RU2443701C2 - Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes - Google Patents

Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes Download PDF

Info

Publication number
RU2443701C2
RU2443701C2 RU2010122519/04A RU2010122519A RU2443701C2 RU 2443701 C2 RU2443701 C2 RU 2443701C2 RU 2010122519/04 A RU2010122519/04 A RU 2010122519/04A RU 2010122519 A RU2010122519 A RU 2010122519A RU 2443701 C2 RU2443701 C2 RU 2443701C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dithiazinan
bis
trialkyl
ethanes
diaminoethane
Prior art date
Application number
RU2010122519/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010122519A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Руслан Адгамович Вагапов (RU)
Руслан Адгамович Вагапов
Денис Фангизович Насхутдинов (RU)
Денис Фангизович Насхутдинов
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Райхана Валиулловна Кунакова (RU)
Райхана Валиулловна Кунакова
Вазиль Ханифович Ханов (RU)
Вазиль Ханифович Ханов
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010122519/04A priority Critical patent/RU2443701C2/en
Publication of RU2010122519A publication Critical patent/RU2010122519A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2443701C2 publication Critical patent/RU2443701C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 1,2-bis-(2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes of general formula (1):
Figure 00000001
. The method involves reaction of a hydrogen sulphide-saturated aldehyde of formula RCHO, where R=CH3, C2H5, n-C3H7, n-C4H9, n-C5H11, with 1,2-diaminoethane with molar ratio of initial reagents 1,2-diaminoethane: aldehyde: hydrogen sulphide equal to 10:60:40 at temperature 40°C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours.
EFFECT: method of obtaining novel compounds which can be used as selective sorbents and extraction agents of precious metals, agents for protecting leather, fur and textile from biodeterioration, biologically active substances with respect to different microorganisms and sulphate-reducing bacteria.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically to a method for producing 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Производные 1,3,5-дитиазинана находят применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов, средств защиты кожи, меха, тканей от биоповреждений, биологически активных веществ по отношению к различным микроорганизмам и сульфатредуцирующим бактериям. Например, 5-[2-(1,3,5-дитиазинан-5-ил) этил]1,3,5-дитиазинан используется в качестве селективного сорбента и экстрагента драгоценных металлов (Fr. Pat. 1963, 1,341,792; Chem. Abstr. 1964. V.60. №5. Р.398), 2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-1-этанол (Патент РФ №2160233; БИ, 2000, №34) и 2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-уксусная кислота (Патент РФ №2206726; БИ, 2003, №17) подавляют развитие сульфатвосстанавливающих бактерий в различных технологических средах, используемых в нефтяной промышленности.Derivatives of 1,3,5-dithiazinan are used as selective sorbents and extractants, as a means of protecting the skin, fur, tissues from biodeterioration, biologically active substances in relation to various microorganisms and sulfate-reducing bacteria. For example, 5- [2- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethyl] 1,3,5-dithiazinan is used as a selective sorbent and extractant of precious metals (Fr. Pat. 1963, 1,341,792; Chem. Abstr 1964. V.60. No. 5. R.398), 2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] -1-ethanol (RF Patent No. 2160233; BI, 2000, No. 34) and 2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] -acetic acid (RF Patent No. 2206726; BI, 2003, No. 17) inhibit the development of sulfate-reducing bacteria in various technological environments used in the oil industry.

Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер.хим. 2005, 2, 423) получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил] 1,3,5-дитиазинана формулы (2) трехкомпонентной конденсацией сероводорода с формальдегидом и 1,2-диаминоэтаном, взятых в мольном соотношении 1:6:4, соответственно, при температуре 80°C с выходом 44% по схеме:The known method (S.R. Khafizova, V.R. Akhmetova, L.F. Korzhova, T.V. Khakimova, G.R. Nadyrgulov, R.V. Kunakova, E.A. Kruglov, U.M. Dzhemilev Multicomponent condensation of aliphatic amines with formaldehyde and hydrogen sulfide. Izv. AN Ser. Chem. 2005, 2, 423) to obtain 5- [2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] ethyl] 1,3,5 -dithiazinan of formula (2) by three-component condensation of hydrogen sulfide with formaldehyde and 1,2-diaminoethane taken in a molar ratio of 1: 6: 4, respectively, at a temperature of 80 ° C with a yield of 44% according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известный способ не позволяет получать 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1).

