RU2447067C1 - Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones - Google Patents

Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones Download PDF

Info

Publication number
RU2447067C1
RU2447067C1 RU2010133701/04A RU2010133701A RU2447067C1 RU 2447067 C1 RU2447067 C1 RU 2447067C1 RU 2010133701/04 A RU2010133701/04 A RU 2010133701/04A RU 2010133701 A RU2010133701 A RU 2010133701A RU 2447067 C1 RU2447067 C1 RU 2447067C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ones
thiadiazinan
thio
thi
buona
Prior art date
Application number
RU2010133701/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010133701A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Регина Радиевна Хайруллина (RU)
Регина Радиевна Хайруллина
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Райхана Валиулловна Кунакова (RU)
Райхана Валиулловна Кунакова
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010133701/04A priority Critical patent/RU2447067C1/en
Publication of RU2010133701A publication Critical patent/RU2010133701A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2447067C1 publication Critical patent/RU2447067C1/en

Links

Landscapes

  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones of general formula (1):
Figure 00000011
, which involves reaction of hydrogen sulphide-saturated aqueous 37% formaldehyde solution with a freshly prepared mixture of (thio)-carbamide - n-BuONa (in butanol) with molar ratio of initial reactants (thio)carbamide: CH2O: H2S: n-BuONa equal to 10:20:20:40 at temperature 70-90°C and atmospheric pressure for 5-7 hours.
EFFECT: method which enables highly selective production of said 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones, which can be used as modified sorbents, extractants of noble and precious metals, as well as prospective bactericisal, fungicidal and insecticidal agents.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically to a method for producing 1,3,5-thiadiazinan-4- (ty) ones of general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Соединения общей формулы (1) перспективны как модифицированные селективные сорбенты, экстрагенты благородных и драгоценных металлов [Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов S,N-органическими соединениями. Наука. М., 1993, с.192], а также бактерицидны [Starkey R.J., Monteith G.A., Aften C.W. Biocide for well stimulation and treatment fluids. Pat. № WO 2008/016662 A2, 2008] и инсектициды [Suyou Liu, Xuhong Qian, Jing Chen, Gonghua Song. Novel fused heterocycles: synthesis and activity of 5,6-dihydro-7-thia-1,3,3a,5-tetraazainden-4-one and 1-thia-3,4a,9-triazafluoren-4-one derivatives // Monatshefte fur Chemie., 2000, 131, p.953-957].Compounds of the general formula (1) are promising as modified selective sorbents, extractants of noble and precious metals [Murinov Yu.I., Maistrenko VN, Afzaletdinova NG Extraction of metals by S, N-organic compounds. The science. M., 1993, p.192], as well as bactericidal [Starkey R.J., Monteith G.A., Aften C.W. Biocide for well stimulation and treatment fluids. Pat. No. WO 2008/016662 A2, 2008] and insecticides [Suyou Liu, Xuhong Qian, Jing Chen, Gonghua Song. Novel fused heterocycles: synthesis and activity of 5,6-dihydro-7-thia-1,3,3a, 5-tetraazainden-4-one and 1-thia-3,4a, 9-triazafluoren-4-one derivatives // Monatshefte fur Chemie., 2000, 131, p. 953-957].

Известен способ [Goerdeler J., Bartsch H.-Ju. Chem. Berichte, 118, 1985, p.4196-4202] получения 1,3,5-тиадиазинан-2-тиона (2) взаимодействием фурфуриламина с сероуглеродом и гидроксидом калия с последующей циклизацией с двумя молями формальдегида и одним молем β-аланинаThe known method [Goerdeler J., Bartsch H.-Ju. Chem. Berichte, 118, 1985, p.4196-4202] for the preparation of 1,3,5-thiadiazinan-2-thione (2) by the interaction of furfurylamine with carbon disulfide and potassium hydroxide, followed by cyclization with two moles of formaldehyde and one mole of β-alanine

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 1,3,5-тиадиазин-4-(ти)оны формулы (1).In a known manner, 1,3,5-thiadiazin-4- (thi) ones of formula (1) cannot be obtained.

