RU2480465C2 - Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования - Google Patents

Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования Download PDF

Info

Publication number
RU2480465C2
RU2480465C2 RU2010138813/04A RU2010138813A RU2480465C2 RU 2480465 C2 RU2480465 C2 RU 2480465C2 RU 2010138813/04 A RU2010138813/04 A RU 2010138813/04A RU 2010138813 A RU2010138813 A RU 2010138813A RU 2480465 C2 RU2480465 C2 RU 2480465C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
halogen
curable composition
free curable
unsubstituted
substituted
Prior art date
Application number
RU2010138813/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010138813A (ru
Inventor
Роджер ТИЦ
Ен-Лоан НГУЙЕН
Original Assignee
ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ АМЕРИКАС ЭлЭлСи.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ АМЕРИКАС ЭлЭлСи. filed Critical ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ АМЕРИКАС ЭлЭлСи.
Publication of RU2010138813A publication Critical patent/RU2010138813A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2480465C2 publication Critical patent/RU2480465C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D22/00—Producing hollow articles
    • B29D22/003—Containers for packaging, storing or transporting, e.g. bottles, jars, cans, barrels, tanks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5046—Amines heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C08G59/621—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
    • C08G59/683—Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/357—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/36—Pre-polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
    • C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0233—Polyamines derived from (poly)oxazolines, (poly)oxazines or having pendant acyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к безгалогеновой отверждаемой композиции, включающей в себя бензоксазиновый мономер, (a) формулы (I)
Figure 00000001
, где каждый R независимо друг от друга представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одну эпоксидную смолу;
(c) катализатор, содержащий фенольное соединение;
(d) добавку, повышающую ударную прочность, формулы (II)
Figure 00000003
, где m равно 1 или 2; n равно 2-6; R0 представляет собой n-валентный радикал эластомерного форполимера после удаления концевой изоцианатной, амино или гидроксильной группы, где эластомерный форполимер растворим или диспергируем в эпоксидной смоле; X и Y, независимо друг от друга, представляют собой -O- или -NR3-, где по меньшей мере один X или Y представляет собой -NR3-; R2 представляет собой m+1-валентный радикал полифенола или аминофенола после удаления фенольной гидроксильной группы(пп) и необязательно аминогруппы; и R3 представляет собой атом водорода, C1-C6-алкил или фенол; и (e) растворитель. Изобретение также включает способ получения. Безгалогеновая отверждаемая композиция является особенно пригодной для использования в автомобильной и аэрокосмической технике, так как композиция, после отверждения, создает композит, имеющий высокую температуру стеклования. 5 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 табл., 6 пр.

