RU2309939C1 - Method for preparing 1-(n,n-diprop-2-enylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene - Google Patents
Method for preparing 1-(n,n-diprop-2-enylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2309939C1 RU2309939C1 RU2006115738/04A RU2006115738A RU2309939C1 RU 2309939 C1 RU2309939 C1 RU 2309939C1 RU 2006115738/04 A RU2006115738/04 A RU 2006115738/04A RU 2006115738 A RU2006115738 A RU 2006115738A RU 2309939 C1 RU2309939 C1 RU 2309939C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- dihydro
- enylamino
- diprop
- diallylamine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically to a method for producing 1- (N, N-diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene of the general formula (1):
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.Functionally substituted fullerenes can be used as complexing agents, sorbents, biologically active compounds, as well as in the creation of new materials with specified electronic, magnetic and optical properties.
Известен способ ([1], M.Maggini, G.Scorrano, A.Bianco, C.Toniolo, M.Prato. Tetrahedron Lett., 1995, v.36, №16, 2845-2846) получения 1,4-диметил-2,3-фуллеро[60]декагидрохиноксалина формулы (2) реакцией С60 с N1,N2-диметил-1,2-циклогександиамином в растворе толуола при температуре кипения растворителя (~110°С) в течение недели в атмосфере азота с выходом 10%.A known method ([1], M. Maggini, G. Scorrano, A. Bianco, C. Toniolo, M. Prato. Tetrahedron Lett., 1995, v. 36, No. 16, 2845-2846) to obtain 1,4-dimethyl -2,3-fullero [60] decahydroquinoxaline of formula (2) by reaction of C 60 with N 1 , N 2 -dimethyl-1,2-cyclohexanediamine in a toluene solution at a boiling point of the solvent (~ 110 ° C) for a week under nitrogen atmosphere with a yield of 10%.
Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен(1).The known method does not allow to obtain 1- (N, N-diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1).
Известен способ ([2], G.Schick, K.-D.Kampe, A.Hirsch. J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1995, 19, 2023-2024) получения 1,4-диморфолин-1,4-дигидро[60]фуллерена формулы (3) реакцией присоединения морфолина к С60 в толуоле при 20°С в течение недели в атмосфере азота с выходом 8.5% по схеме.A known method ([2], G. Schick, K.-D. Kampe, A. Hirsch. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 19, 2023-2024) for producing 1,4-dimorpholin-1 , 4-dihydro [60] fullerene of the formula (3) by the addition of morpholine to C 60 in toluene at 20 ° C for a week under nitrogen atmosphere with a yield of 8.5% according to the scheme.
Известным способом не может быть получен 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-2-гидро-1,2-дигидро[60]фуллерен (1).In a known manner, 1- (N, N-diprop-2-enylamino) -2-hydro-1,2-dihydro [60] fullerene (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).Thus, in the literature there is no information on the selective synthesis of 1- (N, N-diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1).
Предлагается новый способ получения 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).A new method is proposed for producing 1- (N, N-diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с N,N-диаллиламином, взятыми в мольном соотношении соответственно 0.01:(0.01-0.011), предпочтительно 0.01:0.0105, в присутствии катализатора титаноцендихлорида Cp2TiCl2, взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60 при комнатной температуре (~20°С) в течение 18-30 ч, предпочтительно 24 ч, в растворе толуола. Выход 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 68-90%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of fullerene C 60 with N, N-diallylamine, taken in a molar ratio, respectively 0.01: (0.01-0.011), preferably 0.01: 0.0105, in the presence of a catalyst titanocene dichloride Cp 2 TiCl 2 taken in an amount of 15-25 mol. % with respect to fullerene C 60 at room temperature (~ 20 ° C) for 18-30 hours, preferably 24 hours, in a toluene solution. The yield of 1- (N, N-diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1) is (according to HPLC) 68-90%. The reaction proceeds according to the scheme:
N,N-Диаллиламин берут с избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества N,N-диаллиламина по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.N, N-diallylamine is taken in excess with respect to fullerene C 60 in order to increase the yield of the target product (1). A decrease in the amount of N, N-diallylamine with respect to C 60 is impractical, since it leads to a decrease in the yield of the target product.