Известен способ [Katritzky A.R., Vakulenko A.V., Xu Y.-J., Steel P.J., Synthesis of 3,4-dihidro-2H-1,3,5-thiadiazines // J. Org. Chem., 2002, 67, №14, p.4960-4962] получения замещенных 5,6-дигидро-1,3,5-тиадиазин-4-онов (3) конденсацией тиоамидов, содержащих изоцианатную группу с кетенами, имидами и карбодиимидамиThe known method [Katritzky A.R., Vakulenko A.V., Xu Y.-J., Steel P.J., Synthesis of 3,4-dihidro-2H-1,3,5-thiadiazines // J. Org. Chem., 2002, 67, No. 14, p. 4960-4962] for the preparation of substituted 5,6-dihydro-1,3,5-thiadiazin-4-ones (3) by condensation of thioamides containing an isocyanate group with ketenes, imides and carbodiimides

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет синтезировать 1,3,5-тиадиазин-4-(ти)оны общей формулы (1).The known method does not allow to synthesize 1,3,5-thiadiazin-4- (ty) ones of the general formula (1).

Известен способ [Sakamoto М., Takahashi М., Arai W. et al. X-Ray crystallographic analysis and photochemical reaction of asymmetrically substituted α, β-unsaturated thioamides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1998, p.3731-3736] получения производных пиримидо[6.1-b][1,3,5]тиадиазинана (4) взаимодействием R,R-метиленцианотиоацетамидов с первичными ариламинами и формальдегидомThe known method [Sakamoto M., Takahashi M., Arai W. et al. X-Ray crystallographic analysis and photochemical reaction of asymmetrically substituted α, β-unsaturated thioamides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1998, p.3731-3736] for the preparation of pyrimido [6.1-b] [1,3,5] thiadiazinane derivatives (4) by reacting R, R-methylene cyanothioacetamides with primary arylamines and formaldehyde

Figure 00000004
Figure 00000004

Известным способом не могут быть получены 1,3,5-тиадиазин-4-(ти)оны общей формулы (1).In a known manner, 1,3,5-thiadiazin-4- (ty) ones of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ [Kanno H. An approach to a novel insect growth regulator buprofezin (Applaud) // Pure&Appl. Chem., 59, 1987, №8, p.1027-1032] получения 2,3,5-замещенных 1,3,5-тиадиазинан-4-онов (5) реакцией 1,3-дизамещенной тиомочевины с хлорметил(фенил)карбамидхлоридом через стадию образования иминоформы тиомочевиныThe known method [Kanno H. An approach to a novel insect growth regulator buprofezin (Applaud) // Pure & Appl. Chem., 59, 1987, No. 8, p.1027-1032] for the preparation of 2,3,5-substituted 1,3,5-thiadiazinan-4-ones (5) by reaction of 1,3-disubstituted thiourea with chloromethyl (phenyl) urea chloride through the stage of formation of the thiourea iminoform

Figure 00000005
Figure 00000005

Известный способ не позволяет синтезировать 1,3,5-тиадиазин-4-(ти)оны общей формулы (1).The known method does not allow to synthesize 1,3,5-thiadiazin-4- (ty) ones of the general formula (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the selective synthesis of 1,3,5-thiadiazinan-4- (ty) ones of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов общей формулы (1).A new method is proposed for producing 1,3,5-thiadiazinan-4- (thi) ones of general formula (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом (H2S) водного 37%-ного раствора формальдегида (CH2O) со смесью (тио)карбамида и свежеприготовленного н-бутилата натрия (н-BuONa) в бутаноле, взятыми в мольном соотношении (тио)карбамид: формальдегид: сероводород: н-BuONa = 10:(15-25):(15-25):(35-45), предпочтительно 10:20:20:40, при температуре 70-90°C и атмосферном давлении в течение 5-7 ч, предпочтительно 6 ч. Выход 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов (1) составляет 42-66%. Реакция протекает по схемеThe essence of the method consists in the interaction of saturated with hydrogen sulfide (H 2 S) aqueous 37% solution of formaldehyde (CH 2 O) with a mixture of (thio) urea and freshly prepared n-butylate sodium (n-BuONa) in butanol, taken in a molar ratio (thio ) urea: formaldehyde: hydrogen sulfide: n-BuONa = 10: (15-25) :( 15-25) :( 35-45), preferably 10: 20: 20: 40, at a temperature of 70-90 ° C and atmospheric pressure within 5-7 hours, preferably 6 hours. The yield of 1,3,5-thiadiazinan-4- (thi) ones (1) is 42-66%. The reaction proceeds according to the scheme.

