C2 (ru) | 2010-07-10 |
Family
ID=42123504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008132214/04A RU2394045C2 (ru) | 2008-08-04 | 2008-08-04 | Способ получения полиметилметакрилата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2394045C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2446178C1 (ru) * | 2010-12-07 | 2012-03-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Общей И Неорганической Химии Им. Н.С. Курнакова Ран (Ионх Ран) | Способ получения полиметилметакрилата |
| RU2765188C1 (ru) * | 2020-11-03 | 2022-01-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации | Способ получения селективного сорбента для твердофазной экстракции |
-
2008
- 2008-08-04 RU RU2008132214/04A patent/RU2394045C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Пузин Ю.И., Юмагулова Р.Х., Крайкин В.А., Ионова И.А. Прочухан Ю.А. "Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата", Высокомолек. Соед. Б., 2000, т.42, №4, с.691-694. Крайкин В.А., Ионова И.А., Пузин Ю.И., Юмагулова Р.Х., Монаков Ю.Б. "Влияние добавок ферроцена на молекулярную массу и термостойкость полиметилметакрилата", Высокомолек. Соед. А., 2000, т.42, №9, с.1569-1573. Исламова P.M., Заикина А.В., Пузин Ю.И., Монаков Ю.Б. "Ферроцен- и азотсодержащие инициирующие системы для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата" Вестник Башкирского университета, т.13, №2, с.261-264, 2008. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2446178C1 (ru) * | 2010-12-07 | 2012-03-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Общей И Неорганической Химии Им. Н.С. Курнакова Ран (Ионх Ран) | Способ получения полиметилметакрилата |
| RU2765188C1 (ru) * | 2020-11-03 | 2022-01-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации | Способ получения селективного сорбента для твердофазной экстракции |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008132214A (ru) | 2010-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EE200000313A (et) | Meetod väga madala jääkmonomeerisisaldusega sünteetiliste polümerisaatide valmistamiseks, selle meetodi järgi valmistatud produktid ja nende kasutamine | |
| Hornung et al. | Synthesis of RAFT block copolymers in a multi-stage continuous flow process inside a tubular reactor | |
| MX2012010548A (es) | Polimerizacion regulada y continua de polimeros de acido policarboxilico. | |
| Li et al. | A surfactant-free emulsion RAFT polymerization of methyl methacrylate in a continuous tubular reactor | |
| JPH0311286B2 (ru) | ||
| RU2394045C2 (ru) | Способ получения полиметилметакрилата | |
| JPS5850604B2 (ja) | 低分子ポリ−ｎ−ビニルピロリドン−２の製法 | |
| CN1788025A (zh) | 向苯乙烯聚合的悬浮方法中计量加料过氧化物 | |
| KR100298515B1 (ko) | 카복실그룹을함유한가교중합체의제조방법 | |
| Padmakumar et al. | High chain-end fidelity in sono-RAFT polymerization | |
| Lavrov | Copolymerization of vinyl acetate initiated by manganese tris (acetylacetonate) | |
| US20030130454A1 (en) | Process for producing amphipathic polymers | |
| RU2412950C2 (ru) | Способ получения полиметилметакрилата радикальной полимеризацией в массе метилметакрилата | |
| RU2446178C1 (ru) | Способ получения полиметилметакрилата | |
| KR101027160B1 (ko) | 나노입자가 첨가된 유동점 강하제 및 이의 제조방법 | |
| RU2604538C1 (ru) | Способ получения полиметилметакрилата | |
| Pabin–Szafko et al. | Carbon nanotubes and fullerene in the solution polymerisation of acrylonitrile | |
| JP6895089B2 (ja) | 炭素材料製造用前駆体材料、それを含有する炭素材料製造用前駆体組成物材料、及びそれらを用いた炭素材料の製造方法 | |
| RU2627264C1 (ru) | Способ получения сополимера акрилонитрила | |
| Islamova et al. | A ternary initiating system for free-radical polymerization of methyl methacrylate | |
| Pavlinec et al. | Monomers for adhesive polymers, 8a crosslinking polymerization of selected N‐substituted bis (acrylamide) s for dental filling materials | |
| JP6703739B2 (ja) | Ｎ−ビニルラクタム重合用組成物 | |
| RU2599579C2 (ru) | Амфифильные сополимеры и способ их получения | |
| JP4938252B2 (ja) | ホウ酸塩基含有（メタ）アクリレート重合体を用いた糖鎖認識用センサー | |
| Islamova et al. | Heterocyclic cymantrene derivatives in the radical polymerization of methyl methacrylate. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120805 |