Известен способ (Wilson R., Vock M. Pat. 3966988 US // РЖХим., 1977. №7. 7Р404. С.49; Shu Chi-Kuen, et al. Pat. 4235938 US // РЖХим., 1981. 23, 23P282. C.43) получения триалкилзамещенных дитиазинанов, например 2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинанов общей формулы (3) гетероциклизацией аммиака с альдегидами в присутствии гидросульфида натрия, взятыми в мольном соотношении 1:3:2, соответственно, по схеме:The known method (Wilson R., Vock M. Pat. 3966988 US // RZhim., 1977. No. 7. 7P404. P.49; Shu Chi-Kuen, et al. Pat. 4235938 US // RZhim., 1981. 23 , 23P282. C.43) for the preparation of trialkyl-substituted dithiazinans, for example 2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinans of the general formula (3) by heterocyclic ammonia with aldehydes in the presence of sodium hydrosulfide, taken in a molar ratio of 1: 3: 2 , respectively, according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1).In a known manner, 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1) cannot be obtained.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of general formula (1).

Предлагается новый способ получения 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов общей формулы (1).A new method is proposed for producing 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of general formula (1).

Сущность способа заключается в предварительном насыщении альдегида формулы RCHO, где R=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9, н-С5Н11, сероводородом (H2S) с последующим добавлением 1,2-диаминоэтана, взятыми в мольном соотношении 1,2-диаминоэтан:альдегид:сероводород=10:60:40. Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 40°С и атмосферном давлении, выделяют 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1) с выходом 30-57%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method is to pre-saturate the aldehyde of the formula RCHO, where R = CH 3 , C 2 H 5 , nC 3 H 7 , nC 4 H 9 , nC 5 H 11 , hydrogen sulfide (H 2 S) followed by the addition of 1,2-diaminoethane taken in a molar ratio of 1,2-diaminoethane: aldehyde: hydrogen sulfide = 10: 60: 40. The mixture is stirred for 2.5-3.5 hours at 40 ° C and atmospheric pressure, 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of general formula (1) are isolated yield 30-57%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

1,2-Бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием 1,2-диаминоэтана, альдегида (RCHO, где R=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9, н-C5H11) и сероводорода, взятыми в мольном соотношении 1,2-диаминоэтан:альдегид:сероводород=10:60:40. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других диаминов (например, фенилендиамины), других альдегидов (например, арилзамещенные альдегиды), других серусодержащих соединений (например, сероуглерод, меркаптаны) целевые продукты (1) не образуются.1,2-Bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1) are formed only with the participation of 1,2-diaminoethane, aldehyde (RCHO, where R = CH 3 , C 2 H 5 , n-C 3 H 7 , n-C 4 H 9 , n-C 5 H 11 ) and hydrogen sulfide, taken in a molar ratio of 1,2-diaminoethane: aldehyde: hydrogen sulfide = 10: 60 : 40. With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. In the presence of other diamines (e.g., phenylenediamines), other aldehydes (e.g., aryl substituted aldehydes), other sulfur-containing compounds (e.g., carbon disulfide, mercaptans), the target products (1) are not formed.

Реакции проводили при температуре ~40°С. При температуре выше 40°С (например, 80°С) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при температуре ниже 40°С (например, 0°С) снижается селективность и скорость реакции.Reactions were carried out at a temperature of ~ 40 ° C. At a temperature above 40 ° C (for example, 80 ° C) the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, at a temperature below 40 ° C (for example, 0 ° C) the selectivity and reaction rate decreases.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений аммиака, альдегидов и гидросульфида натрия, взятыми в мольном соотношении 1:3:2. Известный способ не позволяет получать 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation as starting compounds of ammonia, aldehydes and sodium hydrosulfide, taken in a molar ratio of 1: 3: 2. The known method does not allow to obtain 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1).

