RU2434858C1 - Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes - Google Patents

Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes Download PDF

Info

Publication number
RU2434858C1
RU2434858C1 RU2010108950/04A RU2010108950A RU2434858C1 RU 2434858 C1 RU2434858 C1 RU 2434858C1 RU 2010108950/04 A RU2010108950/04 A RU 2010108950/04A RU 2010108950 A RU2010108950 A RU 2010108950A RU 2434858 C1 RU2434858 C1 RU 2434858C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
diaryl
arylamine
general formula
producing
chemistry
Prior art date
Application number
RU2010108950/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010108950A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Залифа Тимеряновна Ниатшина (RU)
Залифа Тимеряновна Ниатшина
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Райхана Валиулловна Кунакова (RU)
Райхана Валиулловна Кунакова
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010108950/04A priority Critical patent/RU2434858C1/en
Publication of RU2010108950A publication Critical patent/RU2010108950A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2434858C1 publication Critical patent/RU2434858C1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazooctanes of general formula (1):
Figure 00000009
, which involves reaction of hydrogen sulphide-saturated aqueous formaldehyde solution (37%) with arylamine (m-toluidene, m-nitroaniline) in molar ratio of initial reagents arylamine:CH2O:H2S=10:60:40, at temperature 0°C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours in a water-ethanol medium.
EFFECT: method of obtaining novel compounds which can be used in the chemistry of biologically active substances with directed effect, and, owing to high complexing ability, can be used as efficient sorbents and extraction agents for rare metals.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов общей формулы (1)The present invention relates to organic chemistry, in particular to a method for producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazoctanes of the general formula (1)

Figure 00000001
Figure 00000001

1,3,5,7-Дитиадиазооктаны находят применение в химии биологически активных веществ направленного действия. Благодаря высокой комплексообразующей способности могут найти применение в качестве эффективных сорбентов и экстрагентов редких металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.R. 1341792, 1963 (Chem. Abs. 1964, 60, 5528d)].1,3,5,7-Dithiadiazooctanes are used in the chemistry of biologically active substances of directed action. Due to their high complex-forming ability, they can be used as effective sorbents and extractants of rare metals [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.R. 1341792, 1963 (Chem. Abs. 1964, 60, 5528d)].

Известен способ (J.L.Nelson, C.Kenneth, E.Y.Andrew. J. Org. Chem., 1962, p.2019) получения 3,7-бис(4-гексилфенил)-1,5,3,7-дитиадиазаоктана формулы (2) в смеси с 5-гексил-1,3,5-дитиазинаном взаимодействием циклогексиламина с формальдегидом и сероводородом (1:6:2) по схемеA known method (JLNelson, C. Kenneth, EYAndrew. J. Org. Chem., 1962, p.2019) to obtain 3,7-bis (4-hexylphenyl) -1,5,3,7-dithiadiazoctane of the formula (2 ) in a mixture with 5-hexyl-1,3,5-dithiazinane by the interaction of cyclohexylamine with formaldehyde and hydrogen sulfide (1: 6: 2) according to the scheme

Figure 00000002
Figure 00000002

Известный способ не позволяет получать 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазооктаны общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazooctanes of the general formula (1).

Известен способ (T.W.Campbell. J. Org. Chem., 1957, p.569) получения производных 3,7-дифенил-1,5-дитиа-3,7диазациклооктана формулы (3) в смеси с бензальдегидом взаимодействием бензилиденбензиламина с формальдегидом и сероводородом (1:6:1) по схемеA known method (TWCampbell. J. Org. Chem., 1957, p.569) for the preparation of 3,7-diphenyl-1,5-dithia-3,7-diazacyclooctane derivatives of formula (3) in a mixture with benzaldehyde by reacting benzylidenebenzylamine with formaldehyde and hydrogen sulfide (1: 6: 1) according to the scheme

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктаны общей формулы (1).In a known manner, 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazo octanes of the general formula (1) cannot be obtained.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному получению 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазооктанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the selective preparation of 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazooctanes of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов общей формулы (1).A new method is proposed for producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazoctanes of the general formula (1).

