RU2551668C1 - Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes - Google Patents

Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes Download PDF

Info

Publication number
RU2551668C1
RU2551668C1 RU2013148763/04A RU2013148763A RU2551668C1 RU 2551668 C1 RU2551668 C1 RU 2551668C1 RU 2013148763/04 A RU2013148763/04 A RU 2013148763/04A RU 2013148763 A RU2013148763 A RU 2013148763A RU 2551668 C1 RU2551668 C1 RU 2551668C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
adamantyl
ethyl
smcl
dithiazepinanes
tetramethyl
Prior art date
Application number
RU2013148763/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2013148763A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Радик Анварович Зайнуллин
Елена Борисовна Рахимова
Ринат Арфикович Исмагилов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки нефтехимии и катализа РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки нефтехимии и катализа РАН filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки нефтехимии и катализа РАН
Priority to RU2013148763/04A priority Critical patent/RU2551668C1/en
Publication of RU2013148763A publication Critical patent/RU2013148763A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2551668C1 publication Critical patent/RU2551668C1/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl)-1,5,3-dithiazepinanes, which consists in the interaction of 1-aminoadamantane (α-methyl-1-adamantylmethylamine) of the general formula AdNH2 [Ad = said above] with N1,N1,N6,N6-tetramethyl-2,5-dithiahexane-1,6-diamine in the presence of the catalyst SmCl3·6H2O with the molar ratio AdNH2:N1,N1,N6,N6-tetramethyl-2,5-dithiahexane-1,6-diamine:SmCl3·6H2O 1:1:(0.03-0.07) at a temperature ~20°C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 h.
EFFECT: output of 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes (1) constitutes 63-78%.
1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically to a method for producing 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinans of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

N,S-содержащие гетероциклы находят применение как противомикробные (Bialy Serry A.A., Abdelal A.М., El-Shorbagi A., Kheira Samy М.М. Archiv der Pharmazie, 2005, 338, 1, 38-43), фунгицидные (Akhmetova V.R., Niatshina Z.T., Burakaeva A.D., Galimzyanova N.F., Kunakova R.V. Russian Journal of Applied Chemistry. 2011, 84, 3, 416-419), противовоспалительные агенты (Akhmetova V.R., Khairullina R.R., Parfenova T.I., Sufiyarova R.Sh., Bashkatov S.A., Kunakova R.V. Pharmaceutical Chemistry Journal. 2011, 44, 10, 534-535) и биоциды (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Патент РФ №2206726, 2003).N, S-containing heterocycles are used as antimicrobials (Bialy Serry AA, Abdelal A.M., El-Shorbagi A., Kheira Samy M.M. Archiv der Pharmazie, 2005, 338, 1, 38-43), fungicidal ( Akhmetova VR, Niatshina ZT, Burakaeva AD, Galimzyanova NF, Kunakova RV Russian Journal of Applied Chemistry. 2011, 84, 3, 416-419), anti-inflammatory agents (Akhmetova VR, Khairullina RR, Parfenova TI, Sufiyarova R.Sh., Bashkatov SA, Kunakova RV Pharmaceutical Chemistry Journal. 2011, 44, 10, 534-535) and biocides (Dzhemilev U.M., Aleev R.S., Dalnova Yu.S., Kunakova R.V., Hafizova S.R. RF patent No. 2206726, 2003).