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются 1,2-диаминоэтан:альдегиды (RCHO, где R=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9, н-С5Н11):сероводород, взятые в мольном соотношении 10:60:40, реакция идет при температуре 40°С. В отличие от известных способов предлагаемый способ позволяет получать 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.In the proposed method, 1,2-diaminoethane is used as starting reagents: aldehydes (RCHO, where R = CH 3 , C 2 H 5 , nC 3 H 7 , nC 4 H 9 , nC 5 H 11 ) : hydrogen sulfide taken in a molar ratio of 10:60:40, the reaction proceeds at a temperature of 40 ° C. Unlike the known methods, the proposed method allows to obtain 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примерами:The method is illustrated by examples:

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой, помещают 60 ммоль ацетальдегида, насыщают сероводородом (40 ммоль) в течение ~30 мин, затем при температуре ~40°С добавляют по каплям 10 моль 1,2-диаминоэтана, перемешивают 3 ч, экстрагируют хлороформом, выделяют 1,2-бис-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан формулы (1) с выходом 53%.Example 1. In a glass reactor equipped with a mechanical stirrer, a gas supply tube and a dropping funnel, 60 mmol of acetaldehyde is placed, saturated with hydrogen sulfide (40 mmol) for ~ 30 min, then 10 mol 1.2- dropwise are added dropwise at a temperature of ~ 40 ° C. diaminoethane, stirred for 3 hours, extracted with chloroform, 1,2-bis- (2,4,6-trimethyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane of formula (1) was isolated in 53% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.

Таблица 1Table 1 №№ п/п№№ Исходный альдегид RCHOSource Aldehyde RCHO Время реакции, часReaction time, hour Выход (1), %Yield (1),% 1one СН3СНОCH 3 CHO 33 5353 22 -«-- "- 3.53.5 5757 33 -«-- "- 2.52.5 4444 4four С2Н5 СНОC 2 H 5 CHO 33 5151 55 СН3(СН2)2СНОCH 3 (CH 2 ) 2 CHO 33 4848 66 СН3(СН2)3СНОCH 3 (CH 2 ) 3 CHO 33 3838 77 СН3(СН2)4СНОCH 3 (CH 2 ) 4 CHO 33 30thirty

Все опыты проводили при температуре ~40°С при соотношении исходных реагентов 1,2-диаминоэтан:формальдегид:сероводород=10:60:40.All experiments were carried out at a temperature of ~ 40 ° C with a ratio of the starting reagents 1,2-diaminoethane: formaldehyde: hydrogen sulfide = 10: 60: 40.

Спектральные характеристики 1,2-бис-(2,4,6-триалкин-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов формулы (1):Spectral characteristics of 1,2-bis- (2,4,6-trialkin-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the formula (1):

1,2-Бис-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан.1,2-bis- (2,4,6-trimethyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane.

Белые кристаллы, т.пл. 157-159°С, Rf 0.67 (гексан:этилацетат, 4:3); ИК-спектр v/см-1 750 (C-S), 1150 (C-N); 1H NMR (СDСl3) δ 1.2-1.4 (м, 18Н, Н3С (7', 7'', 8', 8'', 9', 9'')); 2.5 (м, 4Н, Н2С (1,2)); 4.2 (к, 2Н, НС (2',2''), 3J=7.0); 4.3 (к, 4Н, НС (4', 4'', 6', 6'')). 13С NMR (CDCl3): δ 21.8 (к, С(8', 9', 8'', 9'')); 22.2 (к, С(7', 7'')); 44.1 (м, С(1, 2)); 45.4 (д, С(2', 2'')); 69.6 (д, С(4', 6', 4'', 6'')). Вычислено (%): C14H28N2S4: S, 36.37; Н, 8.00; С, 47.68; N, 7.94. Найдено (%): S, 36.38; Н, 7.92; С, 47.63; N, 7.91.White crystals, mp 157-159 ° C, R f 0.67 (hexane: ethyl acetate, 4: 3); IR spectrum v / cm -1 750 (CS), 1150 (CN); 1 H NMR (CDCl 3 ) δ 1.2-1.4 (m, 18H, H 3 C (7 ', 7``, 8', 8 '', 9 ', 9``)); 2.5 (m, 4H, H 2 C (1.2)); 4.2 (q, 2H, HC (2 ', 2``), 3 J = 7.0); 4.3 (q, 4H, HC (4 ', 4``, 6', 6 '')). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 21.8 (q, C (8 ', 9', 8``, 9 '')); 22.2 (q, C (7 ', 7``)); 44.1 (m, C (1, 2)); 45.4 (d, C (2 ', 2``)); 69.6 (d, C (4 ', 6', 4``, 6 '')). Calculated (%): C 14 H 28 N 2 S 4 : S, 36.37; H, 8.00; C, 47.68; N, 7.94. Found (%): S, 36.38; H, 7.92; S, 47.63; N, 7.91.