Сущность способа заключается в предварительном насыщении водного раствора формальдегида (37%) сероводородом (H2S) при температуре 0°C с последующим добавлением ариламина (м-толуидин, м-нитроанилин) в спиртовом растворе (96%) этанола, взятыми в мольном соотношении ариламин : формальдегид : сероводород = 10:60:40. Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 0°C и атмосферном давлении, выделяют 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктаны общей формулы (1) с выходом 54-66%. Реакция протекает по схемеThe essence of the method consists in pre-saturation of an aqueous solution of formaldehyde (37%) with hydrogen sulfide (H 2 S) at a temperature of 0 ° C followed by the addition of arylamine (m-toluidine, m-nitroaniline) in an alcohol solution (96%) of ethanol taken in a molar ratio arylamine: formaldehyde: hydrogen sulfide = 10:60:40. The mixture is stirred for 2.5-3.5 hours at 0 ° C and atmospheric pressure, 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazo octanes of the general formula (1) are isolated in 54-66% yield. The reaction proceeds according to the scheme.

Figure 00000004
Figure 00000004

3,7-Диарил-1,3,5,7-дитиадиазооктаны (1) образуются только лишь с участием ариламинов (м-толуидин, м-нитроанилин), формальдегида и сероводорода, взятых в мольном соотношении ариламин : формальдегид : сероводород = 10:60:40. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других ариламинов (например, вторичные или третичные ариламины), других альдегидов (например, алкил- или арилзамещенные альдегиды), других серосодержащих соединений (например, сероуглерод, двуокись серы) целевые продукты (1) не образуются.3,7-Diaryl-1,3,5,7-dithiadiazooctanes (1) are formed only with the participation of arylamines (m-toluidine, m-nitroaniline), formaldehyde and hydrogen sulfide, taken in the molar ratio arylamine: formaldehyde: hydrogen sulfide = 10: 60:40. With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. In the presence of other arylamines (e.g., secondary or tertiary arylamines), other aldehydes (e.g., alkyl or aryl substituted aldehydes), other sulfur-containing compounds (e.g., carbon disulfide, sulfur dioxide), the target products (1) are not formed.

Реакции проводили при температуре ~0°C в водно-этанольной среде. При температуре выше 0°C (например, 40°C) снижается селективность реакции (образуются наряду с (1) соответствующие 1,3,5-дитиазинаны), при температуре ниже 0°C (например, -10°C) снижается скорость реакции.Reactions were carried out at a temperature of ~ 0 ° C in an aqueous ethanol medium. At temperatures above 0 ° C (e.g. 40 ° C), the selectivity of the reaction decreases (the corresponding 1,3,5-dithiazinans are formed along with (1)), at temperatures below 0 ° C (e.g. -10 ° C) the reaction rate decreases .

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений бензилиденбензиламина, формальдегида и сероводорода, взятых в мольном соотношении 1:6:1. Известный способ не позволяет получать 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of starting compounds benzylidenebenzylamine, formaldehyde and hydrogen sulfide, taken in a molar ratio of 1: 6: 1. The known method does not allow to obtain 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazo octanes of the general formula (1).

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются ариламины (м-толуидин, м-нитроанилин), формальдегид и сероводород, взятые в мольном соотношении 10:60:40. В отличие от известных способов предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3,7- диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.In the proposed method, arylamines (m-toluidine, m-nitroaniline), formaldehyde and hydrogen sulfide, taken in a molar ratio of 10:60:40, are used as starting reagents. In contrast to known methods, the proposed method allows to obtain individual 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazo octanes of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой, при температуре 0°С помещают 60 ммоль формальдегида (37% водный раствор), насыщают сероводородом (40 ммоль) в течение 30 мин, медленно добавляют 10 ммоль м-нитроанилина в среде этанола, перемешивают 3 ч при 0°C, экстрагируют хлороформом, выделяют 3,7-ди(3-нитрофенил)-дитиадиазаоктан (1) с выходом 63%.Example 1. In a glass reactor equipped with a mechanical stirrer, a gas supply tube and a dropping funnel, at a temperature of 0 ° C, 60 mmol of formaldehyde (37% aqueous solution) was placed, saturated with hydrogen sulfide (40 mmol) for 30 minutes, 10 mmol of m was slowly added. nitroaniline in ethanol, stirred for 3 h at 0 ° C, extracted with chloroform, 3,7-di (3-nitrophenyl) -dithiadiazoctane (1) was isolated in 63% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