Description

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Эта заявка заявляет приоритет заявки на патент США №60/030366, опубликованной 21 февраля 2008, которая включена в данное описание в качестве справочного материала.
ЗАЯВЛЕНИЕ В ОТНОШЕНИИ ФЕДЕРАЛЬНОГО ФИНАНСИРОВАНИЯ
НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И РАЗРАБОТОК
Изобретение было разработано с поддержкой правительства США по контракту № DE-FG36-07G017012, выданному Департаментом Энергетики США. Таким образом, правительство США имеет определенные права на изобретение.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Это изобретение относится к основанной на безоксазине безгалогеновой композиции, которая может быть отверждена с образование полимерных сетей, которые являются горючими и проявляют улучшенные термические свойства. Основанные на безоксазине безгалогеновые отверждаемые композиции могут быть применены в разнообразных областях, включая применение в автомобильной, аэрокосмической, электронной и промышленной технике.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Бензоксазиновые соединения применяются для получения стеклотканей с предварительной пропиткой смолами, ламинатов, печатных плат (PWB), соединений для молдингов, герметиков, спекаемых порошков, отдельных изделий, частей структурных композитов, электрических и электронных компонентов, путем операций пропитки и способами инфузии. Для получения содержащих бензоксазиновое соединение композиций для огнезащитных составов, могут быть добавлены бром-, фосфор-, или хлор-содержащие соединения и/или наполнители (см., например, EP 0458739, BP 356379, патент США 5200452, патент США 5152939, EP 1366053, или JP 2001220455). Однако применение таких добавок имеет несколько недостатков. Например, они не растворимы в растворителях и, таким образом, вызывают проблемы в отношении обработки; они обнаруживают слабые способности к окислению при повышенных температурах; они предоставляют отвержденную смолу, которая часто имеет плохие физические свойства; и при воздействии огня могут образовываться токсичные газы сгорания, особенно если присутствуют галогенированные соединения. Таким образом, желательно получение основанной на безоксазине композиции, которая не имеет этих недостатков, кроме того, может быть применена в высокотемпературных средах.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение предоставляет безгалогеновую отверждаемую композицию, содержащую:
(a) бензоксазиновый мономер формулы (1)
Figure 00000001
,
где
каждый R представляет собой, независимо друг от друга, аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одну эпоксидную смолу;
(c) катализатор;
(d) добавку, повышающую ударную прочность; и
(e) растворитель.
Безгалогеновая отверждаемая композиция может быть применена в разнообразных областях, включая те, которые требуют композиций, имеющих, после отверждения, высокую температуру стеклования. Таким образом, безгалогеновая отверждаемая композиция является особенно пригодной для использования в качестве покрытий или молдингов в автомобильной или аэрокосмической технике, где часто необходимы высокие температуры стеклования.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В общем, настоящее изобретение предоставляет безгалогеновую отверждаемую композицию, включающую: (a) бензоксазиновый мономер; (b) эпоксидную смолу; (c) катализатор; (d) добавку, повышающую ударную прочность; и (e) растворитель. Отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению, после отверждения, предоставляет отвержденный продукт, имеющий великолепный баланс механических и химических свойств, включая, например, высокую температуру стеклования (Tg), температуру разложения (Td), высокий предел прочности на разрыв, низкий коэффициент термического расширения, хорошую упругость и огнестойкость.
Бензоксазиновый мономер
Безгалогеновая отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению включает от около 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера, предпочтительно от около 30-50 мас.ч., и более предпочтительно от около 35-45 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. Применяемый здесь термин "бензоксазиновый мономер" относится к мономеру, имеющему по меньшей мере одну замещенную или незамещенную бензоксазиновую группу. Бензоксазиновый мономер может быть монофункциональным, дифункциональным или трифункциональным бензоксазиновым соединением. Кроме того, если применяется термин "бензоксазиновый мономер", будет понятно, что один или несколько бензоксазиновых мономеров могут быть применены совместно.
Бензоксазиновый мономер может быть представлен общей формулой:
Figure 00000002
,
где
b представляет собой целое число от 0 до 3;
R представляет собой замещенную или незамещенную C1-C20-алкильную группу, замещенную или незамещенную C2-C20-алкенильую группу, замещенную или незамещенную C6-C20-арильную группу, замещенную или незамещенную C2-C20-гетероарильную группу, замещенную или незамещенную C4-C20-карбоциклическую группу, замещенную или незамещенную C2-C20-гетероциклическую группу, или C3-C8-циклоалкильную группу;
R1 представляет собой атом водорода, алкильную группу или алкенильную группу; и
