RU2309941C1 - Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene - Google Patents
Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2309941C1 RU2309941C1 RU2006115735/04A RU2006115735A RU2309941C1 RU 2309941 C1 RU2309941 C1 RU 2309941C1 RU 2006115735/04 A RU2006115735/04 A RU 2006115735/04A RU 2006115735 A RU2006115735 A RU 2006115735A RU 2309941 C1 RU2309941 C1 RU 2309941C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- diphenylamino
- dihydro
- diphenylamine
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically to a method for producing 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene of the general formula (1):
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.Functionally substituted fullerenes can be used as complexing agents, sorbents, biologically active compounds, as well as in the creation of new materials with specified electronic, magnetic and optical properties.
Известен способ ([1], M.Maggini, G.Scorrano, A.Bianco, C.Toniolo, M.Prato. Tetrahedron Lett., 1995, v.36, №16, 2845-2846) получения 1,4-диметил-2,3-фуллеро[60]декагидрохиноксалина формулы (2) реакцией С60 с N1,N2-диметил-1,2-циклогександиамином в растворе толуола при температуре кипения растворителя (~110°С) в течении недели в атмосфере азота с выходом 10%.A known method ([1], M. Maggini, G. Scorrano, A. Bianco, C. Toniolo, M. Prato. Tetrahedron Lett., 1995, v. 36, No. 16, 2845-2846) to obtain 1,4-dimethyl -2,3-fullero [60] decahydroquinoxaline of formula (2) by reaction of C 60 with N 1 , N 2 -dimethyl-1,2-cyclohexanediamine in a toluene solution at a boiling point of the solvent (~ 110 ° C) for a week under nitrogen atmosphere with a yield of 10%.
Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1).The known method does not allow to obtain 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1).
Известен способ ([2], G.Schick, K.-D.Kampe, A.Hirsch. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 19, 2023-2024) получения 1,4-диморфолин-1,4-дигидро[60]фуллерена формулы (3) реакцией присоединения морфолина к С60 в толуоле при 20°С в течение недели в атмосфере азота с выходом 8.5% по схеме.A known method ([2], G. Schick, K.-D. Kampe, A. Hirsch. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 19, 2023-2024) for producing 1,4-dimorpholin-1 , 4-dihydro [60] fullerene of the formula (3) by the addition of morpholine to C 60 in toluene at 20 ° C for a week in a nitrogen atmosphere with a yield of 8.5% according to the scheme.
Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1).The known method does not allow to obtain 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).Thus, in the literature there is no information on the selective synthesis of 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1).
Предлагается новый способ получения 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).A new method is proposed for producing 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с дифениламином, взятыми в мольном соотношении 0.01:(0.01-0.011), предпочтительно 0.01:0.0105, в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2), взятого в количестве 15-25 мол. % по отношению к фуллерену С60 при температуре 140-160°С в течение 8-10 ч в растворе толуола. Выход 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 64-86%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of fullerene C 60 with diphenylamine, taken in a molar ratio of 0.01: (0.01-0.011), preferably 0.01: 0.0105, in the presence of a titanocene dichloride catalyst (Cp 2 TiCl 2 ), taken in an amount of 15-25 mol. % with respect to fullerene C 60 at a temperature of 140-160 ° C for 8-10 hours in a solution of toluene. The yield of 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1) is 64-86% (according to HPLC). The reaction proceeds according to the scheme:
Дифениламин берут с избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества дифениламина по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.Diphenylamine is taken in excess with respect to fullerene C 60 in order to increase the yield of the target product (1). The decrease in the amount of diphenylamine with respect to C 60 is impractical, since it leads to a decrease in the yield of the target product.
1-(N,N-Дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и дифениламина.1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1) is formed only with the participation of fullerene [60] and diphenylamine.
Проведение реакции при более высокой температуре, например, 200°С приводит к образованию продуктов уплотнения. При меньшей температуре, например, 100°С снижается скорость реакции.The reaction at a higher temperature, for example, 200 ° C leads to the formation of compaction products. At lower temperatures, for example, 100 ° C, the reaction rate decreases.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Ср2TiCl2 больше 25 мол.% по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 15 мол.% по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.Carrying out this reaction in the presence of a catalyst Ср 2 TiCl 2 more than 25 mol.% With respect to C 60 does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Cp 2 TiCl 2 less than 15 mol.% With respect to C 60 reduces the yield of the product (1), which is possibly associated with a decrease in the catalytically active centers in the reaction mass.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания дифениламина по отношению к фуллерену[60] приводит к присоединению дополнительных молекул исходного вторичного амина к молекуле С60.A change in the ratio of the starting reagents towards a significant increase in the content of diphenylamine with respect to fullerene [60] leads to the addition of additional molecules of the starting secondary amine to the C 60 molecule.
Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента дифениламина и катализатора Cp2TiCl2. В известном способе используется морфолин. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет селективно вводить в молекулу фуллерена один фрагмент исходного дифениламина с получением 1-(N,N-дифениламино)-1,2-днгидро[60]фуллерена (1), синтез которого в литературе не описан.1. The proposed method is based on the use of diphenylamine and a catalyst Cp 2 TiCl 2 as a starting reagent. In the known method, morpholine is used. The proposed method, unlike the known one, allows one fragment of the starting diphenylamine to be selectively introduced into the fullerene molecule to obtain 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dynhydro [60] fullerene (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:
Пример 1. В металлический ″пальчиковый″ автоклав объемом 17 мл помещают 0.01 ммоля фуллерена С60, 10 мл ″сухого″ толуола, 0.0105 ммоля дифениламина и 0.002 ммоль катализатора Cp2TiCl2, перемешивают 9 часов при температуре 150°С, получают 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен общей формулы (1) с выходом 77% (по данным ВЭЖХ).Example 1. In a metal "finger" autoclave with a volume of 17 ml, 0.01 mmol of fullerene C 60 , 10 ml of "dry" toluene, 0.0105 mmol of diphenylamine and 0.002 mmol of Cp 2 TiCl 2 catalyst are placed, stirred for 9 hours at a temperature of 150 ° C, get 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene of the general formula (1) with a yield of 77% (according to HPLC).
Спектр ЯМР 13С 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) (5, м.д.): 13 C NMR spectrum of 1- (N, N-diphenylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1) (5, ppm):
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.
С60:Ph2NH:Ср2TiCl2, ммольThe molar ratio.
C 60 : Ph 2 NH: Cp 2 TiCl 2 , mmol
%Output (1)
%
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена С60.Toluene was used as a solvent, since it has the highest solubility of fullerene C 60 .
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115735/04A RU2309941C1 (en) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115735/04A RU2309941C1 (en) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2309941C1 true RU2309941C1 (en) | 2007-11-10 |
Family
ID=38958253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006115735/04A RU2309941C1 (en) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2309941C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2462474C2 (en) * | 2010-12-09 | 2012-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Государственный научный центр "Институт иммунологии" Федерального медико-биологического агентства | Method of producing fullerene adducts |
-
2006
- 2006-05-06 RU RU2006115735/04A patent/RU2309941C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2462474C2 (en) * | 2010-12-09 | 2012-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Государственный научный центр "Институт иммунологии" Федерального медико-биологического агентства | Method of producing fullerene adducts |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2307832C1 (en) | Method for production of 5-methyl-2,3-fullero[60]piperazine | |
RU2309941C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2309954C1 (en) | Method for preparing 1-(6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-ylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2310646C1 (en) | Method for preparing 1-(n-phenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2310645C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-dicyclohexylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2283834C1 (en) | Method for production of n,n,1-trimethyl-2-(3,4-fullero[60])pyrrolidine amine | |
RU2309939C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-diprop-2-enylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2313521C1 (en) | Method for preparing 1-(4-quinolinamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2291153C1 (en) | Method for preparing 1-[1-(methyl-2-(3,4-fulleropyrrolidinyl)]-1h-1,2,3-benzotriazole | |
RU2342380C2 (en) | Method of obtaining 2,5-diphenyl-3,4-fullero[60]tetrahydrothiophen-1-on | |
RU2385859C2 (en) | Method of producing 1-phenoxy-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2283310C1 (en) | Method for preparing 1-(1-methyl-2-(3,4-fullero[60]-pyrrolidinyl))-1h-1,2,4-triazole | |
RU2309938C1 (en) | Method for preparing 1-{[1-(hydroxymethyl)propyl]amino}-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2283302C1 (en) | Method for preparing 2-(1-methyl-2-(3,4-fullero[60]-pyrrolidinyl)phenol | |
RU2349593C1 (en) | Method of producing 2,3-fullero-7-thiabicyclo [2,2,1]heptane | |
RU2372334C2 (en) | Method of producing 1-(2-propenyl)-2,5-dimethyl-3,4-fullero[60]pyrrolidine | |
RU2342376C2 (en) | Method of obtaining 2-alkyl-5-phenyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophenes | |
RU2315038C1 (en) | Method for preparing 1-(2,7-octadienyl)-2,5-dimethyl-3,4-fullero[60]pyrrolidine | |
RU2310660C1 (en) | Method for preparing 1-phenyl-2,5-dialkyl-3,4-fullero[60]phospholanes | |
RU2342382C2 (en) | Method of obtaining 2,5-dialkyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophenes | |
RU2349575C1 (en) | Method of producing 1-hydroxy-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2307836C1 (en) | Method for production of 8-1-piperidinylmethyl)-6,7-fullero[60]-8-azabicyclo[3.2.1.]octane | |
RU2342379C2 (en) | Method of obtaining 2,5-diphenyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophen | |
RU2315047C1 (en) | Method for preparing 8-ethyl-6,7-fullero[60]-3-oxa-8-azabicyclo[3.2.1]octane | |
RU2342377C2 (en) | Method of obtaining 2,5-dialkyl-3,4-fullero[60]tetrahydrothiophen-1-ons |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080507 |