RU2677870C1 - Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления - Google Patents
Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2677870C1 RU2677870C1 RU2018140829A RU2018140829A RU2677870C1 RU 2677870 C1 RU2677870 C1 RU 2677870C1 RU 2018140829 A RU2018140829 A RU 2018140829A RU 2018140829 A RU2018140829 A RU 2018140829A RU 2677870 C1 RU2677870 C1 RU 2677870C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- kaolin
- cracking catalyst
- sources
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 35
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 34
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 14
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 11
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 15
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 8
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O ammonium nitrate Chemical class [NH4+].[O-][N+]([O-])=O DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к процессам каталитического крекинга тяжелых углеводородов с движущимся слоем катализатора и способу его приготовления. Описан гранулированный катализатор крекинга, включающий цеолит ReHY или HY, каолин, источники оксида алюминия и оксида кремния, при следующем содержании активного компонента: 5-30% масс. мелкодисперсного цеолита ReHY или HY, и связующей части, состоящей из каолина 10-30% масс., источников порошкообразного оксида алюминия 5-30% масс., основным хлоридом алюминия 5-15% масс. и кремнезоля 5-20% масс. Описан также способ получения гранулированного катализатора, включающий стадии приготовления шихты, состоящей из цеолита ReHY или HY, каолина, источников оксида алюминия и кремнезоля, формования на барабанной таблетирующей машине, низкотемпературной выдержки в атмосфере воздуха, сушки и прокалки гранулированного катализатора крекинга при температуре 550-650°C в вертикальной шахтной печи. Технический результат заключается в получении гранулированного катализатора крекинга с высокими показателями по стойкости к ударно-истирающим нагрузкам и каталитической активностью. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.
Description
Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а именно к приготовлению гранулированных катализаторов глубокого каталитического крекинга тяжелых нефтяных фракций для производства олефинов С2-С4 и высокооктанового бензина. Предлагаемый катализатор для глубокого крекинга нефтяных фракций содержит цеолит Y в смешанной ионно-обменной форме и связующей части катализатора, состоящей из каолина, источников оксида алюминия и оксида кремния.
Из литературных данных известно, что активным центром катализатора крекинга является цеолит Y отличающейся решеточным модулем и представленный в различной катион-декатионированной форме, в частности HY, ReHY и ReY. Высокая каталитическая активность катализатора крекинга обусловлена равномерным распределением активного компонента в объеме гранулы катализатора, имеющего оптимальное распределение пор, которое обеспечивает доступность активных центров.
Эффективная работа катализатора определяется не только его каталитической активностью, но и стабильностью эксплуатационных характеристик в процессе крекинга углеводородов. Одним из таких показателей является стойкость гранул катализатора к ударно-истирающим нагрузкам, который во многом определяется связующей частью катализатора.
Известен способ получения шарикового катализатора крекинга на основе цеолита типа Y [SU 1786718 A1, SU 1774553 А1]. В указанном способе готовят суспензию цеолита типа Y с гелеобразующими растворами - силикатом натрия и сульфатом алюминия, в который вводят соль цинка, формуют шарики в среде минерального масла, осуществляют ионный обмен смесью растворов нитратов аммония и редкоземельных элементов, сушат и прокаливают. Недостатками указанного способа является использование больших объемов растворов, большое количество сточных вод, конечных продукт подвержен растрескиванию на стадии прокаливания.
Известен способ получения шарикового катализатора крекинга на основе цеолита типа Y [Патент РФ 2002125137 А, патент РФ 2002125138 А, патент РФ 2003106560 А, патент РФ 2229933 C1, патент РФ 2221644 C1, патент РФ 2221645 С1] В указанном способе катализатор получают смешением водной суспензии цеолита Y в натриевой форме с водной суспензией источников алюминия и кремния с образованием алюмосиликатного цеолитсодержащего гидрозоля, формуют гранулы катализатора в колонне с минеральным маслом; проводят активацию раствором сульфата или нитрата аммония, проводят активацию раствором смеси нитратов аммония и редкоземельных элементов, отмывают катализатор от солей, сушат и прокаливают в атмосфере дымовых газов и водяного пара. Полученный катализатор характеризуется высокими показателями прочностью на раздавливание и каталитической активностью, пониженной усадкой и малым растрескиванием. Указанные способы получения катализаторов имеют много стадий, в том числе таких длительных и трудоемких, как отмывка от солей, большое количество сточных вод, прокалка в токе водяных паров.