Z представляет собой простую связь (когда b=2), замещенную или незамещенную C1-C20-алкиленовую группу, замещенную или незамещенную C6-C20-ариленовую группу, замещенную или незамещенную C2-C20-гетероариленовую группу, или C=O.
В одном варианте осуществления, бензоксазиновый мономер представляет собой соединение общей формулы (I):
Figure 00000001
,
где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил. Приемлемые заместители для R являются амин, C1-C8-алкил и аллил. От одного до четырех заместителей могут присутствовать в R. Предпочтительно, R являются одинаковыми и, более предпочтительно, представляют собой фенил.
Бензоксазиновые мономеры коммерчески доступны из нескольких источников, включая Huntsman Advanced Materials Americas Inc., Georgia Pacific Resins Inc. и Shikoku Chemicals Corporation, бензоксазиновые мономеры также могут быть получены путем реакции фенольного соединения, например, бисфенола A или фенолфталеина, с альдегидом, например, формальдегидом и первичным амином, в условиях, в которых удаляется вода. Молярное отношение фенольного соединения к альдегиду может составлять от около 1:3 до 1:10, предпочтительно от около 1:4 до 1:7, и более предпочтительно от около 1:4,5 до 1:5. Молярное отношение фенольного соединения к реагирующему первичному амину может составлять от около 1:1 до 1:3, предпочтительно от около 1:1,4 до 1:2,5, и более предпочтительно от около 1:2,1 до 1:2,2. Примеры первичных аминов включают в себя: ароматические моно- или диамины, алифатические амины, циклоалифатические амины и гетероциклические моноамины; например, анилин, o-, m- и p-фенилендиамин, бензидин, 4,4'-диаминодифенилметан, циклогексиламин, бутиламин, метиламин, гексиламин, аллиламин, фурфуриламин, этилендиамин и пропилендиамин. Амины могут, в их соответствующей углеродной части, быть замещены C1-C8-алкилом или аллилом. Предпочтительные первичные амины соответствуют общей формуле Ra-NH2, где Ra представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или незамещенный C1-C8-алкил или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил. Приемлемыми заместителями в Ra являются амин, C1-C4-алкил и аллил. Обычно, от одного до четырех заместителей могут присутствовать в Ra. Предпочтительно, Ra представляет собой фенил.
Эпоксидная смола
Безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению также включает в себя от около 2-60 мас.ч. по меньшей мере одной эпоксидной смолы, предпочтительно от около 20-40 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. Примеры таких эпоксидных смол включают в себя полиглицидиловые эпоксисоединения, неглицидиловые эпоксисоединения, эпоксикрезольный новолак и эпоксифенольные новолаковые соединения.
В одном варианте осуществления, эпоксидная смола представляет собой неглицидиловые эпоксисоединения. Неглицидиловые эпоксисоединения по структуре могут являться линейными, разветвленными или циклическими. Например, могут быть включены одна или несколько эпоксидных смол, в которых эпоксидные группы образуют часть алициклической или гетероциклической кольцевой системы. Другие включают в себя эпокси-содержащее соединение с по меньшей мере одной эпоксициклогексильной группой, которая присоединена прямо или непрямо к группе, содержащей по меньшей мере один атом кремния. Примеры впервые описаны в патенте США № 5639413, который включен в данное описание в качестве справочного материала. Другие примеры включают в себя эпоксидные смолы, которые содержат одну или несколько циклогексеноксидных групп и эпоксидов, которые содержат одну или несколько циклопентеноксидных групп.
Особенно пригодные неглицидиловые эпоксисоединения включают в себя следующие дифункциональные неглицидиловые эпоксидные соединения, в которых эпоксидные группы образуют часть алициклической или гетероциклической кольцевой системы: бис(2,3-эпоксициклопентильный) эфир, l,2-бис(2,3-эпоксициклопентилокси)этан, 3,4-эпоксициклогексил-метил 3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат, 3,4-эпокси-6-метил-циклогексилметил 3,4-эпокси-6-метилциклогексанкарбоксилат, бис(3,4-эпоксициклогексилметил) гександиоат, бис(3,4-эпокси-6-метилециклогексилметил) гександиоат, этилен бис(3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат), этандиол-(3,4-эпоксициклогексилметиловый) простой эфир, винилциклогексендиоксид, дициклопентадендиэпоксид, дициклопентадиендиэпоксид или 2-(3,4-эпоксициклогексил-5,5-спиро-3,4-эпокси)циклогексан-l,3-диоксан, и 2,2'-бис-(3,4-эпокси-циклогексил)-пропан.
Катализатор
Безгалогеновая отверждаемая композиция также содержит от около 0,1-20 мас.ч. катализатора для ускорения отверждения безгалогеновой отверждаемой композиции, предпочтительно от около 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
В одном варианте осуществления, катализатор представляет собой фенольное соединение, предпочтительно, имеющее две и более функциональных группы. Примеры таких фенольных соединений включают в себя: a) смолы, полученные из реакции фенолов или алкилированных фенолов с формальдегидом, такие как новолачные смолы или крезольные смолы; и b) полигидроксиароматические вещества, такие как: трис(гидроксифенил)метан; трис(гидроксифенил)этан; 1,3,5-тригидроксибензол; и тетрафенолэтан.
Добавка, повышающая ударную прочность