Figure 00000006
Figure 00000006

Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием соответствующих (тио)карбамидов. В присутствии других производных (тио)карбамидов [например, N,N-диалкил(тио)карбамиды] или других альдегидов или меркаптанов (например, уксусный, пропионовый альдегиды, этил-, пропилмеркаптаны) целевые продукты (1) не образуются. Реакции проводили при температуре 70-90°C. При более высокой температуре (например, 100°C) увеличиваются энергозатраты. При меньшей температуре (например, 30°C) снижается скорость реакции. н-Бутилат натрия является промотором и в реакцию не вовлекается.The target products (1) are formed only with the participation of the corresponding (thio) urea. In the presence of other derivatives of (thio) urea [for example, N, N-dialkyl (thio) urea] or other aldehydes or mercaptans (for example, acetic, propionic aldehydes, ethyl, propyl mercaptans), the target products (1) are not formed. Reactions were carried out at a temperature of 70-90 ° C. At higher temperatures (e.g. 100 ° C), energy consumption increases. At lower temperatures (e.g. 30 ° C), the reaction rate decreases. Sodium n-butylate is a promoter and is not involved in the reaction.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов используются промышленно доступные (тио)карбамиды, формальдегид и сероводород. Реакция идет с селективным образованием целевых продуктов (1).In the proposed method, commercially available (thio) urea, formaldehyde and hydrogen sulfide are used as starting reagents. The reaction proceeds with the selective formation of target products (1).

В известном способе в качестве исходных реагентов используются 1,3-дизамещенная тиомочевина и хлорметил(фенил)карбамидхлорид. Известный способ не позволяет получать 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)оны общей формулы (1).In the known method, 1,3-disubstituted thiourea and chloromethyl (phenyl) carbamide chloride are used as starting reagents. The known method does not allow to obtain 1,3,5-thiadiazinan-4- (ty) ones of the general formula (1).

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществамиThe proposed method has the following advantages

Способ позволяет получать с высокой селективностью 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)оны общей формулы (1) с использованием промышленно доступных исходных реагентов. Предлагаемый способ технологически прост, не образуются токсичные отходы, процесс не требует больших энергозатрат.The method allows to obtain with high selectivity 1,3,5-thiadiazinan-4- (ty) ones of the general formula (1) using industrially available starting reagents. The proposed method is technologically simple, toxic waste is not generated, the process does not require large energy costs.

Способ поясняется примеромThe method is illustrated by example.

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный магнитной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 20 ммоль водного 37%-ного раствора формальдегида, барботированием насыщают водный раствор формальдегида сероводородом (20 ммоль) в течение ~30 минут. В другом реакторе смешивают 10 ммоль карбамида с 40 ммоль свежеприготовленного раствора н-бутилата натрия в 10 мл н-бутанола. Эту смесь прикапывают в реактор с насыщенным сероводородом формальдегидом, перемешивают 6 ч при температуре 80°C, выделяют 1,3,5-тиадиазинан-4-он с выходом 58%.Example 1. In a glass reactor equipped with a magnetic stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, 20 mmol of an aqueous 37% formaldehyde solution are placed, and the aqueous formaldehyde solution is bubbled through with hydrogen sulfide (20 mmol) for ~ 30 minutes. In another reactor, 10 mmol of urea is mixed with 40 mmol of a freshly prepared solution of sodium n-butylate in 10 ml of n-butanol. This mixture was added dropwise to a reactor with saturated hydrogen sulfide formaldehyde, stirred for 6 hours at a temperature of 80 ° C, 1,3,5-thiadiazinan-4-one was isolated in 58% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