Известен способ получения шариковых цеолитсодержащих катализаторов [Патент РФ 96101645 А, патент РФ 2098179 C1], включающий приготовление формовочной массы путем смешения цеолита с неорганическим связующим, введение воды в формовочную массу, формование гранул с последующим припудриванием, закатыванием, сушкой, отсеиванием и прокаливанием, отличающийся тем, что в качестве связующего используют гидроксид алюминия в количестве 20-40 масс. %. А именно, формование гранул ведут методом экструзии с одновременной резкой, последующим равномерным подвяливанием гранул до влажности не более 90% от исходной влажности формовочной массы и закатыванием гранул с одновременным припудриванием ретурой. Недостатками способа являются, сложность подбора режима формовки методом экструзии с одновременной резкой, экструдаты получаются различной длины. Сложности с припудриванием на стадии закатывании экструдатов, что отражается на производительности процесса получения шарикового катализатора.
Также известен способ получения шарикового катализатора крекинга [Патент РФ 2229932 С2], включающим получение катализатора смешением цеолита Y в редкоземельно-ультрастабильной катионной форме, глины и связующего с последующими формовкой, сушкой и прокалкой. В качестве связующего используют продукт обработки гидроксида алюминия псевдобемитной структуры азотной кислотой до pH не менее 3,5. Цеолит смешивают с глиной, сушат до достижения влажности цеолита не более 10 масс. % и размалывают до зернения менее 4 мкм более 80 масс. %.. В полученную смесь добавляют связующее в массовом соотношении цеолит : глина : связующее (в расчете на Al2O3)=(7-20):(70-83):(8-12) следующим образом: вначале вводят 70-80% общего количества связующего, перемешивают, таблетируют на таблет-машине, после чего вводят остальное количество связующего и выдерживают гранулы 30-60 минут для пропитки внешнего слоя гранул. Пропитанные гранулы окатывают на тарели, сушат и прокаливают. Получают катализатор с насыпным весом более 850 кг/м3, прочностью на раздавливание выше 18 кг/шар, высокой активностью и стабильностью во времени эксплуатации. Указанный способ получения катализатора имеет много стадий: смешение цеолита и глины, сушка, размол, смешение со связующим, формовка и пропитка.
Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности является способ [патент РФ 2517171], включающий приготовление шихты, состоящей из мелкодисперсного цеолита ReНУ 10-35% масс., каолина 30-80% масс., и оксида алюминия 5-60% масс., источником которого являются смесь компонентов термоактивированного оксида алюминия и основным хлоридом алюминия в весовом соотношении 1:(0,25-0,95). В дальнейшем формовании на барабанной таблетирующей машине при влажности шихты 35-45% с последующими стадиями закатки таблеток на горизонтальном тарельчатом окатывателе, низкотемпературной выдержки в атмосфере воздуха, сушкой и прокалкой шарикового катализатора крекинга при температурах 550-650°C во вращающейся прокалочной печи. Получают катализатор с механической прочностью на раздавливание по торцу 3,12-5,97 кг/мм2, износоустойчивостью к ударно-истирающим нагрузкам 2100-6300 с, насыпной плотностью 0,81-0,94 г/см3 и каталитической активностью по выходу бензина, в крекинге керосино-газойлевой фракции 62,5-67,2 масс. %
Недостатком данного способа является то, что после стадии закатки таблеток на горизонтальном тарельчатом окатывателе для придания сферичности гранул происходит снижение стойкости полученного катализатора к ударно-истирающим нагрузкам
Основной задачей предлагаемого нами решения является разработка безотходной, бессточной и достаточно простой технологии приготовления гранулированного катализатора крекинга с высокой стойкостью к ударно-истирающим нагрузкам и каталитической активностью.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения гранулированного катализатора крекинга, включающим стадии приготовления шихты, состоящей из цеолита ReНУ или НУ, каолина и источников порошкообразного оксида алюминия, основным хлоридом алюминия и кремнезоля заданного состава, формовании на барабанной таблетирующей машине, низкотемпературной выдержки в атмосфере воздуха, сушкой и прокалкой гранулированного катализатора крекинга при температурах 550-650°С в вертикальной шахтной печи.
Отличительными чертами предлагаемого способа получения катализатора крекинга являются:
- содержащие активного компонента 5-30% масс. мелкодисперсного цеолита ReНУ или НУ и связующей, состоящей из 10-30% масс. каолина, источников порошкообразного оксида алюминия 5-30% масс., основного хлорида алюминия 5-15% масс. и кремнезоля 5-20% масс.