Figure 00000005
Figure 00000005

1,2-Бис-(2,4,6-триэтил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан.1,2-bis- (2,4,6-triethyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane.

Белые кристаллы, т.пл. 154-156°С, Rf 0.71 (гексан:этилацетат, 4:3); ИК-спектр v/cм-1 750 (C-S), 1150 (C-N); 1H NMR (CDCl3) δ 1.2-1.4 (м, 24Н, Н3С(8', 8'', 10', 10'', 12', 12'')); 1.55 (к, 4Н, Н2С(7', 7''), 3J=6.0); 1.78 (к, 8Н, Н2С(9', 9'', 11', 11''), 3J=6,3); 2.55 (м, 4Н, Н2С(1,2)); 4.10 (т, 4Н, НС(4', 4'', 6', 6''), 3J=6.3); 4.21 (т, 2Н, НС(2', 2'')). 13С NMR (CDCl3): δ 10.7 (к, С(8', 8'')); 11.2 (к, С(10', 10'', 12', 12''); 28.6 (т, С(9', 11', 9'', 11'')); 30.1 (т, С(7', 7'')); 43.4 (д, С(2', 2'')); 53.3 (т, С(1, 2)); 78.3 (д, С(4', 6', 4'', 6'')). Вычислено (%): C20H40N2S4: S, 29.36; Н, 9.23; С, 54.99; N, 6.41. Найдено (%): S, 29.32; Н, 9.21; С, 55.01; N, 6.38.White crystals, mp 154-156 ° C, R f 0.71 (hexane: ethyl acetate, 4: 3); IR spectrum v / cm -1 750 (CS), 1150 (CN); 1 H NMR (CDCl 3 ) δ 1.2-1.4 (m, 24H, H 3 C (8 ', 8``, 10', 10 '', 12 ', 12``)); 1.55 (q, 4H, H 2 C (7 ', 7``), 3 J = 6.0); 1.78 (q, 8H, H 2 C (9 ', 9``, 11', 11 ''), 3 J = 6.3); 2.55 (m, 4H, H 2 C (1.2)); 4.10 (t, 4H, NS (4 ', 4``, 6', 6 ''), 3 J = 6.3); 4.21 (t, 2H, HC (2 ', 2``)). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 10.7 (q, C (8 ', 8``)); 11.2 (k, C (10 ', 10``, 12', 12 ''); 28.6 (t, C (9 ', 11', 9``, 11 '')); 30.1 (t, C (7 ', 7``)); 43.4 (d, C (2', 2 '')); 53.3 (t, C (1, 2)); 78.3 (d, C (4 ', 6', 4 '' , 6``)). Calculated (%): C 20 H 40 N 2 S 4 : S, 29.36; H, 9.23; C, 54.99; N, 6.41. Found (%): S, 29.32; H, 9.21; C, 55.01; N, 6.38.

Figure 00000006
Figure 00000006

1,2-Бис-(2,4,6-трипропил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан.1,2-bis- (2,4,6-tripropyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane.