Безгалогеновая отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению дополнительно включает в себя от около 0,1-10 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность, предпочтительно от около 0,5-20 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
В одном варианте осуществления, добавка, повышающая ударную прочность, представляет собой соединение общей формулы:
Figure 00000003
,
где
m равно 1 или 2,
n имеет значение от 2 до 6,
R0 представляет собой n-валентный радикал эластомерного форполимера после удаления концевой изоцианатнат, аминной или гидроксильной групп, эластомерный форполимер растворим или диспергируем в эпоксидной смоле;
X и Y, независимо друг от друга, представляют собой -O- или -NR3-, где по меньшей мере одна из X или Y групп представляет собой -NR3-;
R2 представляет собой m+1-валентный радикал полифенола или аминофенола после удаления фенольной гидроксильной группы(пп) и необязательно аминогруппы; и
R3 представляет собой атом водорода, C1-C8-алкил или фенол.
Подробное описание добавки, повышающей ударную прочность формулы (II), приведено в патенте США 5278257, от колонки 4, строка 20 до колонки 16, строки 20, которая включена в данное описание в качестве справочного материала. Примером добавки, повышающей ударную прочность, является Flexibilizer DY 965 (доступный от Huntsman Advanced Materials Americas Inc., полученный согласно Примеру 16 из патента США №5278257).
Растворитель
В добавление к компонентам (a)-(d), безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению также содержит от около 1-50 мас.ч. растворителя, предпочтительно от около 5-40 мас.ч., и более предпочтительно от около 20-30 мас.ч., на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
В одном варианте осуществления, растворитель выбирают из группы, состоящей из метилэтилкетона, ацетона, N-метил-2-пирролидона, N,N-диметилформамида, пентанола, бутанола, диоксолана, изопропанола, метоксипропанола, метоксипропанол ацетата, диметилформамида, гликоля, ацетата гликоль, толуола, ксилола и их смесей.
Необязательные добавки
В добавление к компонентам (a)-(c), описанным выше, безгалогеновая отверждаемая композиция также может включать в себя, если необходимо, добавки для усиления прочности, антиадгезионных свойств, гидролитической устойчивости, электрической проводимости и других характеристик. Добавки могут добавляться к безгалогеновой отверждаемой композиции в количестве менее, чем около 50 мас.ч., предпочтительно менее, чем около 30 мас.ч. и наиболее предпочтительно менее, чем около 20 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
Такие необязательные добавки могут включают в себя упрочняющие волокна, такие как: металлические волокна (например, железо, медь, латунь, бронза, алюминий), керамические волокна, стеклянные волокна, углеродные волокна, гипсовые волокна, шпаковату, волластонит, сепиолит, аттапульгиты, синтетические минеральные волокна, арамидные волокна, полиимидные волокна, полиамидные волокна, фенольные волокна, целлюлозные волокна и акриловые волокна; наполнители; микросферы или полые сферы; пластификаторы; черную сажу или графит; красители и металлические порошки.
Безгалогеновые отверждаемые композиции согласно настоящему изобретению могут быть получены известным способом, например, предварительным получением смесей индивидуальных компонентов, и затем смешением этих предварительных смесей, или путем смешения всех компонентов совместно с применением обычных устройств, таких как смесительные емкости, мешалка, шаровая мельница, смеситель образца, статический миксер или ленточный смеситель. После рецептурирования, безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению может быть упакована в разнообразные контейнеры, такие как стальные, оловянные, алюминиевые, пластиковые, стеклянные или картонные контейнеры.
Согласно одному варианту осуществления, безгалогеновую отверждаемую композицию согласно настоящему изобретению получают путем совместного смешения от около 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера, от около 2-60 мас.ч. эпоксидной смолы, от около 0,1-20 мас.ч. катализатора, от около 0,1-40 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность и от около 1-50 мас.ч. растворителя на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. В другом варианте осуществления, безгалогеновую отверждаемую композицию по настоящему изобретению получают путем совместного смешения от около 30-50 мас.ч. бензоксазинового мономера, от около 20-40 мас.ч. эпоксидной смолы, от около 0,5-15 мас.ч. катализатора, от около 0,5-20 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность, и от около 5-40 мас.ч. растворителя на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. Безгалогеновая отверждаемая композиция, после смешения, может быть нанесена на субстрат и отверждена при температуре более чем 150°C с образованием композитного изделия.
В другом варианте осуществления, безгалогеновая отверждаемая композиция, после смешения и отверждения, предоставляет отвержденнное композитное изделие, имеющее температуру стеклования более 120°C, предпочтительно более 160°C, наиболее предпочтительно более 200°C, и особенно предпочтительно более 230°C.
Таким образом, в другом варианте осуществления, настоящее изобретение предоставляет безгалогеновую отверждаемую композицию, включающую:
(a) 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера формулы (I):
Figure 00000001
,
где
каждый R, независимо друг от друга, представляют собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) 2-60 мас.ч. по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) 0,1-20 мас.ч. катализатора;
(d) 0,1-40 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) 1-50 мас.ч. растворителя,
на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции, где безгалогеновая отверждаемая композиция, после отверждения, имеет температуру стеклования более 160°C, предпочтительно более 200°C, и более предпочтительно более 230°C.
Безгалогеновая отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению может быть использована в многочисленных областях, таких как, например, литье, ламинирование, импрегнирование, покрытие, клеевое соединение или склеивание, окрашивание, связывание, изолирование, или в заделке, прессовании, ижекционном формовании, экструзии, связывании песчаной формы, приготовлении пенных и оплавляющихся материалов.
Таким образом, в другом варианте осуществления по изобретению, безгалогеновая отверждаемая композиция может быть применена в качестве клея для склеивания или соединения частей, полученных из одинаковых или различных субстратов для получения изделия. Безгалогеновая отверждаемая композиция сначала приводится в контакт с по меньшей мере одним из двух, или более, одинаковых или различных субстратов, предназначенных для склеивания. Безгалогеновая отверждаемая композиция может быть нанесена на субстрат(ы) разнообразными способами, такими как экструдирование, распыление, печать или покрытие. В одном варианте осуществления, безгалогеновая отверждаемая композиция наносится между первым и вторым субстратом, безгалогеновая отверждаемая композиция и субстраты затем нагреваются до температуры более 150°C. Путем приложения тепла образуется клеевая связь, таким образом, что субстраты соединяются совместно и образуют изделие. Субстраты, на которые может быть нанесена безгалогеновая отверждаемая композиция, включают в себя пластмассы, металлы, керамику, стекло, графит и целлюлозные материалы.
Безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению является особенно пригодной для применения в применениях, в которых требуются высокие теплостабильности, например, при образовании композитного изделия для применения в качестве топливного элемента, применяемого для: обеспечения питания в традиционных автомобилях, легковых автомобилях с гибридным приводом, небольших лодках; миниэлектростанциях; домашнем генерировании электричества; простого электроснабжения для отделенного оборудования, такого как туристская база; и электроснабжения спутников, исследования космоса и компьютеров.
Таким образом, в другом варианте осуществления, безгалогеновая отверждаемая композиция может быть нанесена на графит и формована для получения топливного элемента. Графит, безгалогеновая отверждаемая композиция и необязательный агент высвобождения, например карнаубский воск, эфир жирной кислоты, соли стеариновой кислоты с металлами, или монтановой кислоты, смешивали в миксере, приводили к консистенции теста и или формовали инжектированием, формовали литьем или формовали прессованием для получения топливного элемента.
ПРИМЕРЫ
A) Получение основанных на безоксазине безгалогеновых отверждаемых композиций.
Следующие компоненты в таблице 1 добавляли в стеклянный контейнер и смешивали до получения удовлетворительной гомогенности:
Таблица 1
Компонент Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Пример 6
Фенольный новолак           50
Бензоксазин на основе бисфенола A 40 50   40    
Эпоксикрезольный новолак 50         20
Основанный на фенолфталеине бензоксазин     35   40  
3,4-эпоксициклогексан карбоксилат   20 25   28,6  
Тетрафенолэтан     10   5,7  
Пластификатор DY 965 10   10 10 5,7  
Аддукт бисфенола A   30       30
Эпоксид на основе бисфенола A            
Дициклопентадие-новый эпоксид       50    
Ацетон     20   20  
Затем примеры 1-6 отливали и отверждали при температуре от 200°C до 255°C в течение 1-5 часов, затем вулканизировали при температуре от 200°C до 240°C в течение 1-4 часов. Отвержденные продукты анализировали согласно протоколам ASTM B154S-05, ASTME1641-07, ASTM E831-05 и AMTM-0046; они имели следующие свойства:
Таблица 2
Образец Время образо-вания геля при 200°C (сек) Температура стеклования (Tg) по методу TMA (°C) CTE по методу TMA перед Tg (нм/м*°C) Температура разложения, TGA (°C) Потеря массы (%) Точка размяг-чения (°C)
Пример 1 >600 183 64 262 8,4 70,5
Пример 2 >600 104 65 334 5,2 87
Пример 3 365 247 61 343 3,8 88
Пример 4 >600 175 67 317 2,5 81
Пример 5 420 261 75 351 3,8 98
Пример 6 >600 104 65 334 5,2 87
Хотя приготовление и применение в различных вариантах осуществления по настоящему изобретению было подробно описано выше, должно быть очевидно, что настоящее изобретение предоставляет много направлений применения, которые могут быть осуществлены в широко разнообразных особых условиях. Обсуждаемые здесь различные варианты осуществления являются только иллюстрацией различных путей приготовления и применения по изобретению и не должны ограничивать объем изобретения.