- источником порошкообразного оксида алюминия представлен в виде смеси компонентов моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации и термоактивированного оксида алюминия в весовых соотношениях 1:(0,2-0,6).
- отсутствует стадия закатки таблеток на горизонтальном тарельчатом окатывателе.
- сушка и прокалка гранулированного катализатора крекинга при температурах 550-650°С в вертикальной шахтной печи.
Оксид алюминия в сочетании с каолином в составе связующего катализатора обеспечивают формирование эффективной вторичной пористой структуры гранул, а также высокие прочностные характеристики гранул на раздавливание.
Использование в составе связующего катализатора порошкообразных оксидов алюминия, представленных в виде смеси компонентов моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации и термоактивированного оксида алюминия и основного хлорида алюминия приводят к резкому увеличению стойкости гранул катализатора крекинга к ударно-истирающим нагрузкам и высокой термостабильности.
Присутствие в составе формуемой шихты кремнезоля 5-20% масс. (источник оксида кремния) на стадии прокалки гранул приводит к образованию аморфного алюмосиликата. Образовавшийся алюмосиликат является каталитическим центром, где происходит предварительный крекинг длинных молекул углеводородного сырья, что приводит к увеличению выхода бензина и снижению образования кокса на катализаторе.
Таким образом, применение кремнезоля 5-20% масс. при получении гранулированного катализатора в заявляемом способе, соответствует критерию "новизна".
Промышленная применимость предлагаемого способа приготовления гранулированного катализатора крекинга подтверждается следующими примерами.
Сырье:
1. Цеолит ReНУ (содержание Re2O3 1-10%, Na2O 0,01-0,1%, решеточный модуль цеолита 6-10). ППП (потери при прокаливании) = 6,04%
2. Цеолит НУ (Na2O 0,01-0,1%, решеточный модуль цеолита 6-10). ППП (потери при прокаливании) = 6,04%
3. Каолин обогащенный. ППП (потери при прокаливании) = 14,67%
4. Источник порошкообразного оксида алюминия - моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации. ППП (потери при прокаливании) = 23,15%
5. Источник порошкообразного оксида алюминия - термоактивированный оксид алюминия. ППП (потери при прокаливании) = 10,2%
6. Основной хлорид алюминия (содержание сухого остатка в пересчете на Al2O3 - 19,5-21,0%)
7. Кремнезоль - источник оксида кремния, Массовая концентрация оксида кремния 29-31%, рН 2,2-4.)
8. Вода химически очищенная (ХОВ).
Оборудование:
1. Z-образный смеситель.
2. Барабанная таблетирующая машина.
3. Вертикальная шахтная печь с верхним пределом температур на 800°С
Пример 1 (по прототипу, форма гранул - шарик)
Для приготовления шихты берут 108,8 кг мелкодисперсного цеолита ReНУ, 297,5 кг обогащенного каолина, 115,6 кг термоактивированный оксид алюминия, 255,4 кг основного хлорида алюминия. После засыпки всех компонентов, шихту перемешивают в смесителе в течение 0,5-1 ч, добавляют ХОВ до получения пластичной пасты, затем формование на барабанной таблетирующей машине с последующими стадиями закатки таблеток на горизонтальном тарельчатом окатывателе, низкотемпературная выдержка гранул в атмосфере воздуха, сушка и прокалка шарикового катализатора крекинга при температуре 550-650°С во вращающейся прокалочной печи.
Пример 2 (по прототипу, форма гранул - таблетка)
Катализатор готовят аналогично примеру 1, где после формовки отсутствует стадия закатки гранул.
Пример 3
Для приготовления шихты берут 20 кг мелкодисперсного цеолита ReHY, 120 кг обогащенного каолина, 100 кг моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации и 20 кг термоактивированного оксида алюминия, 60 кг основного хлорида алюминия и 80 кг кремнезоля. После засыпки всех компонентов, шихта перемешивается в смесителе в течение 0,5-1 ч, добавляют ХОВ до получения пластичной пасты, затем формование на барабанной таблетирующей машине, низкотемпературная выдержка таблеток в атмосфере воздуха, сушка и прокалка гранул при температуре 550-650°С в вертикальной шахтной печи.
