RU2522438C2 - Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления - Google Patents
Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2522438C2 RU2522438C2 RU2012139911/04A RU2012139911A RU2522438C2 RU 2522438 C2 RU2522438 C2 RU 2522438C2 RU 2012139911/04 A RU2012139911/04 A RU 2012139911/04A RU 2012139911 A RU2012139911 A RU 2012139911A RU 2522438 C2 RU2522438 C2 RU 2522438C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- suspension
- zeolite
- kaolin
- cracking catalyst
- finely divided
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а именно к приготовлению катализаторов глубокого каталитического крекинга нефтяных фракций для производства олефинов С2-С4 и высокооктанового бензина. А именно, изобретение относится к микросферическому катализатору крекинга, полученному из суспензии, включающей в своем составе по сухому остатку 25-35% масс. мелкодисперсного цеолита ReНУ, 30-40% масс. каолина, 25-44% масс. источников оксида алюминия и 1-10% масс. мелкодисперсного диоксида кремния. Также изобретение относится к способу получения микросферического катализатора крекинга, включающему стадии приготовления суспензии мелкодисперсного цеолита ReНУ, каолина, источников оксида алюминия и мелкодисперсного диоксида кремния с концентрацией суспензии по сухому веществу 450-600 г/л, формовку при распылении суспензии в среде дымовых газов с температурой 140-170°C и прокалку полученных микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи. Технический результат заключается в получении микросферического катализатора крекинга с высокими показателями по стойкости к истиранию и каталитической активности. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а именно к приготовлению катализаторов глубокого каталитического крекинга нефтяных фракций ,для производства олефинов С2-С4 и высокооктанового бензина. Предлагаемый катализатор для глубокого крекинга нефтяных фракций содержит цеолит Y в смешанной ионно-обменной форме и матрицы, состоящей из оксида алюминия, каолина и диоксида кремния.
Из литературных данных известно, что микросферический катализатор крекинга состоит из активного компонента и матрицы. Активным компонентом является цеолит Y, отличающийся решеточным модулем и представленный в различной катион-декатионированной форме, в частности HY, ReHY и ReY. Матрица катализатора выполняет роль носителя, в котором равномерно распределен активный компонент.
Эффективная работа катализатора определяется не только его каталитической активностью, но и стабильностью эксплуатационных характеристик в процессе крекинга углеводородов. Одним из таких показателей является стойкость гранул микросфер к истиранию, которая во многом определяется матрицей катализатора.
Известен способ получения катализатора крекинга на основе ультрастабильного цеолита, каолина, источников оксидов алюминия и кремния [US 6114267, B01J 29/06, 05.09.2000]. В указанном способе ультрастабилизацию цеолита осуществляют с применением гексафторсиликата аммония. Решеточный модуль цеолита при этом составляет 12,5 и содержание редкоземельных элементов 4% масс. Недостатком указанного способа является снижение кристалличности цеолита при взаимодействии с гексафторсиликатом аммония и низкая активность получаемого на основе такого цеолита катализатора. А также используется токсичный реагент гексафторсиликат.
Известен способ получения катализатора крекинга на основе ультрастабильного цеолита, глины и связующего, включающего псевдобемит, золь окиси алюминия, золь двуокиси кремния и фосфорсодержащий золь окиси алюминия [Патент РФ 2005116227 А, Патент РФ 2007140281 А, Патент РФ 2399415 С2, Патент РФ 2317143 С2]. При газофазной ультрастабилизации цеолита Y используется реагент SiCl4. Данный реагент является ядовитым. Указанные способы получения катализаторов имеют много стадий, в том числе таких длительных и трудоемких, как фильтрование и промывка, и большое количество сточных вод, содержащих ядовитые химические вещества.
Известен способ получения катализатора [патент РФ 2021012 С1], который содержит ультрастабильный цеолит Y, деалюминированный путем изоморфного замещения алюминия на кремний до молярного отношения 7-15, с кристалличностью 90-100%, параметром ячейки 24,44-24,55 и содержанием оксида натрия 0,14-0,56 % масс. Цеолит диспергирован в оксидной матрице на основе каолина и кремнезоля. Сухие каолин и цеолит растирают, суспендируют в дистиллированной воде. В суспензию добавляют кремнезоль, гомогенизируют в течение 1 ч. Суспензию подвергают распылительной сушке. Прокаливают катализатор при 700°C 6 ч. Стабилизируют паром при 775°C 6 ч. Для снижения в кремнезоле остаточного содержания оксида натрия, который оказывает негативное воздействие на катализатор, используются многостадийный процесс кислотной обработки и фильтрации кремнезоля.