№№ п/п№№ Исходный амидStarting amide Соотношение амид: CH2O: H2S: н-BuONa, ммольThe ratio of amide: CH 2 O: H 2 S: n-BuONa, mmol Время реакции, часReaction time, hour Температура, °CTemperature ° C Выход (1), %Yield (1),% 1one КарбамидUrea 10:20:20:4010: 20: 20: 40 66 8080 5858 22 -//-- // - 10:15:20:4010: 15: 20: 40 66 8080 4949 33 -//-- // - 10:25:20:4010: 25: 20: 40 66 8080 6060 4four -//-- // - 10:20:15:4010: 20: 15: 40 66 8080 4545 55 -//-- // - 10:20:25:4010: 20: 25: 40 66 8080 6161 66 -//-- // - 10:20:20:4510: 20: 20: 45 66 8080 6666 77 -//-- // - 10:20:20:3510: 20: 20: 35 66 8080 4242 88 -//-- // - 10:20:20:4010: 20: 20: 40 77 8080 6363 99 -//-- // - 10:20:20:4010: 20: 20: 40 55 8080 50fifty 1010 -//-- // - 10:20:20:4010: 20: 20: 40 66 9090 5959 11eleven -//-- // - 10:20:20:4010: 20: 20: 40 66 7070 5151 66 ТиокарбамидThiocarbamide 10:20:20:4010: 20: 20: 40 66 8080 5656

Спектральные характеристики 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов (1):Spectral characteristics of 1,3,5-thiadiazinan-4- (ty) ones (1):

Figure 00000007
Figure 00000007

1,3,5-тиадиазинан-4-он. Т. пл. 215-218°C. ИК-спектр, ν/см-1: 710, 1020, 1240, 1370, 1450-1540, 1630, 2910, 3320. Спектр ЯМР 1H δ, м.д.: 4.27 м (4H, CH2(2,6)); 6.78 м (2H, NH (3,5)). Спектр ЯМР 13C δ, м.д.: 44.05 т (C (2,6)); 155.01 с (C (4)).1,3,5-thiadiazinan-4-one. T. pl. 215-218 ° C. IR spectrum, ν / cm -1 : 710, 1020, 1240, 1370, 1450-1540, 1630, 2910, 3320. NMR spectrum 1 H δ, ppm: 4.27 m (4H, CH 2 (2.6 )); 6.78 m (2H, NH (3.5)). 13 C NMR spectrum, ppm: 44.05 t (C (2.6)); 155.01 s (C (4)).

Масс-спектр, m/z: 119.095 [M+H]+. Найдено (%): C, 30.93; H, 5.56; O, 13.05; N, 22.67; S, 27.79. C3H6N2SO. Вычислено (%): C, 30.51; H, 5.08; O, 13.56; N, 23.73; S, 27.12.Mass spectrum, m / z: 119.095 [M + H] + . Found (%): C, 30.93; H, 5.56; O, 13.05; N, 22.67; S, 27.79. C 3 H 6 N 2 SO. Calculated (%): C, 30.51; H, 5.08; O, 13.56; N, 23.73; S, 12/27.

Figure 00000008
Figure 00000008

1,3,5-тиадиазинан-4-тион. Т. пл. 178-180°C. ИК-спектр, ν/cm-1: 660, 980, 1212, 1378-1468, 1580, 1670, 2915, 3460. Спектр ЯМР 1H δ, м.д.: 4.26-4.27 уш.с.(4H, H2,6); 8.64 с (2H, H3,5). Спектр ЯМР 13C δ, м.д.: 43.63 т (C2,6); 175.97 с (C4).1,3,5-thiadiazinan-4-thion. T. pl. 178-180 ° C. IR spectrum, ν / cm -1 : 660, 980, 1212, 1378-1468, 1580, 1670, 2915, 3460. 1 H NMR spectrum, ppm: 4.26-4.27 br.s. (4H, H 2.6 ); 8.64 s (2H, H 3.5 ). 13 C NMR spectrum, ppm: 43.63 t (C 2.6 ); 175.97 s (C4).

Масс-спектр, m/z: 135.105 [M+H]+. Найдено (%): C, 26.54; H, 4.44; N, 21.00; S, 48.02. C3H6N2S2. Вычислено (%): C, 26.84; H, 4.51; N, 20.87; S, 47.78.Mass spectrum, m / z: 135.105 [M + H] + . Found (%): C, 26.54; H, 4.44; N, 9 p.m .; S, 48.02. C 3 H 6 N 2 S 2 . Calculated (%): C, 26.84; H, 4.51; N, 20.87; S, 47.78.

