RU2305098C1 - Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide - Google Patents

Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide Download PDF

Info

Publication number
RU2305098C1
RU2305098C1 RU2006102832/04A RU2006102832A RU2305098C1 RU 2305098 C1 RU2305098 C1 RU 2305098C1 RU 2006102832/04 A RU2006102832/04 A RU 2006102832/04A RU 2006102832 A RU2006102832 A RU 2006102832A RU 2305098 C1 RU2305098 C1 RU 2305098C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sulfide
benzyl
methyl
thiadiazolidine
hydrogen sulfide
Prior art date
Application number
RU2006102832/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Гузель Ражаповна Надыргулова (RU)
Гузель Ражаповна Надыргулова
Светлана Ринатовна Хафизова (RU)
Светлана Ринатовна Хафизова
Райхана Валиулловна Кунакова (RU)
Райхана Валиулловна Кунакова
Тать на Викторовна Тюмкина (RU)
Татьяна Викторовна Тюмкина
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа РАН filed Critical Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority to RU2006102832/04A priority Critical patent/RU2305098C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2305098C1 publication Critical patent/RU2305098C1/en

Links

Abstract

FIELD: organic chemistry, organic synthesis, chemical technology.
SUBSTANCE: invention describes a method for synthesis of di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide of the general formula (1):
Figure 00000002
. Method involves interaction of formaldehyde aqueous solution saturated with hydrogen sulfide with benzyl hydrazine in the mole ratio benzyl hydrazine : formaldehyde : hydrogen sulfide = 1:3:2, respectively, at temperature 0°C and stirring the mixture for 3 h. Invention provides preparing the end product with high regioselectivity.
EFFECT: improved method of synthesis.
1 cl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, in particular to a method for producing di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide of the general formula (1):

Figure 00000003
Figure 00000003

Соединения тиадиазолидинового ряда могут найти применение в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технологических средах, биологически активных веществ для синтеза различных лекарственных препаратов, таких как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты.The compounds of the thiadiazolidine series can be used as complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals, special reagents to suppress the vital activity of bacteria in various technological environments, biologically active substances for the synthesis of various drugs, such as antibacterial, antifungal and antiviral agents.

Известен способ (Busch, Limpach, Berichte, 1911, № 44, 560) получения тиадиазолидина (2) взаимодействием фосгена с тиосемикарбазидом, замещенного в положении 1, 2, 4, по схемеA known method (Busch, Limpach, Berichte, 1911, No. 44, 560) for the preparation of thiadiazolidine (2) by reacting phosgene with thiosemicarbazide substituted at position 1, 2, 4, according to the scheme

Figure 00000004
Figure 00000004

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).The known method does not allow to obtain di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1).

Известен способ (Р.Г.Костяновский, П.Радемахер, Ю.И.Эльнатанов, Г.К.Кадоркина, Г.А.Никифоров, И.И.Червин, С.В.Усачев, В.Р.Костяновский. Асимметрический азот. Сообщение 78. Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин. Изв. АН., 1997, №7. 1346-1354) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (3) взаимодействием соответственно 1,2-диизопропилгидразина в МеОН, параформа и сероводорода по схемеThe known method (R.G. Kostyanovsky, P.Rademaher, Yu.I. Elnatanov, G.K. Kadorkin, G.A. Nikiforov, I.I. Chervin, S.V. Usachev, V.R. Kostyanovsky. Asymmetric nitrogen 78. Spatial-hindered inversion of atoms in cyclic hydrazines: N, N'-dialkyl-1,3,4-oxadiazolidines; 1,3,4-thiadiazolidine; 4,5-benzo-1,2,3,6- tetrahydropyridazine. Izv. AN, 1997, No. 7, 1346-1354) for the preparation of 1,3,4-thiadiazolidine derivatives (3) by the reaction of 1,2-diisopropylhydrazine in MeOH, paraform and hydrogen sulfide, respectively

Figure 00000005
Figure 00000005

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).The known method does not allow to obtain di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1).