Белые кристаллы, т.пл. 149-151°С, Rf 0.77 (гексан:этилацетат, 4:3); ИК-спектр v/cм-1,750 (C-S), 1150 (C-N); 1Н NMR (CDCl3) δ 0.81-1.01 (м, 18Н, Н3С (9', 9'', 12', 12'', 15', 15'')); 1.45-1.62 (м, 8Н, Н2С(10', 10'', 13', 13'')); 1.71-1.87 (м, 12Н, Н2С(8', 8'', 11', 11'', 14', 14'')); 2.05-2.21 (м, 4Н, Н2С(7', 7'')); 2.58 (м, 4Н, Н2С(1,2)); 4.18 (т, 4Н, НС(4', 4'', 6', 6''), 3J=6.7); 4.25 (т, 2Н, НС(2', 2''), 3J=6.7). 13С NMR (CDCl3): δ 13.2 (к, С(9', 9'')); 13.8 (к, С(12', 12'', 15', 15'')); 18.4 (т, С(11', 11'', 14', 14'')); 21.1 (т, С(8', 8'')); 36.3 (т, С(10', 10'', 13', 13'')); 36.8 (т, С(7', 7'')); 43.5 (д, С(2', 2'')); 51.4 (т, С(1, 2)); 73.4 (д, С(4', 6', 4'', 6'')). Вычислено (%): C26H52N2S4: S, 24.62; Н, 10.06; С, 59.94; N, 5.38. Найдено (%): S, 24.58; Н, 10.11; С, 59.38; N, 5.34.White crystals, mp 149-151 ° C, R f 0.77 (hexane: ethyl acetate, 4: 3); IR spectrum v / cm -1 , 750 (CS), 1150 (CN); 1 H NMR (CDCl 3 ) δ 0.81-1.01 (m, 18H, H 3 C (9 ', 9``, 12', 12 '', 15 ', 15``)); 1.45-1.62 (m, 8H, H 2 C (10 ', 10``, 13', 13 '')); 1.71-1.87 (m, 12H, H 2 C (8 ', 8``, 11', 11 '', 14 ', 14``)); 2.05-2.21 (m, 4H, H 2 C (7 ', 7``)); 2.58 (m, 4H, H 2 C (1.2)); 4.18 (t, 4H, NS (4 ', 4``, 6', 6 ''), 3 J = 6.7); 4.25 (t, 2H, NS (2 ', 2``), 3 J = 6.7). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 13.2 (q, C (9 ', 9``)); 13.8 (k, C (12 ', 12``, 15', 15 '')); 18.4 (t, C (11 ', 11``, 14', 14 '')); 21.1 (t, C (8 ', 8``)); 36.3 (t, C (10 ', 10``, 13', 13 '')); 36.8 (t, C (7 ', 7``)); 43.5 (d, C (2 ', 2``)); 51.4 (t, C (1, 2)); 73.4 (d, C (4 ', 6', 4``, 6 '')). Calculated (%): C 26 H 52 N 2 S 4 : S, 24.62; H, 10.06; C, 59.94; N, 5.38. Found (%): S, 24.58; H, 10.11; C, 59.38; N, 5.34.

Figure 00000007
Figure 00000007

1,2-Бис-(2,4,6-трибутил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан.1,2-bis- (2,4,6-tributyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane.