Пример 4
Катализатор готовят аналогично примеру 3, где
мелкодиспесрного цеолита ReНУ 120 кг
обогащенного каолина 120 кг
моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации 16 кг
термоактивированного оксида алюминия 5 кг
основного хлорида алюминия 60 кг
кремнезоля 80 кг
Пример 5
Катализатор готовят аналогично примеру 3, где
мелкодиспесрного цеолита ReНУ 120 кг
обогащенного каолина 40 кг
моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации 76 кг
термоактивированного оксида алюминия 44 кг
основного хлорида алюминия 40 кг
кремнезоля 80 кг
Пример 6
Катализатор готовят аналогично примеру 3, где
мелкодиспесрного цеолита ReНУ 120 кг
обогащенного каолина 120 кг
моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации 40 кг
термоактивированного оксида алюминия 20 кг
основного хлорида алюминия 20 кг
кремнезоля 80 кг
Пример 7
Катализатор готовят аналогично примеру 3, где
мелкодиспесрного цеолита ReНУ 120 кг
обогащенного каолина 120 кг
моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации 60 кг
термоактивированного оксида алюминия 20 кг
основного хлорида алюминия 60 кг
кремнезоля 20 кг
Пример 8
Катализатор готовят аналогично примеру 3, где
мелкодиспесрного цеолита ReНУ 80 кг
обогащенного каолина 100 кг
моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации 60 кг
термоактивированного оксида алюминия 20 кг
основного хлорида алюминия 60 кг
кремнезоля 80 кг
Пример 9
Катализатор готовят аналогично примеру 3, где
мелкодиспесрного цеолита НУ 20 кг
обогащенного каолина 120 кг
моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации 100 кг
термоактивированного оксида алюминия 20 кг
основного хлорида алюминия 60 кг
кремнезоля 80 кг
Пример 10
Катализатор готовят аналогично примеру 3, где
мелкодиспесрного цеолита НУ 120 кг
обогащенного каолина 120 кг
моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации 16 кг
термоактивированного оксида алюминия 4 кг
основного хлорида алюминия 60 кг
кремнезоля 80 кг
У полученных образцов затем определяли их насыпную плотность, механическую прочность на раздавливание по торцу, износоустойчивость к ударно-истирающим нагрузкам и показатели каталитической активности в крекинге керосино-газойлевой фракции в соответствии ASTM D 3907-03: t 482°С, СТО 3.0, WHSV 16 ч-1. (таблица 1)
Из результатов таблицы 1 видно, что изменение природы цеолита (ReНУ и НУ) и соотношения компонентов в составе связующего катализатора, оказывает существенное влияние на прочностные характеристики гранул катализатора, а также на каталитическую активность и на образование кокса. Катализатор обладает механической прочностью на раздавливание по торцу 7,85-9,15 кг/мм2, износоустойчивостью к ударно-истирающим нагрузкам 6800-9700 с, насыпной плотностью 0,81-0,91 г/см3, каталитической активностью по выходу бензина в крекинге керосино-газойлевой фракции 63,1-79,4% и образование кокса на поверхности катализатора 1,4-3,5%.
Анализ представленных материалов позволяет сделать вывод о том, что предлагаемое техническое решение дает возможность получать гранулированный катализатор крекинга с высокими показателями по стойкости к ударно-истирающим нагрузкам и каталитической активностью.
Claims (3)
1. Гранулированный катализатор крекинга, включающий в своем составе мелкодисперсного цеолита ReHY или HY 5-30 мас.%, каолина 10-30 мас.%, источников порошкообразного оксида алюминия 5-30 мас.%, основного хлорида алюминия 5-15 мас.% и кремнезоля 5-20 мас.%.