Известен способ (N.P.Neureiter. Monomeric formaldazine - sinthesis of 1,3,4-thiadiazolidine - a new heterocycle. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, p.2910) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (4) взаимодействием соответственно гидразина, водного формальдегида и сероводорода по схемеA known method (NPNeureiter. Monomeric formaldazine - sinthesis of 1,3,4-thiadiazolidine - a new heterocycle. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, p.2910) to obtain derivatives of 1,3,4-thiadiazolidine ( 4) the interaction, respectively, of hydrazine, aqueous formaldehyde and hydrogen sulfide according to the scheme

Figure 00000006
Figure 00000006

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1).The known method does not allow to obtain di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1).

Предлагается новый способ синтеза ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1).A new method for the synthesis of di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1) is proposed.

Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с бензилгидразином, взятыми в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч. Образуется ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1). Реакция протекает по схемеThe essence of the method consists in the interaction of an aqueous solution of formaldehyde saturated with hydrogen sulfide (37%) with benzylhydrazine taken in a molar ratio of benzylhydrazine: formaldehyde: hydrogen sulfide equal to 1: 3: 2 at a temperature of 0 ° C and stirring for 3 hours. Di [( 6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1). The reaction proceeds according to the scheme.

Figure 00000007
Figure 00000007

Целевой продукт ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) образуется только с участием бензилгидразина, формальдегида и сероводорода. В присутствии других производных гидразина (например, фенилгидразина, тозилгидразина), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевой продукт (1) не образуется. Реакции проводят при температуре (0°С). При более высокой температуре выход целевого продукта снижается.The target product di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1) is formed only with the participation of benzylhydrazine, formaldehyde and hydrogen sulfide. In the presence of other hydrazine derivatives (e.g., phenylhydrazine, tosylhydrazine), other aldehydes (e.g., acetic, propionic), other mercaptans (e.g. ethyl or amyl mercaptans), the desired product (1) does not form. The reaction is carried out at a temperature (0 ° C). At higher temperatures, the yield of the target product decreases.

Отличия предлагаемого способаThe differences of the proposed method

В предлагаемом способе для получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида (1) используется бензилгидразин, в известном способе бензилгидразин не используется.In the proposed method for the production of di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1) benzylhydrazine is used, in the known method benzylhydrazine is not used.

Преимущества предлагаемого способаThe advantages of the proposed method

Способ позволяет получать с высокой региоселективностью ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1), синтез которого в литературе не описан.The method allows to obtain with high regioselectivity di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примеромThe method is illustrated by example.

В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, при температуре 0°С помещают 3 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формалина сероводородом в течение 30 мин, прикапывают 1 моль бензилгидразина, перемешивают 3 ч при 0°С. Через 12 ч выделяют ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) с выходом до 20%.At a temperature of 0 ° C, 3 moles of formaldehyde (37% aqueous solution) are placed in a glass reactor equipped with a mechanical stirrer, the formalin solution is bubbled through with hydrogen sulfide for 30 minutes, 1 mol of benzylhydrazine is added dropwise, stirred for 3 hours at 0 ° C. After 12 hours, di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1) was isolated in a yield of 20%.

Спектральные характеристики (Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре "Tesla BS-487" (80 МГц), ЯМР 13С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц). РСА выполнен на дифракгометре Bruker SMART 1000 CCD.) ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):Spectral characteristics ( 1 H NMR spectra were recorded on a Tesla BS-487 spectrometer (80 MHz), 13 C NMR on a Jeol FX 90Q spectrometer (89.55 and 22.50 MHz). XRD was performed on a Bruker SMART 1000 CCD diffractometer). (6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1):

Figure 00000008
Figure 00000008
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д, COCl3, J/Гц); 3.80 (уш.с, 8Н, Н2С (1, 3, 1', 3')); 4.15-4.54 (м, 8Н, Н2С (5, 7, 5', 7')); 7.00-7.25 (м, 5Н, Н2С (8-13, 8'-13')). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, COCl 3 , J / Hz); 3.80 (broad s, 8H, H 2 C (1, 3, 1 ', 3')); 4.15-4.54 (m, 8H, H 2 C (5, 7, 5 ', 7')); 7.00-7.25 (m, 5H, H 2 C (8-13, 8'-13 ')).   Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 55.74 (т, С(3)); 56.59 (т, С(5)); 57.69 (т, С(1)); 59.78 (т, С(7)); 127.47 (д, С(11, 11')), 128.38 (д, С(10, 12, 10', 12')), 129.23 (д, С(9, 13, 9', 13')), 137.96 (т, С(8, 8')). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 55.74 (t, C (3)); 56.59 (t, C (5)); 57.69 (t, C (1)); 59.78 (t, C (7)); 127.47 (d, C (11, 11 ')), 128.38 (d, C (10, 12, 10', 12 ')), 129.23 (d, C (9, 13, 9', 13 ')), 137.96 (t, C (8, 8 ')).