Claims (12)

1. Безгалогеновая отверждаемая композиция, включающая:
(a) бензоксазиновый мономер формулы (I)
Figure 00000004

где
каждый R независимо друг от друга представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одну эпоксидную смолу;
(c) катализатор, содержащий фенольное соединение;
(d) добавку, повышающую ударную прочность, формулы (II)
Figure 00000003

где
m равно 1 или 2;
n равно 2-6;
R0 представляет собой n-валентный радикал эластомерного форполимера после удаления концевой изоцианатной, амино- или гидроксильной группы, где эластомерный форполимер растворим или диспергируем в эпоксидной смоле;
X и Y, независимо друг от друга, представляют собой -O- или -NR3-, где по меньшей мере один X или Y представляет собой -NR3-;
R2 представляет собой m+1-валентный радикал полифенола или аминофенола после удаления фенольной гидроксильной группы(пп) и необязательно аминогруппы; и
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6-алкил или фенол; и
(e) растворитель.
2. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой R представляет собой фенил.
3. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой фенольное соединение имеет две или более функциональности.
4. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой эпоксидная смола представляет собой неглицидиловое соединение.
5. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой растворитель выбирают из группы, состоящей из метилэтилкетона, ацетона, N-метил-2-пирролидона, N,N-диметилформамида, пентанола, бутанола, диоксолана, изопропанола, метоксипропанола, метоксипрепанол ацетата, диметилформамида, гликоля, гликоль ацетата, толуола, ксилола и их смесей.
6. Безгалогеновая отверждаемая композиция, включающая:
(a) 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера формулы (I):
Figure 00000004

где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) 2-60 мас.ч. по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) 0,1-20 мас.ч. катализатора, содержащего фенольное соединение;
(d) 0,1-40 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) 1-50 мас.ч. растворителя,
на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции, где безгалогеновая отверждаемая композиция, после отверждения, имеет температуру стеклования более чем 160°С.
7. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.6, в которой температура стеклования более чем 200°С.
8. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.6, в которой температура стеклования более чем 230°С.
9. Способ получения безгалогеновой отверждаемой композиции, включающий совместное смешение:
(a) бензоксазинового мономера формулы (I)
Figure 00000005

где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) катализатора, содержащего фенольное соединение;
(d) добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) растворителя,
с получением безгалогеновой отверждаемой композиции.
10. Безгалогеновая отверждаемая композиция, полученная по п.9.
11. Способ получения композитного изделия, включающий нанесение безгалогеновой отверждаемой композиции по п.1 на по меньшей мере один субстрат и нагревание субстрата и безгалогеновой отверждаемой композиции при температуре отверждения более чем 150°С с получением композитного изделия.
12. Способ по п.11, в котором субстрат представляет собой графит.
RU2010138813/04A 2008-02-21 2009-02-20 Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования RU2480465C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3036608P 2008-02-21 2008-02-21
US61/030,366 2008-02-21
PCT/US2009/034653 WO2009137144A2 (en) 2008-02-21 2009-02-20 Halogen-free benzoxazine based curable compositions for high tg applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010138813A RU2010138813A (ru) 2012-03-27
RU2480465C2 true RU2480465C2 (ru) 2013-04-27

Family

ID=41265251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010138813/04A RU2480465C2 (ru) 2008-02-21 2009-02-20 Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования

Country Status (9)

Country Link
US (2) US8975318B2 (ru)
EP (1) EP2254875A4 (ru)
JP (1) JP5438035B2 (ru)
KR (1) KR101591537B1 (ru)
CN (1) CN101952262B (ru)
HK (1) HK1151520A1 (ru)
RU (1) RU2480465C2 (ru)
TW (1) TWI437037B (ru)
WO (1) WO2009137144A2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2702630C2 (ru) * 2014-12-29 2019-10-09 Сайтек Индастриз Инк. Бензоксазины и содержащие их композиции
RU2748127C2 (ru) * 2015-07-23 2021-05-19 ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ АМЕРИКАС ЭлЭлСи Отверждаемые бензоксазиновые композиции
RU2749037C2 (ru) * 2015-06-12 2021-06-03 Сайтек Индастриз Инк. Отверждаемые композиции, содержащие бензоксазин-эпоксидную смесь, и их применение