Известен способ получения катализатора [патент РФ 2300420], который содержит ультрастабильный цеолит Y, ультрастабилизацию которого проводят в две стадии:
- на первой стадии в среде водяного пара проводят ультрастабилизацию непосредственно с цеолитом У;
- на второй стадии осуществляют ультрастабилизацию цеолита в составе матрицы катализатора при прокалке готового катализатора. Данный способ получения катализатора имеет много стадий, является энергозатратным и трудоемким.
Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности является способ получения катализатора крекинга [патент РФ 2064835], включающим смешение цеолита Y, глины, воды и связующего, формовку, сушку и прокалку, в котором в качестве связующего используют тригидрат оксида алюминия, который прокаливают при 800-1100°C в течение 0,5-2,0 с, обрабатывают азотной кислотой из расчета 0,1-0,2 молей HNO3 на 1 моль Al2O3 при 150-180°C в течение 4-18 ч и смешивают с цеолитом и глиной в массовом соотношении связующее: цеолит : глина 1:(2-10):(15-44). Цеолит Y используют в редкоземельной, аммонийной, водородной или смешанной ионно-обменной форме.
Недостатком данного способа является дополнительный процесс подготовки связующего из тригидрата алюминия, который требует проведения процесса под давлением при температурах 150-180°C в течение 4-18 ч.
Основной задачей предлагаемого решения является разработка безотходной, бессточной и достаточно простой технологии приготовления катализатора крекинга с высокой каталитической активностью и стойкостью к истиранию.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения катализатора крекинга, включающим стадию приготовления суспензии смешением мелкодисперсного цеолита ReНУ, каолина, источников оксида алюминия и мелкодисперсного диоксида кремния, формовка при распылении суспензии в среде дымовых газов с температурой 140-170°C и дальнейшей прокалкой полученных микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи.
Отличительными чертами предлагаемого способа получения катализатора крекинга являются:
- концентрация суспензии по сухому веществу 450-600 г/л.
- соотношение компонентов в суспензии по сухому остатку 25-35% масс. мелкодисперсного цеолита ReНУ, 30-40% масс. каолина, 25-44% масс. источников оксида алюминия и 1-10% масс. мелкодисперсного диоксида кремния.
- формовка при распылении суспензии в среде дымовых газов с температурой 140-170°C.
- дальнейшей прокалкой полученных микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи.
- цеолит Y используют в смешанной ионно-обменной форме, представляющий собой мелкодисперсный ReНУ (содержание Re2O3 3-10%, Na2O 0,01%, решеточный модуль цеолита 6-10).
- диоксид кремния представляет собой мелкодисперсную белую сажу марки БС 200.
Оксид алюминия в составе катализатора, обеспечивающий прочность микросферы и термостабильность, в условиях проведения процесса крекинга проявляет также каталитическую активность, которая приводит к образованию побочных продуктов реакции. Использование мелкодисперсной белой сажи приводит к тому, что на стадии прокалки микросферы в интервале температур 550-650°C происходит взаимодействие с частью оксида алюминия в составе катализатора с образованием аморфного алюмосиликата. Образовавшийся в объеме микросферы аморфный алюмосиликат приводит к упрочнению самой гранулы и проявляет меньшую каталитическую активность.
Таким образом, применение мелкодисперсной белой сажи в качестве модифицирующей добавки при получении микросферического катализатора в заявляемом способе соответствует критерию "новизна".
Промышленная применимость предлагаемого способа приготовления микросферического катализатора крекинга подтверждается следующими примерами.
Сырье:
1. Мелкодисперсный цеолит ReНУ (содержание Re2O3 3-10%, Na2O 0,1-1%, решеточный модуль цеолита 6-10). ППП (потери при прокаливании)=6,04%
2. Каолин. ППП (потери при прокаливании)=14,67%
3. Источник оксида алюминия - моногидрат алюминия псевдобемитной модификации. ППП (потери при прокаливании)=23,15%
4. Источник оксида алюминия - основной хлорид алюминия (содержание сухого остатка в пересчете на Al2O3 - 19,5-21,0%)
5. Мелкодисперсная белая сажа марки БС-200
6. Вода химически очищенная (ХОВ)
Оборудование:
1. Емкость с мешалкой на 1 м3
2. Распылительная сушилка (PC) с мощностью до 250 л/ч по испаренной влаге
3. Вращающаяся прокалочная печь с верхним пределом температур на 800°C
Все расчеты в примерах приводятся с учетом того, что рабочим объемом емкости с мешалкой принято до 80% объема от исходного.