Рентгеноструктурный анализ ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):X-ray diffraction analysis of di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide (1):

Figure 00000009
Figure 00000009

Claims (1)

Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида общей формулы (1):The method of obtaining di [(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidin-2-yl) methyl] sulfide of the General formula (1):
Figure 00000010
Figure 00000010
 отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с бензилгидразином в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч.characterized in that the aqueous solution of formaldehyde saturated with hydrogen sulfide interacts with benzylhydrazine in a molar ratio of benzylhydrazine: formaldehyde: hydrogen sulfide equal to 1: 3: 2 at a temperature of 0 ° C and stirring for 3 hours
RU2006102832/04A 2006-01-31 2006-01-31 Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide RU2305098C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006102832/04A RU2305098C1 (en) 2006-01-31 2006-01-31 Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006102832/04A RU2305098C1 (en) 2006-01-31 2006-01-31 Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2305098C1 true RU2305098C1 (en) 2007-08-27

Family

ID=38597083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006102832/04A RU2305098C1 (en) 2006-01-31 2006-01-31 Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2305098C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455294C2 (en) * 2010-01-11 2012-07-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of producing 2,5-dialkyl-3-phenyl(benzyl)-1,3,4-thiadiazolidines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Р.Г.КОСТЯНОВСКИЙ и др. Асимметрический азот. Сообщение 78. Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин. Изв. АН. 1997, №7. 1346-1354. N.P.Neureiter. Monomeric formaldazine-sinthesis of 1,3,4,-thiadiazolidine-a new het-erocycle. J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, p.2910. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455294C2 (en) * 2010-01-11 2012-07-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of producing 2,5-dialkyl-3-phenyl(benzyl)-1,3,4-thiadiazolidines

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2447072C2 (en) Method of producing n-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide and n-(2,4,6-trimethyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide
RU2305098C1 (en) Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide
RU2291864C1 (en) Method for preparing n-methylene-4h-1,3,5-dithiazinyl-5(6h)-amine
RU2291151C1 (en) Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
US20150099886A1 (en) Preparation method for solid powder of a carbamic acid derivative
RU2323933C1 (en) "method for preparation of 3-thia-1,5-diazabicyclo[4,3,1]decane and 5-[4-(1,3,5-dithiazinane-5-yl)butyl] 1,3,5-dithiazinane mixture"
RU2467000C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines
RU2291148C1 (en) Method for preparing 3-phenyl-1,3,4-thiadiazolidine
Ozerova et al. Synthesis of New Nitroamino-Containing 1, 2, 4-Triazines by Reaction of 1-Amino-2-nitroguanidine with α-Diketones
KR20180050471A (en) A method for preparation of (S)-N1-(2-aminoethyl)-3-(4-alkoxyphenyl)propane-1,2-diamine trihydrocholoride
RU2551668C1 (en) Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes
RU2310646C1 (en) Method for preparing 1-(n-phenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2313521C1 (en) Method for preparing 1-(4-quinolinamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2333908C1 (en) Method for obtaining 2-ethyl-3,5-dimethylpiridin
CN111943931B (en) Preparation method of pymetrozine
RU2559367C2 (en) Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols
RU2309941C1 (en) Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
CN113173872B (en) Synthesis method of diafenthiuron impurity C
RU2436766C2 (en) Method of producing 4-(dimethylamino)-2-butinyl alkanoates
RU2447068C1 (en) Method of producing n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines and 2,4-dimethyl-n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines
RU2382027C2 (en) Method of producing symmetrical gem-diamines
RU2478626C1 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2349579C1 (en) Method of producing n,n-dimethyl-3-phenyl-2-propyne-1-amine
RU2291149C1 (en) Method for combined preparing 3,4-diphenyl-1,3,4-thiadiazolidine and 5,6-diphenyltetrahydro-1,3,5,6-dithiadiazepine

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080201