Белые кристаллы, т.пл. 141-143°С, Rf 0.72 (гексан:этилацетат, 4:3); ЯК-спектр v/см-1 750 (C-S), 1150 (C-N); 1H NMR (CDCl3) δ 0.80-1.12 (м, 18Н, Н3С(10', 10'', 14', 14'', 18', 18'')); 1.40-1.65 (м, 8Н, Н2С(11', 11'', 15', 15'')); 1.68-1.98 (м, 24Н, Н2С(8', 8'', 9', 9'', 12', 12'', 13', 13'', 16', 16'', 17', 17''); 2.10-2.32 (м, 4Н, Н2С(7', 7'')); 2.57-2.61 (м, 4Н, Н2С(1, 2)); 4.16 (т, 4Н, НС(4', 4'', 6', 6''), 3J=6.8); 4.23 (т, 2Н, НС(2', 2''), 3J=6.5). 13C NMR (CDCl3): δ 13.4 (к, С(10', 10'')); 13.7 (к, С(14', 14'', 18', 18'')); 20.2 (т, С(9', 9'')), 21.8 (т, С(13', 13'', 17', 17'')); 29.1 (т, С(8', 8'')); 29.3 (т, С(12', 12'', 16', 16'')); 36.3 (т, С(11', 11'', 15', 15'')); 36.4 (т, С(7', 7'')); 44.2 (д, С(2', 2'')); 52.1 (т, С(1, 2)); 74.2 (д, С(4', 4'', 6', 6'')). Вычислено (%): C32H64N2S4: S, 21.20; Н, 10.66; С, 63.51; N, 4.63. Найдено (%): S, 21.18; Н, 10.60; С, 63.48; N, 4.61.White crystals, mp 141-143 ° C, R f 0.72 (hexane: ethyl acetate, 4: 3); NQ-spectrum v / cm -1 750 (CS), 1150 (CN); 1 H NMR (CDCl 3 ) δ 0.80-1.12 (m, 18H, H 3 C (10 ', 10``, 14', 14 '', 18 ', 18``)); 1.40-1.65 (m, 8H, H 2 C (11 ', 11``, 15', 15 '')); 1.68-1.98 (m, 24H, H 2 C (8 ', 8``, 9', 9 '', 12 ', 12'',13', 13 '', 16 ', 16'',17',17``); 2.10-2.32 (m, 4H, H 2 C (7 ', 7'')); 2.57-2.61 (m, 4H, H 2 C (1, 2)); 4.16 (t, 4H, HC (4 ', 4'',6', 6``), 3 J = 6.8); 4.23 (t, 2H, HC (2 ', 2''), 3 J = 6.5). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 13.4 (k, C (10 ', 10``)); 13.7 (k, C (14', 14 '', 18 ', 18``)); 20.2 (t, C (9', 9``)), 21.8 (t, C (13 ', 13'',17',17``)); 29.1 (t, C (8 ', 8'')); 29.3 (t, C (12 ', 12'',16',16``)); 36.3 (t, C (11 ', 11'',15',15``)); 36.4 (t, C (7 ', 7'')); 44.2 (d, C (2 ', 2``)); 52.1 (t, C (1, 2)); 74.2 (d, C (4', 4 '', 6 ', 6``)) Calculated (%): C 32 H 64 N 2 S 4 : S, 21.20; H, 10.66; C, 63.51; N, 4.63. Found (%): S, 21.18; H, 10.60; C, 63.48; N, 4.61.

Figure 00000008
Figure 00000008

1,2-Бис-(2,4,6-трипентил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан.1,2-bis- (2,4,6-tripentyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane.