В емкость предварительно набирается расчетное количество ХОВ, при включенной мешалке засыпаются расчетные количества сухих компонентов. Веса компонентов указаны с учетом влаги.
Пример 1
Для приготовления суспензии берут 53,21 кг мелкодисперсного цеолита ReНУ, 70,32 кг каолина, 78,07 кг моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации, 150 кг основного хлорида алюминия. После засыпки всех компонентов суспензия перемешивается в емкости в течение 1 ч, затем осуществляется формовка микросфер в распылительной сушилке в среде дымовых газов с температурой 140-170°C, после - прокалка микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокаленной печи.
Состав непрокаленного катализатора по сухим веществам представляет 25% мелкодисперсный цеолит ReНУ, 30% каолин и 45% оксида алюминия, где соотношение моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации к основному хлориду алюминия 1:0,5.
Пример 2
Для приготовления суспензии берут 53,21 кг мелкодисперсного цеолита ReНУ, 70,32 кг каолина, 80,68 кг моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации, 130 кг основного хлорида алюминия и 2 кг мелкодисперсной белой сажи марки БС-200. После засыпки всех компонентов суспензия перемешивается в емкости в течение 1 ч, затем осуществляется формовка микросфер в распылительной сушилке в среде дымовых газов с температурой 140-170°C, после - прокалка микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи.
Состав непрокаленного катализатора по сухим веществам представляет 25% мелкодисперсный цеолит ReНУ, 30% каолин, 44% оксида алюминия и 1% мелкодисперсного оксида кремния, где соотношение моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации к основному хлориду алюминия 1:0,4 и соотношение основного хлорида алюминия к мелкодисперсному оксиду кремния 1:0,1.
Пример 3
Для приготовления суспензии берут 53,21 кг мелкодисперсного цеолита ReНУ, 93,75 кг каолина, 57,25 кг моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации, 100 кг основного хлорида алюминия и 6 кг мелкодисперсной белой сажи марки БС-200. После засыпки всех компонентов суспензия перемешивается в емкости в течение 1 ч, затем осуществляется формовка микросфер в распылительной сушилке в среде дымовых газов с температурой 140-170°C, после - прокалка микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи.
Состав непрокаленного катализатора по сухим веществам представляет 25% мелкодисперсный цеолит ReНУ, 40% каолин, 32% оксида алюминия и 3% мелкодисперсного оксида кремния, где соотношение моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации к основному хлориду алюминия 1:0,5 и соотношение основного хлорида алюминия к мелкодисперсному оксиду кремния 1:0,3.
Пример 4
Для приготовления суспензии берут 53.21 кг мелкодисперсного цеолита ReНУ, 70,32 кг каолина, 78,07 кг моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации, 100 кг основного хлорида алюминия и 10 кг мелкодисперсной белой сажи марки БС-200. После засыпки всех компонентов суспензия перемешивается в емкости в течение 1 ч, затем осуществляется формовка микросфер в распылительной сушилке в среде дымовых газов с температурой 140-170°C, после - прокалка микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи.
Состав непрокаленного катализатора по сухим веществам представляет 25% мелкодисперсный цеолит ReНУ, 30% каолин, 40% оксида алюминия и 5% мелкодисперсного оксида кремния, где соотношение моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации к основному хлориду алюминия 1:0,3 и соотношение основного хлорида алюминия к мелкодисперсному оксиду кремния 1:0,5.
Пример 5
Для приготовления суспензии берут 53.21 кг мелкодисперсного цеолита ReНУ, 93,75 кг каолина, 49,45 кг моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации, 90 кг основного хлорида алюминия и 14 кг мелкодисперсной белой сажи марки БС-200. После засыпки всех компонентов суспензия перемешивается в емкости в течение 1 ч, затем осуществляется формовка микросфер в распылительной сушилке в среде дымовых газов с температурой 140-170°C, после - прокалка микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи.
Состав непрокаленного катализатора по сухим веществам представляет 25% мелкодисперсный цеолит ReНУ, 40% каолин, 28% оксида алюминия и 7% мелкодисперсного оксида кремния, где соотношение моногидрат алюминия в псевдобемитной модификации к основному хлориду алюминия 1:0,5 и соотношение основного хлорида алюминия к мелкодисперсному оксиду кремния 1:0,8.