Известен способ (U. Wellmar. J. Heterocyclic Chem., 1998, 35, 1531) получения 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (2) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·2HOAc при комнатной температуре за 2 ч по схеме:The known method (U. Wellmar. J. Heterocyclic Chem., 1998, 35, 1531) for the preparation of 3- (tert-butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine (2) with a yield of 45% by the interaction of 5- (tert-butyl ) -2-oxohexahydro-1,3,5-triazine with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 · 2HOAc at room temperature for 2 hours according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).In a known manner, 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinanes of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ [Е.Б. Рахимова, И.В. Васильева, Л.M. Халилов, Д.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. ХГС, 2012, 7, 1132] получения N-арил-1,5,3-дитиазепинанов (3) каталитическим взаимодействием замещенных анилинов с N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинаном или 1-окса-3,6-дитиациклогептаном:The known method [EB Rakhimova, I.V. Vasiliev, L.M. Khalilov, D.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev. CGS, 2012, 7, 1132] for the preparation of N-aryl-1,5,3-dithiazepinans (3) by the catalytic interaction of substituted anilines with N-tert-butyl-1,5,3-dithiazepinan or 1-oxa-3,6- dithiacycloheptane:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).In a known manner, 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinanes of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ .Н. Мурзакова, К.И. Прокофьев, Т.В. Тюмкина, А.Г. Ибрагимов. ЖОрХ, 2012, 48, 4, 590] получения 3-фенил-1,5,3-дитиазепипана (4) реакцией анилина с формальдегидом и 1,2-этандитиолом с участием в качестве катализатора Sm(NO3)3·6H2O:The known method .N. Murzakova, K.I. Prokofiev, T.V. Tyumkina A.G. Ibrahimov. ZhORKh, 2012, 48, 4, 590] for the preparation of 3-phenyl-1,5,3-dithiazepipane (4) by the reaction of aniline with formaldehyde and 1,2-ethanedithiol with the participation of Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O as a catalyst :

Figure 00000004
Figure 00000004

Известным способом не могут быть получены 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).In a known manner, 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinanes of the general formula (1) cannot be obtained.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the selective preparation of 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinans of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).A new method is proposed for the preparation of 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinanes of the general formula (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии 1-аминоадамантана (лекарственное средство «Мидантан») или α-метил-1-адамантилметиламина (лекарственное средство «Римантадин») с N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамином ( N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин получали по известной методике [P.P. Хайруллина, Б.Ф. Акманов, Т.В. Тюмкина, Р.В. Кунакова, А.Г. Ибрагимов. ЖОрХ, 2012, 48, 2, 189].) в присутствии катализатора SmCl3·6H2O, взятых в мольном соотношении 1-аминоадамантан (α-метил-1-адамантилметиламин):N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин:SmCl3·6H2O=1:1:(0.03-0.07), предпочтительно 1:1:0.05. Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 20°С и атмосферном давлении в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемные). Выход 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1) составляет 63-78%. Реакция протекает но схеме:The essence of the method consists in the interaction of 1-aminoadamantane (drug "Midantan") or α-methyl-1-adamantylmethylamine (drug "Rimantadine") with None, None, N6, N6-tetramethyl-2,5-dithihexane-1,6-diamine ( None, None, N6, N6-tetramethyl-2,5-dithihexane-1,6-diamine was obtained by a known method [P.P. Khayrullina, B.F. Akmanov, T.V. Tyumkina, R.V. Kunakova A.G. Ibrahimov. ZhORKh, 2012, 48, 2, 189].) In the presence of a SmCl catalyst36H2O taken in a molar ratio of 1-aminoadamantane (α-methyl-1-adamantylmethylamine): None, None, N6, N6Tetramethyl-2,5-dithihexane-1,6-diamine: SmCl36H2O = 1: 1: (0.03-0.07), preferably 1: 1: 0.05. The mixture is stirred for 2.5-3.5 hours at a temperature of 20 ° C and atmospheric pressure in an environment of ethanol-chloroform solvents (1: 1, volume). The yield of 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinans of the general formula (1) is 63-78%. The reaction proceeds but the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамина и 1-аминоадамантана (α-метил-1-адамантилметиламина), взятых в мольном соотношении 1:1 (стехиометрические количества). Без катализатора SmCl3·6H2O реакция идем с выходом, не превышающим 25%.3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinans of the general formula (1) are formed only with the participation of N 1 , N 1 , N 6 , N 6 -tetramethyl-2,5-dithihexane-1,6-diamine and 1-aminoadamantane (α-methyl-1-adamantylmethylamine), taken in a 1: 1 molar ratio (stoichiometric amounts). Without the SmCl 3 · 6H 2 O catalyst, the reaction proceeds with a yield not exceeding 25%.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде растворителей этанол-хлороформ, т.к. в них хорошо растворяются исходные соединения.Carrying out this reaction in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of more than 7 mol% does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst SmCl 3 · 6H 2 O less than 3 mol.% Reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The reaction was carried out at a temperature of 20 ° C. At temperatures above 20 ° C (for example, 60 ° C), energy consumption increases, and at temperatures below 20 ° C (for example, 0 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in ethanol-chloroform solvents, since the starting compounds dissolve well in them.

