RU2478623C2 - Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols - Google Patents

Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols Download PDF

Info

Publication number
RU2478623C2
RU2478623C2 RU2011121794/04A RU2011121794A RU2478623C2 RU 2478623 C2 RU2478623 C2 RU 2478623C2 RU 2011121794/04 A RU2011121794/04 A RU 2011121794/04A RU 2011121794 A RU2011121794 A RU 2011121794A RU 2478623 C2 RU2478623 C2 RU 2478623C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
thio
phenols
amino
aminophenol
ditiazepinan
Prior art date
Application number
RU2011121794/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011121794A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Елена Борисовна Рахимова
Инна Владимировна Васильева
Артур Радисович Тулябаев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2011121794/04A priority Critical patent/RU2478623C2/en
Publication of RU2011121794A publication Critical patent/RU2011121794A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2478623C2 publication Critical patent/RU2478623C2/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: medicine, pharmaceutics.
SUBSTANCE: invention refers to organic chemistry, particularly a method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols of general formula
Figure 00000009
(1) which consists in the fact that amino(thio)phenols (o-aminophenol, n-aminophenol, n-aminothiophenol) react with 1,3,6-oxaditiapinane in the presence of the catalyst Sm(NO3)3·6H2O in the molar ration of amino(thio)phenol : 1,3,6-oxaditiapinane : Sm(NO3)3·6H2O = 10 : 10 : (0.3-0.7) in the solvents of chloroform-ethanol (in volume ratio 1:1) in the argon environment for 2.5-3.5 h.
EFFECT: what is developed is a method for preparing new (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols which can find application as antibacterial, antimycotic and antiviral agents as biologically active complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals, special agents for bacterial activity suppression in various technical media.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Азот и серосодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn А.Р., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. - М.: Дрофа, 2008. с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С. В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат.РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М, Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат.РФ №2206726, 2003).Nitrogen and sulfur-containing heterocycles are known as antibacterial, antifungal and antiviral agents (Stillings MR, Welbourn A.R., Walter DJ Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284 ; Kidwai M., Negi N., Chaudhary SR Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Tyukavkina HA, Zurabyan S.E., Beloborodov V.L. et al. Organic chemistry. - M.: Bustard, 2008.p.66-67). They are promising as catalysts, biologically active complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792 / 1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], special reagents for inhibiting the activity of bacteria in various technical environments (from light industry to oil) (Dzhemilev U.M., Aleev RS, Dalova Yu. S., Kunakova R.V., Hafizova S.R., Kovtunenko S.V., Kalimullin A.A., Andrianov V.M., Ismagilov F.R., Gafiatullin PP Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria. RF №2160233, 2000; Dzhemilev U.M., Aleev R.S., Dalnova Yu.S., Kunakova R.V., Khafizova S.R. Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria (Pat. RF No. 2206726, 2003).

Известен способ (U.Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(tert-Butyl)perhydro-l,5,3-dithiazepine. J.Heterocyclic Chem., 1998, 35, p.1531) получения 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (2) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·2HOAc при комнатной температуре за 2 ч по схеме:A known method (U. Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3- (tert-Butyl) perhydro-l, 5,3-dithiazepine. J. Heterocyclic Chem., 1998, 35, p. 1531) to obtain 3- ( tert-butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine (2) in 45% yield by reacting 5- (tert-butyl) -2-oxohexahydro-1,3,5-triazine with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 · 2HOAc at room temperature for 2 hours according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолы общей формулы (1).(1,5,3-Dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1) cannot be obtained in a known manner.