№№ п/п№№ Исходный ариламинStarting arylamine Время реакции, часReaction time, hour Выход (1), %Yield (1),% 1one м-нитроанилинm-nitroaniline 33 6363 22 -"-- "- 3.53.5 6666 33 -"-- "- 2.52.5 5454 4four м-толуидинm-toluidine 33 5555

Все опыты проводили при температуре ~0°С в течение 3 ч.All experiments were carried out at a temperature of ~ 0 ° C for 3 h.

Спектральные характеристики 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов общей формулы (1):Spectral characteristics of 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazoctanes of the general formula (1):

3,7-Ди(3-метилфенил)дитиадиазаоктан3,7-Di (3-methylphenyl) dithiadiazo octane

Figure 00000005
Figure 00000005
Выход 0.85 г (55%), т.пл. 187-190°С.
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., d6-DMSO, J/Гц): 2.21 (с, H3C (21, 22)), 5.13 (д, 8H, H2C (2, 4, 6, 8)), 6.49-7.06 (м, 8H, Ar).
Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 21.4 (к, C (19, 20)); 56.3 (т, C(2, 4, 6, 8)); 111.6 (д, C (10, 16)); 114.8 (д, C(14, 18)); 128.8 (д, C (13, 19)); 138.0 (с, C (11, 17)); 143.5 (с, C (9, 15)).
Найдено (%): C 66.05; H 6.50; N 8.34; S 20.01.
Вычислено (%): C 65.41; H 6.71; N 8.48; S 19.40.
C18H22N2S2.Yield 0.85 g (55%), mp. 187-190 ° C.
1 H NMR spectrum (δ, ppm, d 6 -DMSO, J / Hz): 2.21 (s, H 3 C (21, 22)), 5.13 (d, 8H, H 2 C (2, 4, 6, 8)), 6.49-7.06 (m, 8H, Ar).
13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 21.4 (q, C (19, 20)); 56.3 (t, C (2, 4, 6, 8)); 111.6 (d, C (10, 16)); 114.8 (d, C (14, 18)); 128.8 (d, C (13, 19)); 138.0 (s, C (11, 17)); 143.5 (s, C (9, 15)).
Found (%): C 66.05; H 6.50; N, 8.34; S 20.01.
Calculated (%): C 65.41; H 6.71; N, 8.48; S 19.40.
C 18 H 22 N 2 S 2 . 3,7-Ди(3-нитрофенил)-дитиадиазооктан3,7-Di (3-nitrophenyl) -dithiadiazooctane
Figure 00000006
Figure 00000006
 Выход 0.90 г (63%), т.пл. 210-212°C.
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., d6-DMSO, J/Гц): 5.29 (д, 8H, H2C (2, 4, 6, 8)); 7.15-7.52 (м, 8H, Ar). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 55.9 (т, C (2, 4, 6, 8)); 108.1 (д, C (10, 16)); 112.3 (д, C (12, 18)); 120.64 (д, C (14, 20)); 144.3 (с, C (9, 18)); 148.7 (с, C (11, 17)).
Найдено (%): C 49.11; H 4.26; N 15.00; S 15.80. Вычислено (%): C 48.97; H 4.11; N 14.28; S 16.34. C16H16N4S2O4.Yield 0.90 g (63%), mp. 210-212 ° C.
1 H NMR Spectrum (δ, ppm, d 6 -DMSO, J / Hz): 5.29 (d, 8H, H 2 C (2, 4, 6, 8)); 7.15-7.52 (m, 8H, Ar). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 55.9 (t, C (2, 4, 6, 8)); 108.1 (d, C (10, 16)); 112.3 (d, C (12, 18)); 120.64 (d, C (14, 20)); 144.3 (s, C (9, 18)); 148.7 (s, C (11, 17)).
Found (%): C 49.11; H 4.26; N 15.00; S 15.80. Calculated (%): C 48.97; H 4.11; N, 14.28; S 16.34. C 16 H 16 N 4 S 2 O 4 .