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов анилина, формальдегида, 1,2-этандитиола и катализатора Sm(NO3)3·6H2O с образованием 3-фенил-1,5,3-дитиазепипана (4). Известный способ не технологичен, так как предполагает применение водного формальдегида, который является сильным лакриматором. Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of aniline, formaldehyde, 1,2-ethanedithiol and a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O as starting reagents with the formation of 3-phenyl-1,5,3-dithiazepipane (4). The known method is not technologically advanced, since it involves the use of aqueous formaldehyde, which is a strong lacrimator. The known method does not allow to obtain individual 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinans of the general formula (1).

В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамина, адамантилзамещенных аминов и катализатора SmCl3·6H2O. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.In the proposed method, the reaction proceeds with the participation of N 1 , N 1 , N 6 , N 6 -tetramethyl-2,5-dithihexane-1,6-diamine, adamantyl substituted amines and a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst as starting reagents. In contrast From known, the proposed method allows to obtain individual 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinans of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примерами:The method is illustrated by examples:

Пример 1. В сосуд Шлейка, установленный па магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~20°С помещают 0.15 г (1 ммоль) 1-аминоадамантана в 10 мл этанола и 0.018 г (0.05 ммоль) SmCl3·6H2O, затем добавляют 0.21 г (1 ммоль) N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамина в 10 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 3 ч, очищают колоночной хроматографией на SiO2 и выделяют 3-(1-адамантил)-1,5,3-дитиазепипан с выходом 72%.Example 1. 0.15 g (1 mmol) of 1-amino-adamantane in 10 ml of ethanol and 0.018 g (0.05 mmol) of SmCl 3 · 6H 2 O are placed in a Shleik vessel, mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere at a temperature of ~ 20 ° C, then 0.21 g (1 mmol) of N 1 , N 1 , N 6 , N 6 -tetramethyl-2,5-dithihexane-1,6-diamine are added in 10 ml of chloroform. The reaction mixture was stirred at ~ 20 ° C for 3 h, purified by column chromatography on SiO 2 and 3- (1-adamantyl) -1,5,3-dithiazepipane was isolated in 72% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.

Таблица 1Table 1 №№ п/п№№ Исходный амин AdNH2 Starting Amine AdNH 2 Соотношение AdNH2: N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин: SmCl3·6H2O, ммольThe ratio of AdNH 2 : N 1 , N 1 , N 6 , N 6 -tetramethyl-2,5-dithiahexane-1,6-diamine: SmCl 3 · 6H 2 O, mmol Время реакции, часReaction time, hour Выход (1), %Yield (1),% 1one 1-аминоадимантан1-aminoadimantane 1:1:0.051: 1: 0.05 33 7272 22 -- 1:1:0.031: 1: 0.03 33 6363 33 -- 1:1:0.071: 1: 0.07 33 7878 4four -- 1:1:0.051: 1: 0.05 2.52.5 6464 55 -- 1:1:0.051: 1: 0.05 3.53.5 7575 66 α-метил-1-адамантил-метиламииα-methyl-1-adamantyl methylamy 1:1:0.051: 1: 0.05 33 7070 Все опыты проводили в среде этанол хлороформ (1:1, объемные) при комнатной температуре (~20°С).All experiments were carried out in ethanol chloroform (1: 1, volumetric) at room temperature (~ 20 ° С).