Белые кристаллы, т.пл. 135-138°С, Rf 0.68 (гексан:этилацетат, 4:3); ИК-спектр v/cм-1 750 (C-S), 1150 (C-N); 1H NMR (CDCl3) δ 0.80-1.10 (м, 18Н, Н3С(11', 11'', 16', 16'', 21', 21'')); 1.40-1.57 (м, 8Н, Н2С(12', 12'', 17', 17'')); 1.65-2.13 (м, 36Н, Н2С(8', 8'', 9', 9'', 10', 10'', 13', 13'', 14', 14'', 15', 15'', 18', 18'', 19', 19'', 20', 20'')); 2.18-2.30 (м, 4Н, Н2С(7', 7'')); 2.55-2.60 (м, 4Н, Н2С(1, 2)); 4.19 (т, 4Н, НС(4', 4'', 6', 6''), 3J=7.0); 4.25 (т, 2Н, НС(2', 2''), 3J=6.8). 13C NMR (CDCl3): δ 13.8 (к, С(11', 11'')); 13.9 (к, С(16', 16'', 21', 21'')); 22.2 (т, С(10', 10'')); 22.3 (т, С(15', 15'', 20', 20'')); 25.3 (т, С(13', 13'', 18', 18'')); 27.0 (т, С(8', 8'')); 31.1 (т, С(14', 14'', 19', 19'')); 32.2 (т, С(9', 9'')); 33.7 (т, С(12', 12'', 17', 17'')); 36.4 (т, С(7', 7'')); 45.2 (д, С(2', 2''), 51.2 (т, С(1, 2)); 71.4 (д, С(4', 4'', 6', 6'')). Вычислено (%): C38H76N2S4: S, 17.21; H, 11.36; С, 67.68; N, 3.76. Найдено (%): S, 17.33; H, 11.31; С, 67.54; N, 3.72.White crystals, mp 135-138 ° C, R f 0.68 (hexane: ethyl acetate, 4: 3); IR spectrum v / cm -1 750 (CS), 1150 (CN); 1 H NMR (CDCl 3 ) δ 0.80-1.10 (m, 18H, H 3 C (11 ', 11``, 16', 16 '', 21 ', 21``)); 1.40-1.57 (m, 8H, H 2 C (12 ', 12``, 17', 17 '')); 1.65-2.13 (m, 36Н, Н 2 С (8 ', 8``, 9', 9 '', 10 ', 10``, 13', 13 '', 14 ', 14'',15', 15``, 18 ', 18'',19', 19``, 20 ', 20'')); 2.18-2.30 (m, 4H, H 2 C (7 ', 7``)); 2.55-2.60 (m, 4H, H 2 C (1, 2)); 4.19 (t, 4H, NS (4 ', 4``, 6', 6 ''), 3 J = 7.0); 4.25 (t, 2H, NS (2 ', 2``), 3 J = 6.8). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 13.8 (q, C (11 ', 11``)); 13.9 (q, C (16 ', 16``, 21', 21 '')); 22.2 (t, C (10 ', 10``)); 22.3 (t, C (15 ', 15``, 20', 20 '')); 25.3 (t, C (13 ', 13'',18', 18 '')); 27.0 (t, C (8 ', 8``)); 31.1 (t, C (14 ', 14``, 19', 19 '')); 32.2 (t, C (9 ', 9``)); 33.7 (t, C (12 ', 12``, 17', 17 '')); 36.4 (t, C (7 ', 7``)); 45.2 (d, C (2 ', 2``), 51.2 (t, C (1, 2)); 71.4 (d, C (4', 4 '', 6 ', 6'')). Calculated ( %): C 38 H 76 N 2 S 4 : S, 17.21; H, 11.36; C, 67.68; N, 3.76. Found (%): S, 17.33; H, 11.31; C, 67.54; N, 3.72.

Figure 00000009
Figure 00000009

Claims (1)

Способ получения 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов общей формулы (1):
Figure 00000010

отличающийся тем, что насыщенный сероводородом альдегид формулы RCHO, где R=CH3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9, н-С5H11, подвергают взаимодействию с 1,2-диаминоэтаном при мольном соотношении исходных реагентов 1,2-диаминоэтан:альдегид:сероводород=10:60:40 при температуре 40°С и атмосферном давлении в течение 2,5-3,5 ч. The method of obtaining 1,2-bis- (2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1):
Figure 00000010

characterized in that the hydrogen sulfide-saturated aldehyde of the formula RCHO, where R = CH 3 , C 2 H 5 , nC 3 H 7 , nC 4 H 9 , nC 5 H 11 , is reacted with 1,2-diaminoethane at a molar ratio of the starting reagents 1,2-diaminoethane: aldehyde: hydrogen sulfide = 10: 60: 40 at a temperature of 40 ° C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours
RU2010122519/04A 2010-06-02 2010-06-02 Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes RU2443701C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010122519/04A RU2443701C2 (en) 2010-06-02 2010-06-02 Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010122519/04A RU2443701C2 (en) 2010-06-02 2010-06-02 Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010122519A RU2010122519A (en) 2011-12-10
RU2443701C2 true RU2443701C2 (en) 2012-02-27

Family

ID=45405195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010122519/04A RU2443701C2 (en) 2010-06-02 2010-06-02 Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2443701C2 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3966988A (en) * 1971-07-28 1976-06-29 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring compositions and processes utilizing dithiazine compounds
US4235938A (en) * 1979-09-13 1980-11-25 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring with crystalline pure 2,4,6-tri-isobutyl dihydro-1,3,5-dithiazine
RU2006141433A (en) * 2006-11-23 2008-06-10 Институт нефтехимии и катализа РАН (RU) METHOD FOR PRODUCING 5- {2- [5- {2- [1,3,5-Dithiazinan-5-yl] ethyl] -4-methyl-1,3,5-thiadiazinan-3-yl] ethyl} -1, 3,5, -DITHIAZINANA
RU2342370C1 (en) * 2007-07-16 2008-12-27 Институт нефтехимии и катализа РАН "method of obtaining n-[1',3',5'-dithiazinan-5'-yl-carbonyl]-1,3,5-dithiazinan-5-carboxamide"