Claims (1)

Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов общей формулы (1):
Figure 00000007

отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида (37%) подвергают взаимодействию с ариламином (м-толуидин, м-нитроанилин) при мольном соотношении исходных реагентов ариламин: СН2О: H2S = 10:60:40, при температуре 0°С и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч в водно-этанольной среде. The method of obtaining 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithiadiazoctanes of the general formula (1):
Figure 00000007

characterized in that the aqueous solution of formaldehyde saturated with hydrogen sulfide (37%) is reacted with arylamine (m-toluidine, m-nitroaniline) at a molar ratio of the starting reagents arylamine: CH 2 O: H 2 S = 10:60:40, at a temperature of 0 ° C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours in an aqueous-ethanol medium.
RU2010108950/04A 2010-03-10 2010-03-10 Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes RU2434858C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010108950/04A RU2434858C1 (en) 2010-03-10 2010-03-10 Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010108950/04A RU2434858C1 (en) 2010-03-10 2010-03-10 Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010108950A RU2010108950A (en) 2011-09-20
RU2434858C1 true RU2434858C1 (en) 2011-11-27

Family

ID=44758368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010108950/04A RU2434858C1 (en) 2010-03-10 2010-03-10 Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2434858C1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466995C1 (en) * 2011-05-30 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of obtaining 2- and 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)phenols
RU2466998C1 (en) * 2011-06-09 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2467001C1 (en) * 2011-05-30 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES
RU2466999C1 (en) * 2011-06-16 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2467003C1 (en) * 2011-05-30 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUJI TAKIKAWA ЕТ AL, Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol. 79, no.12, 2006, p.p.1913-1925. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466995C1 (en) * 2011-05-30 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of obtaining 2- and 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)phenols
RU2467001C1 (en) * 2011-05-30 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES
RU2467003C1 (en) * 2011-05-30 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2466998C1 (en) * 2011-06-09 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2466999C1 (en) * 2011-06-16 2012-11-20 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010108950A (en) 2011-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2434858C1 (en) Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes
RU2466999C1 (en) METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2466996C1 (en) Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes
RU2291865C1 (en) Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines
RU2466998C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2466997C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2467000C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines
RU2478634C2 (en) METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2323933C1 (en) "method for preparation of 3-thia-1,5-diazabicyclo[4,3,1]decane and 5-[4-(1,3,5-dithiazinane-5-yl)butyl] 1,3,5-dithiazinane mixture"
RU2467003C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2443702C2 (en) Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes
RU2556009C1 (en) METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS
RU2382027C2 (en) Method of producing symmetrical gem-diamines
RU2291151C1 (en) Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine
RU2529509C2 (en) Method for selective production of 3,3'-[bis-(1,4-phenylene)]bis-1,3,5-dithiazinanes
RU2349579C1 (en) Method of producing n,n-dimethyl-3-phenyl-2-propyne-1-amine
RU2478623C2 (en) Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols
RU2331636C1 (en) Method of obtaining 2-ethyl-3,5-dimethylpyridine
RU2440347C2 (en) Method of producing 3,5-diaryl-1,3,5-thiadiazinanes
RU2404165C2 (en) N,n-dimethyl-n-(4-quinolinenylmethyl)amine synthesis method
RU2443701C2 (en) Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes
RU2518485C2 (en) Method of selective obtaining 3,3'-[methylenebis(1,4-phenylene)]-, 3,3'-[oxybis(1,4-phenylene)]- and 3,3'-(3,3'-dimethoxybiphenyl-4, 4'-diyl)-bis-1,5,3-dithiazepinanes
RU2551656C1 (en) Method for producing 1,6-bis[allyl(phenyl)(thio)carbamoyl]-2,5-dithiahexanes
RU2467002C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120311