Claims (1)

Способ получения 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов общей формулы (1)
Figure 00000009

отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный 37%-ный раствор формальдегида подвергают взаимодействию со свежеприготовленной смесью (тио)карбамид - н-BuONa (в бутаноле) при мольном соотношении исходных реагентов (тио)карбамид:CH2O:H2S:н-BuONa, равном 10:20:20:40, при температуре 70-90°C и атмосферном давлении в течение 5-7 ч. The method of obtaining 1,3,5-thiadiazinan-4- (ty) ones of the general formula (1)
Figure 00000009

characterized in that the aqueous 37% solution of formaldehyde saturated with hydrogen sulfide is reacted with a freshly prepared mixture of (thio) carbamide - n-BuONa (in butanol) at a molar ratio of the starting reagents (thio) carbamide: CH 2 O: H 2 S: n- BuONa, equal to 10: 20: 20: 40, at a temperature of 70-90 ° C and atmospheric pressure for 5-7 hours.
RU2010133701/04A 2010-08-11 2010-08-11 Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones RU2447067C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010133701/04A RU2447067C1 (en) 2010-08-11 2010-08-11 Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010133701/04A RU2447067C1 (en) 2010-08-11 2010-08-11 Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010133701A RU2010133701A (en) 2012-02-20
RU2447067C1 true RU2447067C1 (en) 2012-04-10

Family

ID=45854271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010133701/04A RU2447067C1 (en) 2010-08-11 2010-08-11 Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2447067C1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2119919C1 (en) * 1991-12-21 1998-10-10 Басф Акциенгезельшафт Method of producing practically dustless granulate, practically dustless granulate and a method of soil disinfection
KR100329700B1 (en) * 1994-12-30 2002-10-25 주식회사 엘지씨아이 Process for preparing tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2119919C1 (en) * 1991-12-21 1998-10-10 Басф Акциенгезельшафт Method of producing practically dustless granulate, practically dustless granulate and a method of soil disinfection
KR100329700B1 (en) * 1994-12-30 2002-10-25 주식회사 엘지씨아이 Process for preparing tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KATRITZKY A.R. et al, J. Org. Chem, vol.67, №14, 2002, p.4960-4962. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010133701A (en) 2012-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2447072C2 (en) Method of producing n-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide and n-(2,4,6-trimethyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide
RU2291865C1 (en) Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines
RU2291864C1 (en) Method for preparing n-methylene-4h-1,3,5-dithiazinyl-5(6h)-amine
RU2447067C1 (en) Method of producing 1,3,5-thiadiazinan-4-(thi)ones
RU2291151C1 (en) Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
Ozerova et al. Synthesis of New Nitroamino-Containing 1, 2, 4-Triazines by Reaction of 1-Amino-2-nitroguanidine with α-Diketones
RU2467000C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines
RU2323933C1 (en) "method for preparation of 3-thia-1,5-diazabicyclo[4,3,1]decane and 5-[4-(1,3,5-dithiazinane-5-yl)butyl] 1,3,5-dithiazinane mixture"
RU2443702C2 (en) Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes
RU2291150C1 (en) Method for preparing 5-acylperhydro-1,3,5-dithiazines
RU2496777C2 (en) Method for preparing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2307123C1 (en) Method for production of 2-amino-2-cyanoadamantane or derivatives thereof
Dyachenko et al. Ethyl 3-amino-3-selenoxopropanoate as a new reagent for the synthesis of selenium-containing heterocycles
RU2382027C2 (en) Method of producing symmetrical gem-diamines
RU2305098C1 (en) Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide
RU2342369C1 (en) Method of obtaining 5-(1,3,5-dithiazinan-5-sulfanyl)-phenyl) -1,3,5-dithiazinan
RU2565788C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2522445C2 (en) Method of producing 5-alkyl-1,3,5-triazinan-2-(thi)ones
RU2640211C2 (en) Method of producing 6-[4-hydroxy(thio,carboxy)phenyl]-1,11-dioxa-4,8-dithia-6-azacyclotridecanes
RU2478626C1 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2333908C1 (en) Method for obtaining 2-ethyl-3,5-dimethylpiridin
RU2547266C2 (en) Method of obtaining 1,6-bis-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)-2,5-disulphanylhexane, possessing fungicidal activity
RU2264384C2 (en) Method for preparing 2- and 4-alkylamino-3-amino-5-nitrobenzoic acids
RU2522446C2 (en) Method of producing 5-alkyl-1,3,5-triazinan-2-(thi)ones

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120812