Известен способ (В.Р.Ахметова, Г.Р.Надыргулова, С.Р.Хафизова, Т.В.Тюмкина, А.А.Яковенко, М.Ю.Антипин, Л.М.Халилов, Р.В.Кунакова, У.М.Джемилев. Взаимодействие аминофенолов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим., 2006, №3, с.305) получения шестичленных N, S-содержащих гетероциклов, а именно (1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолов (3) взаимодействием, соответственно, o-, n-аминофенолов, водного формальдегида (37%) и сероводорода при температуре 40°C по схеме:The known method (V.R. Akhmetova, G.R. Nadyrgulova, S.R. Khafizova, T.V. Tyumkina, A.A. Yakovenko, M.Yu. Antipin, L.M. Khalilov, R.V. Kunakova , UM Dzhemilev. Interaction of aminophenols with formaldehyde and hydrogen sulfide. Izv. AN Ser. Chem., 2006, No. 3, p.305) for the production of six-membered N, S-containing heterocycles, namely (1,3,5- dithiazinin-5-yl) phenols (3) by the interaction of, respectively, o-, n-aminophenols, aqueous formaldehyde (37%) and hydrogen sulfide at a temperature of 40 ° C according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не технологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть. Кроме того, известный способ не позволяет осуществить синтез (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1).The known method is not technologically advanced, since it involves the use of gaseous and extremely toxic hydrogen sulfide, which at a high concentration is odorless, but even a single inhalation of it can cause instant death. In addition, the known method does not allow the synthesis of (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the production of (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1).A new method is proposed for the preparation of (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии амино(тио)фенолов (o-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) с 1,3,6-оксадитиапинаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O, взятыми в мольном соотношении амино(тио)фенол: 1,3,6-оксадитиапинан: Sm(NO3)3·6H2O=10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в растворителе этанол-хлороформ (объемное соотношение 1:1) в течение 2.5-3.5 ч. Выход (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов (1) составляет 74-98%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of amino (thio) phenols (o-aminophenol, n-aminophenol, n-aminothiophenol) with 1,3,6-oxadithiapinan in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, taken in a molar ratio of amino (thio) phenol: 1,3,6-oxadithiapinan: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O = 10: 10: (0.3-0.7), preferably 10: 10: 0.5, at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure in a solvent ethanol-chloroform (volume ratio 1: 1) for 2.5-3.5 hours. The yield of (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols (1) is 74-98%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

(1,5,3-Дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолы общей формулы (1) образуются только лишь с участием амино(тио)фенолов и 1,3,6-оксадитиапинана под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O. В присутствии других аминов (например, ариламины или фенилендиамины) или без катализатора целевые продукты (1) не образуются.(1,5,3-Dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1) are formed only with the participation of amino (thio) phenols and 1,3,6-oxadithiapinan under the action of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O. In the presence of other amines (for example, arylamines or phenylenediamines) or without a catalyst, the desired products (1) are not formed.

Проведение реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к амино(тио)фенолу не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Sm(NO3)3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в системе растворителей хлороформ-этанол (1:1), т.к. в них хорошо растворяются исходные и целевые продукты.The reaction in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O greater than 7 mol.% With respect to amino (thio) phenol does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). Using in the reaction of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O less than 3 mol.% Reduces the yield (1), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 60 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in a solvent system of chloroform-ethanol (1: 1), because source and target products dissolve well in them.

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов газообразного сероводорода и водного раствора формальдегида при температуре 40°C с образованием (1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолов (3). Известный способ не позволяет получать индивидуальные (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолы общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of gaseous hydrogen sulfide and an aqueous solution of formaldehyde at a temperature of 40 ° C with the formation of (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenols (3). The known method does not allow to obtain individual (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1).

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются амино(тио)фенолы и 1,3,6-оксадитиапинан, реакция идет при температуре 20°C под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O.In the proposed method, amino (thio) phenols and 1,3,6-oxadithiapinan are used as starting reagents, the reaction proceeds at a temperature of 20 ° C under the influence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

Способ позволяет получать с высокой селективностью индивидуальные (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолы общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.The method allows to obtain with high selectivity individual (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:

ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей о-аминофенола в 5 мл этанола, 0.5 ммолей Sm(NO3)3·6H2O, затем прикапывают 10 ммолей 1,3,6-оксадитиапинана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (~20°C) в течение 3 ч. Затем добавляют 2 мл дистиллированной воды и экстрагируют хлороформом (20 мл). Хлороформную фракцию хроматографируют на колонке с SiO2 и выделяют o-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)фенол с выходом 89%.EXAMPLE 1. In a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 10 mmol of o-aminophenol in 5 ml of ethanol, 0.5 mmol of Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O are placed, then 10 mmol of 1,3,6-oxadithiapinane are added dropwise in 5 ml of chloroform. The reaction mixture was stirred at room temperature (~ 20 ° C) for 3 hours. Then, 2 ml of distilled water was added and extracted with chloroform (20 ml). The chloroform fraction was chromatographed on a column of SiO 2 and o- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) phenol was isolated in 89% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.

Таблица 1Table 1 №№ п/п№№ Исходный амино(тио)фенолStarting amino (thio) phenol Соотношение амино(тио)фенол:1,3,6-оксадитиапинан:Sm(NO3)3·6H2O, ммольThe ratio of amino (thio) phenol: 1,3,6-oxadithiapinan: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, mmol Время реакции, часReaction time, hour Выход (1), %Yield (1),% 1one о-аминофенолo-aminophenol 10:10:0.510: 10: 0.5 33 8989 4four -«-- "- 10:10:0.710: 10: 0.7 33 9393 55 -«-- "- 10:10:0.310: 10: 0.3 33 7474 66 -«-- "- 10:10:0.510: 10: 0.5 3.53.5 9292 77 -«-- "- 10:10:0.510: 10: 0.5 2.52.5 8080 88 n-аминофенолn-aminophenol 10:10:0.510: 10: 0.5 33 9494 99 n-аминотиофенолn-aminothiophenol 10:10:0.510: 10: 0.5 33 7878

Все опыты проводили в растворителях этанол-хлороформ (1:1), т.к. в них хорошо растворяются исходные и целевые продукты при комнатной температуре (~20°C).All experiments were carried out in ethanol-chloroform solvents (1: 1), because the starting and target products dissolve well in them at room temperature (~ 20 ° C).