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI374137B (en) * 2004-09-28 2012-10-11 Huntsman Adv Mat Switzerland Organic compounds
ATE545679T1 (de) * 2008-09-19 2012-03-15 Henkel Ag & Co Kgaa Zusammensetzungen auf benzoxazin-basis mit zähigkeitsvermittlern auf isocyanatbasis
CN102372903B (zh) * 2010-08-18 2014-04-16 合正科技股份有限公司 无卤无磷热固型树脂组成物
TWI405787B (zh) * 2010-10-08 2013-08-21 Uniplus Electronics Co Ltd 熱固型樹脂組成物
US20120095132A1 (en) * 2010-10-19 2012-04-19 Chung-Hao Chang Halogen- and phosphorus-free thermosetting resin composition
JP5948662B2 (ja) * 2011-10-20 2016-07-06 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
GB201205574D0 (en) 2012-03-29 2012-05-16 Cytec Tech Corp Benzoxazines and compositions containing the same
US9902706B2 (en) 2014-10-27 2018-02-27 Cytec Industries Inc. Process for making benzoxazines
WO2017188448A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 硬化樹脂用組成物及びその硬化物
KR102338982B1 (ko) * 2016-06-27 2021-12-14 코오롱인더스트리 주식회사 열경화성 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그 및 기판
JP6963187B2 (ja) 2016-09-16 2021-11-05 Jsr株式会社 レジスト下層膜形成用組成物、レジスト下層膜及びその形成方法並びにパターニングされた基板の製造方法
WO2020205212A1 (en) 2019-03-29 2020-10-08 Carbon, Inc. Dual cure resin for the production of moisture-resistant articles by additive manufacturing
WO2022066565A1 (en) 2020-09-25 2022-03-31 Carbon, Inc. Epoxy dual cure resin for the production of moisture-resistant articles by additive manufacturing

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU529162A1 (ru) * 1975-07-11 1976-09-25 Пермский государственный фармацевтический институт Способ получени производных 1,4-бензоксазина
US5278257A (en) * 1987-08-26 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin
US6620905B1 (en) * 2002-02-23 2003-09-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Curable compositions containing benzoxazine
US20040123948A1 (en) * 2001-11-13 2004-07-01 Loctite Corporation Benzoxazines, thermosetting resins comprised thereof, and methods for use thereof
US20060173101A1 (en) * 2003-03-07 2006-08-03 Asahi Denka Co., Ltd. Highly elastic epoxy resin composition
US20070221690A1 (en) * 2004-05-18 2007-09-27 Kuperus Johan B Positioning of a Container in a Beverage Dispensing Apparatus

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0307666A1 (de) * 1987-08-26 1989-03-22 Ciba-Geigy Ag Phenol-terminierte Polyurethane oder Polyharnstoffe und Epoxidharze enthaltend diese Verbindungen
ES2025260B3 (es) * 1987-08-26 1992-03-16 Ciba-Geigy Ag Resinas epoxidicas modificadas
DE58909626D1 (de) * 1988-07-18 1996-04-25 Gurit Essex Ag Zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen härtbare Harze und Verfahren zu deren Herstellung
ES2111522T3 (es) * 1988-09-06 1998-03-16 Ciba Geigy Ag Resinas epoxi modificadas por polimeros en bloque y poliuretanos o poliureas.
DE4016296C1 (en) 1990-05-21 1991-09-05 Gurit-Essex Ag, Freienbach, Ch Flame retardant thermosetting adhesive for metals etc. - comprises oxa:aza:tetralin, halogenated epoxy] resins and opt. additives
EP0493310A1 (de) * 1990-12-21 1992-07-01 Gurit-Essex AG Zu schwerentflammbaren Kunststoffen härtbare Harzmischungen und deren Verwendung
US5152939A (en) * 1991-03-12 1992-10-06 Edison Polymer Innovation Corp. Composite densification with benzoxazines
US5639413A (en) * 1995-03-30 1997-06-17 Crivello; James Vincent Methods and compositions related to stereolithography
US7495060B2 (en) * 1996-12-27 2009-02-24 Nippon Soda Co., Ltd. Tetrakisphenol and non-clathrated curing agent for epoxy resin
SG63803A1 (en) * 1997-01-23 1999-03-30 Toray Industries Epoxy-resin composition to seal semiconductors and resin-sealed semiconductor device
US6207786B1 (en) * 1998-11-10 2001-03-27 Edison Polymer Innovation Corporation Ternary systems of benzoxazine, epoxy, and phenolic resins
EP1268665B1 (en) * 1999-12-13 2005-11-02 Dow Global Technologies Inc. Flame retardant phosphorus element-containing epoxy resin compositions
JP4258936B2 (ja) 2000-02-07 2009-04-30 豊和工業株式会社 改装窓
JP2001220455A (ja) 2000-02-10 2001-08-14 Mitsubishi Gas Chem Co Inc プリプレグ及び積層板
US7053138B2 (en) * 2001-01-22 2006-05-30 Huntsman Advanced Materials Americas Inc. Flame-proofing agents
JP2004043653A (ja) 2002-07-12 2004-02-12 Toray Ind Inc スリットテーププリプレグ、およびその成形品
WO2005118604A1 (en) * 2004-05-28 2005-12-15 Dow Global Technologies Inc. Phosphorus-containing compounds useful for making halogen-free, ignition-resistant polymers
TWI374137B (en) * 2004-09-28 2012-10-11 Huntsman Adv Mat Switzerland Organic compounds
US7649060B2 (en) * 2005-12-02 2010-01-19 Henkel Corporation Curable compositions
EP1647576A1 (en) * 2005-04-01 2006-04-19 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Composition comprising benzoxazine and epoxy resin
KR20080077639A (ko) * 2005-12-22 2008-08-25 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 경화성 에폭시 수지 조성물 및 이로부터 제조한 적층물
JP2008214561A (ja) * 2007-03-07 2008-09-18 Toray Ind Inc 繊維強化複合材料用樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料。