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3966988A (en) * 1971-07-28 1976-06-29 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring compositions and processes utilizing dithiazine compounds
US4235938A (en) * 1979-09-13 1980-11-25 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring with crystalline pure 2,4,6-tri-isobutyl dihydro-1,3,5-dithiazine
RU2006141433A (en) * 2006-11-23 2008-06-10 Институт нефтехимии и катализа РАН (RU) METHOD FOR PRODUCING 5- {2- [5- {2- [1,3,5-Dithiazinan-5-yl] ethyl] -4-methyl-1,3,5-thiadiazinan-3-yl] ethyl} -1, 3,5, -DITHIAZINANA
RU2342370C1 (en) * 2007-07-16 2008-12-27 Институт нефтехимии и катализа РАН "method of obtaining n-[1',3',5'-dithiazinan-5'-yl-carbonyl]-1,3,5-dithiazinan-5-carboxamide"

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010122519A (en) 2011-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2393692T3 (en) Method for the preparation of dabigatran and its intermediates
KR101182334B1 (en) Method of Synthesizing Ramalin
RU2291865C1 (en) Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines
RU2466999C1 (en) METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2434858C1 (en) Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes
RU2459823C2 (en) METHOD FOR SELECTIVE PRODUCTION OF α,ω-BIS-(1,3,5-DITHIAZINAN-5-YL)-3-OXOPENTANE AND α,ω-BIS-(1,3,5-DITHIAZINAN-5-YL)-3,6-DIOXOOCTANE
Rakhimova et al. Synthesis of α, ω-bis-1, 5, 3-dithiazepanes and their fungicidal properties
RU2443701C2 (en) Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes
RU2333910C1 (en) Method for obtaining 5-{2-[5-{2-[1,3,5-ditiazinan-5-il]ethyl}-4-methyl-1,3,5-tiadiazinan-3-il]ethyl}-1,3,5,-ditiazinan
RU2443702C2 (en) Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes
RU2291151C1 (en) Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine
CN102234295A (en) Platinum (II) complex adopting N-alkyl substituted trans 1,2-diaminocyclohexane as ligand and preparation method thereof
RU2565786C1 (en) METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES
RU2323933C1 (en) "method for preparation of 3-thia-1,5-diazabicyclo[4,3,1]decane and 5-[4-(1,3,5-dithiazinane-5-yl)butyl] 1,3,5-dithiazinane mixture"
RU2356899C1 (en) Method of combined production of monomer (n,n-bis{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}amine, n1,n2-bis{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-1,2-ethanediamine, 5-{2-[5-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-4-methyl-1,3,5-thiadiazinan-3-yl]ethyl}-1,3,5-dithiazinane) and dimeric bis-1,3,5-dithiazinanes(n-({[(bis{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}amino)methyl]sulphanyl}methyl)-2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]-n-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-1-ethaneamine, 3,6,10,13-tetrakis-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-1,8-dithia-3,6,10,13-tetraazacyclotetradecane, 3,5,9,11-tetrakis-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-4,10-dimethyl-1,7-dithia-3,5,9,11-tetraazacyclododecane)
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
JP7525112B2 (en) Method for producing urea derivatives
RU2478634C2 (en) METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2556009C1 (en) METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS
RU2466985C2 (en) Method of obtaining n,n-dimethyl-n-[(alkylsulfanyl)methyl]amines
RU2626008C2 (en) Method for preparing n-alkyl-n, n-di (alkadienyl) amines
RU2409574C2 (en) Method for selective production of n[3-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)propyl]-n-[4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)butyl]amine and n1,n4-bis[3-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)propyl]-1,4-butane diamine
JP2012240959A (en) METHOD FOR SYNTHESIZING OPTICALLY ACTIVE β-AMINOTHIOL, OR OPTICALLY ACTIVE β-AMINOSULFONIC ACID DERIVATIVE
RU2447067C1 (en) Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones
RU2478623C2 (en) Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120603