(Спектральные характеристики 3-(1-адамантил)-1,5,3-дитиазепинана1 (1 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1H, 13C) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, HMBC) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.1.1 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.):(Spectral characteristics of 3- (1-adamantyl) -1,5,3-dithiazepinane 1 ( 1 The reaction was monitored by TLC on Silufol W-254 plates, showed I 2 pairs. Silica gel KSK (100-200 μm) was used for column chromatography The melting temperature was determined on a RNMK 80/2617 instrument. 1D ( 1 H, 13 C) and 2D (COSY, NOESY, HSQC, HMBC) NMR spectra were recorded on a Bruker Avance 400 spectrometer (100.62 MHz for 13 C and 400.1.1 MHz for 1 H) according to standard Bruker methods, internal standard Me 4 Si, solvent — CDCl 3. High resolution mass spectra were obtained on a MALDI TOF / TOF AUTOFLEX III instrument from Bruker.):

Т.пл. 79-81°C. Элюент гексан: этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.60-1.68 (м, 611, CH2 (11, 16, 17)); 1.82 (уш.с, 6H, CH2 (9, 13, 14)); 2.10 (уш.с, 3H, CH (10, 12, 15)); 2.99 (уш.с, 4H, CH2 (6, 7)); 4.48 (уш.с, 4H, СН2 (2, 4)). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 29.7 (С-10, С-12, С-15), 36.5 (С-11, С-16, С-17), 37.0 (С-6, С-7), 40.5 (С-9, С-13, С-14), 52.7 (С-2, С-4), 55.7 (С-8). MALDI TOF, m/z: 268.280 [M-H]+. C14H23NS2. М 269.471.Mp 79-81 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.5. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.60-1.68 (m, 611, CH 2 (11, 16, 17)); 1.82 (br s, 6H, CH 2 (9, 13, 14)); 2.10 (br s, 3H, CH (10, 12, 15)); 2.99 (br s, 4H, CH 2 (6, 7)); 4.48 (br s, 4H, CH 2 (2, 4)). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 29.7 (С-10, С-12, С-15), 36.5 (С-11, С-16, С-17), 37.0 (С-6, С- 7), 40.5 (С-9, С-13, С-14), 52.7 (С-2, С-4), 55.7 (С-8). MALDI TOF, m / z: 268.280 [MH] + . C 14 H 23 NS 2 . M 269.471.

Figure 00000006
Figure 00000006

Спектральные характеристики 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинана:Spectral characteristics of 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinan:

Т.пл. 90-92°С. Элюент гексан: этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.16 (д, 3H, CH3 (19)); 1.43 (д, 3Н, На (12, 17, 18)); 1.58-1.63 (м, 6H, CH2, (10, 14, 15)); 1.70 (д, 3Н, Hb (12, 17, 18)); 2.04 (уш.с, 3H, CH (11, 13, 16)); 2.35-2.45 (м, 1H, CH (8)); 2.83-2.93 (м, 2H, Ha (6, 7)); 3.13-3.22 (м, 2H, Hb (6, 7)); 4.27-4.35 (м, 4H, CH2 (2, 4)). Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 9.6 (С-19), 28.5 (С-11, С-13, С-16), 36.8 (С-6, С-7), 37.2 (С-10, С-14, С-15), 38.9 (С-12, С-17, С-18), 59.2 (С-2, С-4), 67.0 (С-8). MALDI TOF, m/z: 296.292 [M-H]+. C16H27NS2. М 297.524.Mp 90-92 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.5. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.16 (d, 3H, CH 3 (19)); 1.43 (d, 3H, H a (12, 17, 18)); 1.58-1.63 (m, 6H, CH 2 , (10, 14, 15)); 1.70 (d, 3H, H b (12, 17, 18)); 2.04 (br s, 3H, CH (11, 13, 16)); 2.35-2.45 (m, 1H, CH (8)); 2.83-2.93 (m, 2H, H a (6, 7)); 3.13-3.22 (m, 2H, H b (6, 7)); 4.27-4.35 (m, 4H, CH 2 (2, 4)). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 9.6 (С-19), 28.5 (С-11, С-13, С-16), 36.8 (С-6, С-7), 37.2 (С-10 , C-14, C-15), 38.9 (C-12, C-17, C-18), 59.2 (C-2, C-4), 67.0 (C-8). MALDI TOF, m / z: 296.292 [MH] + . C 16 H 27 NS 2 . M 297.524.