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU529162A1 (ru) * 1975-07-11 1976-09-25 Пермский государственный фармацевтический институт Способ получени производных 1,4-бензоксазина
US5278257A (en) * 1987-08-26 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin
US20040123948A1 (en) * 2001-11-13 2004-07-01 Loctite Corporation Benzoxazines, thermosetting resins comprised thereof, and methods for use thereof
US6620905B1 (en) * 2002-02-23 2003-09-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Curable compositions containing benzoxazine
US20060173101A1 (en) * 2003-03-07 2006-08-03 Asahi Denka Co., Ltd. Highly elastic epoxy resin composition
US20070221690A1 (en) * 2004-05-18 2007-09-27 Kuperus Johan B Positioning of a Container in a Beverage Dispensing Apparatus

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2702630C2 (ru) * 2014-12-29 2019-10-09 Сайтек Индастриз Инк. Бензоксазины и содержащие их композиции
RU2749037C2 (ru) * 2015-06-12 2021-06-03 Сайтек Индастриз Инк. Отверждаемые композиции, содержащие бензоксазин-эпоксидную смесь, и их применение
RU2748127C2 (ru) * 2015-07-23 2021-05-19 ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ АМЕРИКАС ЭлЭлСи Отверждаемые бензоксазиновые композиции

Also Published As

Publication number Publication date
EP2254875A4 (en) 2012-10-10
US9416271B2 (en) 2016-08-16
US20100330287A1 (en) 2010-12-30
KR20100116636A (ko) 2010-11-01
CN101952262B (zh) 2012-07-18
US20150147508A1 (en) 2015-05-28
EP2254875A2 (en) 2010-12-01
TW201000536A (en) 2010-01-01
RU2010138813A (ru) 2012-03-27
KR101591537B1 (ko) 2016-02-03
US8975318B2 (en) 2015-03-10
TWI437037B (zh) 2014-05-11
WO2009137144A2 (en) 2009-11-12
CN101952262A (zh) 2011-01-19
WO2009137144A3 (en) 2010-01-21
JP2011528042A (ja) 2011-11-10
HK1151520A1 (en) 2012-02-03
JP5438035B2 (ja) 2014-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2480465C2 (ru) Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования
KR102011258B1 (ko) 벤족사진, 에폭시 및 무수물의 혼합물
KR101318456B1 (ko) 전기 라미네이트의 제조에 유용한 균질한 비스말레이미드-트리아진-에폭시 조성물
KR101770579B1 (ko) 전기 부품에 사용하기 위한, 고주파에서 낮은 유전 손실을 갖는 열경화성 수지 시스템
TWI426091B (zh) 用於固化環氧化物之觸媒
JPH09272786A (ja) 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物
TWI439486B (zh) 用於固化環氧化物之觸媒
CN109096471B (zh) 一种P-N-Si协同阻燃性环氧树脂固化剂及其制备方法
JP5876414B2 (ja) 潜在性硬化剤組成物及び一液硬化性エポキシ樹脂組成物
KR102371791B1 (ko) 벤즈옥사진 수지용 잠재성 촉매로서 벤조티아졸
JPH01215822A (ja) 芳香族ジアミン硬化剤からなるエポキシ樹脂
JP2003041001A (ja) ジヒドロベンゾキサジン環構造を有する熱硬化性樹脂、樹脂組成物及び硬化物
JPH0625389A (ja) アミノホスファゼン系エポキシ樹脂硬化剤
CN115850200B (zh) 一种可聚合的3,1-苯并噁嗪取代酚单体、制备方法、固化物及应用
RU2756360C1 (ru) Антипирен-катализатор для получения полимерных материалов на основе полибензоксазинов, композиции с его использованием
EP4196462A1 (en) Urea derivatives and their use as curatives and curative accelerators for resin systems
JP2013185034A (ja) ベンゾオキサジン樹脂組成物及びその製造方法、並びにその成形体及び硬化体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180221