У полученных образцов затем определяли их насыпную плотность, прочность на истирание и показатели каталитической активности в крекинге керосино-газойлевой фракции в соответствии ASTM D 3907-03: t 482°C, СТО 3.0, WHSV 16 ч-1.
Таблица 1 | |||||
Наименование | Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 |
Насыпная плотность, г/см3 | 0,84 | 0,83 | 0,85 | 0,84 | 0,83 |
Стойкость к истиранию, %/ч | 0,19 | 0,22 | 0,20 | 0,21 | 0,24 |
Каталитическая активность, % | 68 | 72 | 72 | 75 | 78 |
Из результатов таблицы 1 следует, что в составе катализатора изменение соотношения мелкодисперсной белой сажи и источников алюминия оказывает существенное влияние на показатели каталитической активности и прочности на истирание.
Анализ представленных материалов позволяет сделать вывод о том, что предлагаемое техническое решение дает возможность получать микросферический катализатор по бессточной и достаточно простой технологии приготовления с высокой каталитической активностью и стойкостью к истиранию.
Claims (4)
1. Микросферический катализатор крекинга, который получен из суспензии, включающей в своем составе по сухому остатку 25-35% масс. мелкодисперсного цеолита ReНУ, 30-40% масс. каолина, 25-44% масс. источников оксида алюминия и 1-10% масс. мелкодисперсного диоксида кремния.
2. Способ получения микросферического катализатора крекинга по п.1, включающий стадии приготовления суспензии мелкодисперсного цеолита ReНУ, каолина, источников оксида алюминия и мелкодисперсного диоксида кремния с концентрацией суспензии по сухому веществу 450-600 г/л, формовка при распылении суспензии в среде дымовых газов с температурой 140-170°C и прокалкой полученных микросфер при температуре 550-650°C во вращающейся прокалочной печи.
3. Способ по п.2 отличающийся тем, что источник оксида алюминия представлен в виде смеси компонентов моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации и основным хлоридом алюминия в весовом соотношении 1:(0,2-1,2).
4. Способ по п.2 отличающийся тем, что мелкодисперсный диоксид кремния представлен в виде мелкодисперсной белой сажи, вводимое количество которого - основной хлорид алюминия и мелкодисперсная белая сажа соотносятся в пропорции 1:(0,1-0,8).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012139911/04A RU2522438C2 (ru) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012139911/04A RU2522438C2 (ru) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012139911A RU2012139911A (ru) | 2014-03-27 |
RU2522438C2 true RU2522438C2 (ru) | 2014-07-10 |
Family
ID=50342675
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012139911/04A RU2522438C2 (ru) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2522438C2 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2639151C1 (ru) * | 2016-10-17 | 2017-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Новые технологии"" | Способ получения микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена |
RU2677870C1 (ru) * | 2018-11-19 | 2019-01-22 | Эльвир Маратович Рахматуллин | Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления |
RU2733371C1 (ru) * | 2020-02-17 | 2020-10-01 | Александр Борисович Бодрый | Микросферический катализатор крекинга "phenom" и способ его приготовления |
US11254878B2 (en) | 2016-06-17 | 2022-02-22 | Basf Corporation | FCC catalyst having alumina derived from crystalline boehmite |
RU2780317C2 (ru) * | 2016-06-17 | 2022-09-21 | Басф Корпорейшн | Fcc-катализатор, содержащий оксид алюминия, полученный из кристаллического боемита |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5254514A (en) * | 1992-06-30 | 1993-10-19 | Chevron Research And Technology Company | Zeolite SSZ-37 |
RU2064835C1 (ru) * | 1994-07-08 | 1996-08-10 | Анатолий Иванович Елшин | Способ получения катализатора крекинга |
US5908547A (en) * | 1991-01-02 | 1999-06-01 | Mobil Oil Corporation | Yttrium containing zeolite Y cracking catalyst |
RU2287370C1 (ru) * | 2005-11-17 | 2006-11-20 | ООО "Компания Катахим" | Способ получения шарикового катализатора крекинга |
RU2300420C2 (ru) * | 2005-06-28 | 2007-06-10 | Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской Академии наук | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций |
RU2440185C2 (ru) * | 2006-07-06 | 2012-01-20 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Катализаторы, связанные сульфатом алюминия |
-
2012
- 2012-09-18 RU RU2012139911/04A patent/RU2522438C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5908547A (en) * | 1991-01-02 | 1999-06-01 | Mobil Oil Corporation | Yttrium containing zeolite Y cracking catalyst |
US5254514A (en) * | 1992-06-30 | 1993-10-19 | Chevron Research And Technology Company | Zeolite SSZ-37 |
RU2064835C1 (ru) * | 1994-07-08 | 1996-08-10 | Анатолий Иванович Елшин | Способ получения катализатора крекинга |
RU2300420C2 (ru) * | 2005-06-28 | 2007-06-10 | Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской Академии наук | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций |
RU2287370C1 (ru) * | 2005-11-17 | 2006-11-20 | ООО "Компания Катахим" | Способ получения шарикового катализатора крекинга |
RU2440185C2 (ru) * | 2006-07-06 | 2012-01-20 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Катализаторы, связанные сульфатом алюминия |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11254878B2 (en) | 2016-06-17 | 2022-02-22 | Basf Corporation | FCC catalyst having alumina derived from crystalline boehmite |
RU2780317C2 (ru) * | 2016-06-17 | 2022-09-21 | Басф Корпорейшн | Fcc-катализатор, содержащий оксид алюминия, полученный из кристаллического боемита |
RU2639151C1 (ru) * | 2016-10-17 | 2017-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Новые технологии"" | Способ получения микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена |
RU2677870C1 (ru) * | 2018-11-19 | 2019-01-22 | Эльвир Маратович Рахматуллин | Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления |
RU2799090C1 (ru) * | 2019-10-04 | 2023-07-04 | Релианс Индастрис Лимитид | Каталитическая композиция fcc и способ ее получения |
RU2733371C1 (ru) * | 2020-02-17 | 2020-10-01 | Александр Борисович Бодрый | Микросферический катализатор крекинга "phenom" и способ его приготовления |
RU2789407C1 (ru) * | 2021-10-11 | 2023-02-02 | Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") | Микросферический катализатор для повышения выхода бензина каталитического крекинга и способ его приготовления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012139911A (ru) | 2014-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5053098B2 (ja) | 炭化水素をクラッキングするための触媒及び方法 | |
EA023291B1 (ru) | Способ получения катализатора процесса мто, содержащего модифицированный фосфором цеолит | |
CN1854258A (zh) | 一种裂化催化剂 | |
RU2522438C2 (ru) | Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления | |
RU2770421C2 (ru) | Модифицированное магнием молекулярное сито типа y, его получение и содержащий его катализатор | |
JP5911446B2 (ja) | 炭化水素油の接触分解触媒の製造方法 | |
JP2017087204A (ja) | 残油分解活性流動接触分解用触媒及びその製造方法 | |
RU2621345C1 (ru) | Способ приготовления катализатора крекинга с щелочноземельными элементами | |
RU2509605C1 (ru) | Способ приготовления катализатора с низким содержанием редкоземельных элементов для крекинга нефтяных фракций | |
TWI627269B (zh) | 烴油之催化裂解觸媒及烴油之催化裂解方法 | |
KR101060538B1 (ko) | 유동 촉매작용 열분해 공정과 관련된 특성을 극대화하기위한 다기능성 첨가제 및 이의 제조 방법 | |
US10005072B2 (en) | High matrix surface area catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium and silica | |
CN105728030A (zh) | 一种新型抗重金属裂化催化剂及其制备方法 | |
JPH0124539B2 (ru) | ||
US20160008797A1 (en) | Method for the synthesis of porous inorganic material, catalytic cracking of petroleum hydrocarbons and preparation of catalyst thereof | |
JP6307074B2 (ja) | マグネシウム安定化超低ソーダ分解触媒 | |
RU2733371C1 (ru) | Микросферический катализатор крекинга "phenom" и способ его приготовления | |
CN1501841A (zh) | 具有超高动力学转化活性的基于沸石的催化剂 | |
CN105854927B (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN102811812A (zh) | 由粘土得到的沸石制备改进的催化剂的方法 | |
TW201228727A (en) | Sodium tolerant zeolite catalysts and processes for making the same | |
RU2677870C1 (ru) | Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления | |
CN104587998B (zh) | 一种催化裂化助剂及其制备方法与应用 | |
JP5499407B2 (ja) | 接触分解触媒の製造方法 | |
CN105214712A (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140919 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20170413 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20170717 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180919 |