Figure 00000007
Figure 00000007

Claims (1)

Способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):
Figure 00000008
где,
Figure 00000009
;
Figure 00000010

отличающийся тем, что 1-аминоадамантан или α-метил-1-адамантилметиламин подвергают взаимодействию с N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамином в среде этанол-хлороформ в присутствии катализатора SmCl3·6H2O при мольном соотношении AdNH2 : N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин : SmCl3·6H2O=1:1:(0.03-0.07) при комнатной (~20°С) температуре в течение 2.5-3.5 ч. The method of obtaining 3- (1-adamantyl) - and 3- [1- (1-adamantyl) ethyl] -1,5,3-dithiazepinans of the general formula (1):
Figure 00000008
Where,
Figure 00000009
;
Figure 00000010

characterized in that 1-aminoadamantane or α-methyl-1-adamantilmetilamin reacted with N 1, N 1, N 6, N 6-tetramethyl - 2,5-ditiageksan-1,6-diamine in a medium-ethanol in the presence of chloroform catalyst SmCl 3 · 6H 2 O at a molar ratio of AdNH 2 : N 1 , N 1 , N 6 , N 6- tetramethyl-2,5-dithihexane-1,6-diamine: SmCl 3 · 6H 2 O = 1: 1: (0.03-0.07) at room temperature (~ 20 ° С) for 2.5-3.5 hours.
RU2013148763/04A 2013-10-31 2013-10-31 Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes RU2551668C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013148763/04A RU2551668C1 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013148763/04A RU2551668C1 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013148763A RU2013148763A (en) 2015-05-10
RU2551668C1 true RU2551668C1 (en) 2015-05-27

Family

ID=53283406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013148763/04A RU2551668C1 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2551668C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2632661C2 (en) * 2016-02-02 2017-10-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method for producing 3-(o,m,n-halogenphenyl)-3,4-dihydro-2h-benzo[f][1,5,3]dithiazepines

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2605447C1 (en) * 2015-06-04 2016-12-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466998C1 (en) * 2011-06-09 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466998C1 (en) * 2011-06-09 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2632661C2 (en) * 2016-02-02 2017-10-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method for producing 3-(o,m,n-halogenphenyl)-3,4-dihydro-2h-benzo[f][1,5,3]dithiazepines

Also Published As

Publication number Publication date
RU2013148763A (en) 2015-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xu et al. KOH-mediated transition metal-free synthesis of imines from alcohols and amines
ES2959967T3 (en) Preparation procedure of N-(5-(4-(4-formyl-3-phenyl-1h-pyrazol-1-yl)pyrimidin-2-ylamino)-4-methoxy-2-morpholinophenyl)acrylamide
RU2466999C1 (en) METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2551668C1 (en) Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes
RU2565790C1 (en) Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2434858C1 (en) Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes
RU2601313C1 (en) Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2565786C1 (en) METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES
RU2559367C2 (en) Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols
RU2559359C2 (en) Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols
RU2478627C2 (en) Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols
RU2496777C2 (en) Method for preparing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2605448C1 (en) Method of producing methyl 2-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)alkanoates
RU2574074C1 (en) Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2605447C1 (en) Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes
RU2574069C1 (en) Method of producing of bis-(1,5,3-dithiazepan-3-il)cyclohexanes
RU2574073C2 (en) Method for obtaining 3- and 4-(1,5,3-dithiazacycloalkan-3-yl)benzamides
RU2516696C1 (en) Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides
RU2584692C2 (en) Method of producing 3-(1-adamantyl)-1,5,3-ditiazepane and use thereof as fungicidally active agent
RU2305098C1 (en) Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide
RU2482114C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2518490C2 (en) Method of obtaining n, n'-bis[dimethylaminomethyl](thio)urea
RU2443693C1 (en) Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols
RU2349579C1 (en) Method of producing n,n-dimethyl-3-phenyl-2-propyne-1-amine
RU2632673C1 (en) Method for producing (1,11-dioxa-4,8-dithia-6-azacyclothrenedecan-6-yl) -quinolines

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151101