Спектральные характеристики 2-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-фенола1:Spectral characteristics of 2- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) -phenol 1 :

1Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температуры плавления определены на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1H, 13C) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, HMBC) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker. 1 The reaction was monitored by TLC on Silufol W-254 plates, and showed I 2 pairs. Silica gel KSK (100-200 μm) was used for column chromatography. Melting points were determined on a RNMK 80/2617 device. 1D ( 1 H, 13 C) and 2D (COSY, NOESY, HSQC, HMBC) NMR spectra were recorded on a Bruker Avance 400 spectrometer (100.62 MHz for 13 C and 400.13 MHz for 1 H) according to standard Bruker methods, internal standard Me 4 Si, the solvent is CDCl 3 . High resolution mass spectra were obtained on a Bruker MALDI TOF / TOF AUTOFLEX III instrument.

Т.пл. 82-84°C. Элюент толуол:этилацетат:ацетон (8:1:1), Rf 0.9. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 3.08 (уш.с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.55 (уш.с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.76 (уш.с, 1Н, OH (14)); 6.88 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН (10)); 6.96-6.98 (д, 1H, J=7.6 Hz, СН (9)); 7.14 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН (11)); 7.51-7.53 (д, J=6.8 Hz, 1H, СН (12)). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 38.02 (т, C-6, C-7), 59.38 (т, C-2, C-4), 114.66 (д, C-9), 120.36 (д, C-10), 124.60 (д, C-12), 127.71 (д, C-11), 136.85 (с, C-8), 151.66 (с, C-13).Mp 82-84 ° C. Eluent toluene: ethyl acetate: acetone (8: 1: 1), R f 0.9. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 3.08 (br s, 4H, CH 2 (6.7)); 4.55 (br s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.76 (br s, 1H, OH (14)); 6.88 (t, J = 7.6 Hz, 1H, CH (10)); 6.96-6.98 (d, 1H, J = 7.6 Hz, CH (9)); 7.14 (t, J = 7.6 Hz, 1H, CH (11)); 7.51-7.53 (d, J = 6.8 Hz, 1H, CH (12)). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 38.02 (t, C-6, C-7), 59.38 (t, C-2, C-4), 114.66 (d, C-9), 120.36 (d , C-10), 124.60 (d, C-12), 127.71 (d, C-11), 136.85 (s, C-8), 151.66 (s, C-13).

Figure 00000005
Figure 00000005

Спектральные характеристики 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)фенола:Spectral characteristics of 4- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) phenol:

Т.пл. 91-93°C. Элюент толуол:этилацетат:ацетон (4:1:1), Rf 0.8. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 3.08 (уш.с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.73 (уш.с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.80-6.82 (д, J=8 Hz, 2Н, СН (9,13)); 6.88-6.90 (д, J=8 Hz, 2Н, СН (10,12)). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 36.05 (т, C-6, C-7), 56.43 (т, C-2, C-4), 116.11 (д, C-9, C-13), 118.71 (д, C-10, C-12), 140.50 (с, C-8), 149.82 (с, C-11). MALDI TOF, m/z: 227.913 [M+H]+. C10H13NOS2. M 227.348.Mp 91-93 ° C. Eluent toluene: ethyl acetate: acetone (4: 1: 1), R f 0.8. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 3.08 (br s, 4H, CH 2 (6.7)); 4.73 (br s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.80-6.82 (d, J = 8 Hz, 2H, CH (9.13)); 6.88-6.90 (d, J = 8 Hz, 2H, CH (10.12)). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 36.05 (t, C-6, C-7), 56.43 (t, C-2, C-4), 116.11 (d, C-9, C-13) , 118.71 (d, C-10, C-12), 140.50 (s, C-8), 149.82 (s, C-11). MALDI TOF, m / z: 227.913 [M + H] + . C 10 H 13 NOS 2 . M 227.348.