2. Способ получения гранулированного катализатора крекинга по п.1, включающий стадии приготовления шихты, состоящей из мелкодисперсного цеолита ReHY или HY, каолина, источников порошкообразного оксида алюминия, основным хлоридом алюминия и кремнезоля заданного состава, формования на барабанной таблетирующей машине, низкотемпературной выдержки в атмосфере воздуха, сушки и прокалки гранулированного катализатора крекинга при температурах 550-650°C в вертикальной шахтной печи.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что источником порошкообразного оксида алюминия представлен в виде смеси компонентов моногидрат оксида алюминия псевдобемитной модификации и термоактивированного оксида алюминия в весовых соотношениях 1:(0,2-0,6).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140829A RU2677870C1 (ru) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140829A RU2677870C1 (ru) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2677870C1 true RU2677870C1 (ru) | 2019-01-22 |
Family
ID=65085154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018140829A RU2677870C1 (ru) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2677870C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2709689C1 (ru) * | 2019-09-11 | 2019-12-19 | Эльвир Маратович Рахматуллин | Способ приготовления адсорбента для очистки газа и жидкости |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2021012C1 (ru) * | 1991-05-15 | 1994-10-15 | Грозненский нефтяной научно-исследовательский институт | Катализатор для крекинга углеводородов |
| RU2229932C2 (ru) * | 2002-04-08 | 2004-06-10 | ООО "Компания Катахим" | Способ получения шарикового катализатора крекинга |
| RU2517171C1 (ru) * | 2012-10-26 | 2014-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью ООО "Компания "Новые технологии" | Шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления |
| RU2522438C2 (ru) * | 2012-09-18 | 2014-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью ООО "Компания "Новые технологии" | Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления |
| EP2857096A1 (en) * | 2012-06-01 | 2015-04-08 | Petrochina Company Limited | Catalytic cracking catalyst for high-efficiency conversion of heavy oil and preparation method thereof |
-
2018
- 2018-11-19 RU RU2018140829A patent/RU2677870C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2021012C1 (ru) * | 1991-05-15 | 1994-10-15 | Грозненский нефтяной научно-исследовательский институт | Катализатор для крекинга углеводородов |
| RU2229932C2 (ru) * | 2002-04-08 | 2004-06-10 | ООО "Компания Катахим" | Способ получения шарикового катализатора крекинга |
| EP2857096A1 (en) * | 2012-06-01 | 2015-04-08 | Petrochina Company Limited | Catalytic cracking catalyst for high-efficiency conversion of heavy oil and preparation method thereof |
| RU2522438C2 (ru) * | 2012-09-18 | 2014-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью ООО "Компания "Новые технологии" | Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления |
| RU2517171C1 (ru) * | 2012-10-26 | 2014-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью ООО "Компания "Новые технологии" | Шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2709689C1 (ru) * | 2019-09-11 | 2019-12-19 | Эльвир Маратович Рахматуллин | Способ приготовления адсорбента для очистки газа и жидкости |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3140249A (en) | Catalytic cracking of hydrocarbons with a crystalline zeolite catalyst composite | |
| KR101947248B1 (ko) | 큰 외부 표면적을 갖는 제올라이트계 흡착제, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| US9861969B2 (en) | Binderless molecular sieve catalyst and a preparation method thereof | |
| US3386802A (en) | Method for preparing spherically-shaped crystalline zeolite particles | |
| CN102822124A (zh) | 制造用于mto工艺的包含磷改性沸石的催化剂的方法 | |
| RU2506997C1 (ru) | Катализатор переработки тяжелых нефтяных фракций | |
| CN102861551B (zh) | BaX型沸石颗粒及其制备方法 | |
| RU2395451C1 (ru) | Способ получения цеолита типа а в качестве адсорбента | |
| MX2012003901A (es) | Metales pesados mejorados que retienen co-catalizadores para procesos de fcc. | |
| US4125591A (en) | Process for producing rare earth exchanged crystalline aluminosilicate | |
| KR20120106945A (ko) | 신규 메탈로실리케이트, 그 제조 방법, 질소 산화물 정화 촉매, 그 제조 방법, 및 그것을 사용한 질소 산화물 정화 방법 | |
| US3406124A (en) | Preparation of crystalline aluminosilicate containing composite catalyst | |
| US3359068A (en) | Preparation of crystalline zeolite particles | |
| RU2677870C1 (ru) | Гранулированный катализатор крекинга и способ его приготовления | |
| RU2522438C2 (ru) | Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления | |
| EP0912240B1 (en) | Zeolite containing cation exchangers, methods for preparation, and use | |
| US4339353A (en) | Conversion process | |
| RU2685263C1 (ru) | Носитель на основе оксида алюминия для катализаторов переработки углеводородного сырья и способ его приготовления | |
| KR20190021420A (ko) | 저 굴곡 응집체 형태의 제올라이트 흡착제 | |
| RU2517171C1 (ru) | Шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления | |
| US3384602A (en) | Bonded molecular sieve catalysts and preparation of the same | |
| JPS6241782B2 (ru) | ||
| CN102811812A (zh) | 由粘土得到的沸石制备改进的催化剂的方法 | |
| TW201228727A (en) | Sodium tolerant zeolite catalysts and processes for making the same | |
| US3348911A (en) | Method for preparing high rate zeolitic molecular sieve particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191120 Effective date: 20191120 |