Figure 00000006
Figure 00000006

Спектральные характеристики 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-тиофенола:Spectral characteristics of 4- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) -thiophenol:

Элюент толуол:этилацетат:ацетон (8:1:1), Rf 0.8. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 3.06 (уш.с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.76 (уш.с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.83-6.85 (д, J=8.8 Hz, 2Н, СН (9,13)); 7.42-7.45 (д, J=8.4 Hz, 2Н, СН (10,12)). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 37.70 (т, C-6, C-7), 54.48 (т, C-2, C-4), 116.24 (д, C-9, C-13), 128.25 (с, C-8), 132.05 (д, C-10, C-12), 145.81 (с, C-11). MALDI TOF, m/z: 242.332 [M-H]+. C10H13NS3. M 243.415.Eluent toluene: ethyl acetate: acetone (8: 1: 1), R f 0.8. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 3.06 (br s, 4H, CH 2 (6.7)); 4.76 (br s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.83-6.85 (d, J = 8.8 Hz, 2H, CH (9.13)); 7.42-7.45 (d, J = 8.4 Hz, 2H, CH (10.12)). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 37.70 (t, C-6, C-7), 54.48 (t, C-2, C-4), 116.24 (d, C-9, C-13) 128.25 (s, C-8), 132.05 (d, C-10, C-12), 145.81 (s, C-11). MALDI TOF, m / z: 242.332 [MH] + . C 10 H 13 NS 3 . M 243.415.

Figure 00000007
Figure 00000007

Claims (1)

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1):
Figure 00000008

отличающийся тем, что амино(тио)фенол (о-аминофенол, п-аминофенол, п-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O в мольном соотношении амино(тио)фенол:1,3,6-оксадитиапинан:Sm(NO3)3·6H2O=10:10:(0,3-0,7) в растворителях хлороформ-этанол (объемное соотношение 1:1) в атмосфере аргона в течение 2,5-3,5 ч. The method of obtaining (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) (thio) phenols of the general formula (1):
Figure 00000008

characterized in that amino (thio) phenol (o-aminophenol, p-aminophenol, p-aminothiophenol) is reacted with 1,3,6-oxadithiapinan in the presence of a Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O catalyst in a molar ratio of amino ( thio) phenol: 1,3,6-oxadithiapinan: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O = 10: 10: (0.3-0.7) in solvents chloroform-ethanol (volume ratio 1: 1) in the atmosphere argon for 2.5-3.5 hours
RU2011121794/04A 2011-05-30 2011-05-30 Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols RU2478623C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011121794/04A RU2478623C2 (en) 2011-05-30 2011-05-30 Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011121794/04A RU2478623C2 (en) 2011-05-30 2011-05-30 Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011121794A RU2011121794A (en) 2012-12-10
RU2478623C2 true RU2478623C2 (en) 2013-04-10

Family

ID=49152467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011121794/04A RU2478623C2 (en) 2011-05-30 2011-05-30 Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2478623C2 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281417A (en) * 1961-12-29 1966-10-25 Degussa Production of dithiazine compounds
RU2002123631A (en) * 2002-09-04 2004-03-20 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines
RU2291865C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines
RU2009102797A (en) * 2009-01-28 2010-08-10 Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) METHOD FOR SELECTIVE OBTAINING 2-, 3-, AND 4- (1,3,5-DITIAZINAN-5-IL) THIOPHENOLS

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281417A (en) * 1961-12-29 1966-10-25 Degussa Production of dithiazine compounds
RU2002123631A (en) * 2002-09-04 2004-03-20 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines
RU2291865C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines
RU2009102797A (en) * 2009-01-28 2010-08-10 Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) METHOD FOR SELECTIVE OBTAINING 2-, 3-, AND 4- (1,3,5-DITIAZINAN-5-IL) THIOPHENOLS

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011121794A (en) 2012-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2466999C1 (en) METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2466996C1 (en) Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes
RU2467006C1 (en) Method of obtaining 3,3'-(1,2-phenylene)-bis-1,5,3-dithiazepinane and 3,3,-[methylene-bis-(1,4-phenylene)]-bis-1,5,3- dithiazepinane
RU2434858C1 (en) Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes
RU2466997C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2466998C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2467000C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines
RU2467003C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2478623C2 (en) Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols
RU2565790C1 (en) Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2478634C2 (en) METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2291151C1 (en) Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine
RU2466995C1 (en) Method of obtaining 2- and 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)phenols
RU2551668C1 (en) Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes
RU2478627C2 (en) Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols
RU2443702C2 (en) Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes
RU2518482C2 (en) METHOD OF OBTAINING 3, 3'-[OXA(THIA)ALKANE-alpha, omega-DIYL]-BIS-1,5,3-DITHIAZEPINANES
RU2536149C2 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2478625C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2467001C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES
RU2529509C2 (en) Method for selective production of 3,3'-[bis-(1,4-phenylene)]bis-1,3,5-dithiazinanes
RU2529516C2 (en) Method of obtaining 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-benzoic and 5-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-2-hydroxybenzoic acids
RU2467002C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2443693C1 (en) Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130531