1-(N,N-Дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и N,N-диаллиламина.1- (N, N-Diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1) is formed only with the participation of fullerene [60] and N, N-diallylamine.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 25 мол. % по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 15 мол.% по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.Carrying out the specified reaction in the presence of a catalyst Cp 2 TiCl 2 more than 25 mol. % with respect to C 60 does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Cp 2 TiCl 2 less than 15 mol.% With respect to C 60 reduces the yield of the product (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания N,N-диаллиламина по отношению к фуллерену С60 приводит к присоединению дополнительных молекул исходного амина к молекуле С60.A change in the ratio of the starting reagents towards a significant increase in the content of N, N-diallylamine with respect to fullerene C 60 leads to the addition of additional molecules of the starting amine to the C 60 molecule.
Существенные отличия предлагаемого способа.Significant differences of the proposed method.
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента N,N-диаллиламина и катализатора Cp2TiCl2. В известном способе используется морфолин. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет селективно вводить в молекулу фуллерена один фрагмент исходного диаллиламина с получением 1-(N,N-дипрон-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1), синтез которого в литературе не описан.The proposed method is based on the use of N, N-diallylamine and a Cp 2 TiCl 2 catalyst as a starting reagent. In the known method, morpholine is used. The proposed method, unlike the known one, allows one to selectively introduce into the fullerene molecule one fragment of the starting diallylamine to obtain 1- (N, N-dipron-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1), the synthesis of which is not available in the literature described.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В стеклянную колбу объемом 50 мл помещают 0.01 ммоля фуллерена С60, 10 мл «сухого» толуола, 0.0105 ммоля N,N-диаллиламина и 0.002 ммоль катализатора Cp2TiCl2, перемешивают 24 часа при температуре 20°С, получают 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен общей формулы (1) с выходом 82% (по данным ВЭЖХ).EXAMPLE 1. In a 50 ml glass flask, 0.01 mmol of fullerene C 60 , 10 ml of “dry” toluene, 0.0105 mmol of N, N-diallylamine and 0.002 mmol of Cp 2 TiCl 2 catalyst are placed, stirred for 24 hours at a temperature of 20 ° C, get 1 - (N, N-diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene of the general formula (1) with a yield of 82% (according to HPLC).
Спектр ЯМР 13C 1-(N,N-дипроп-2-ениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) 13 C NMR spectrum of 1- (N, N-diprop-2-enylamino) -1,2-dihydro [60] fullerene (1)
(δ, м.д.):56.42 (С3.6), 61.53 (С2), 74.85 (С1), 116.53 (С5.8), 133.04 (С4.7). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 131.83-160.85.(δ, ppm): 56.42 (C 3.6 ), 61.53 (C 2 ), 74.85 (C 1 ), 116.53 (C 5.8 ), 133.04 (C 4.7 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region of 131.83-160.85.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена С60, реакции проводили при комнатной температуре (~20°С).Toluene was used as a solvent, since it has the highest solubility of fullerene C 60 ; reactions were carried out at room temperature (~ 20 ° C).
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115738/04A RU2309939C1 (en) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Method for preparing 1-(n,n-diprop-2-enylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115738/04A RU2309939C1 (en) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Method for preparing 1-(n,n-diprop-2-enylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2309939C1 true RU2309939C1 (en) | 2007-11-10 |
Family
ID=38958252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006115738/04A RU2309939C1 (en) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Method for preparing 1-(n,n-diprop-2-enylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2309939C1 (en) |
-
2006
- 2006-05-06 RU RU2006115738/04A patent/RU2309939C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6011867B2 (en) | Dendrimer-immobilized nitrogen-containing heterocyclic carbene-gold complex | |
RU2307832C1 (en) | Method for production of 5-methyl-2,3-fullero[60]piperazine | |
RU2310645C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-dicyclohexylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2309941C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2309939C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-diprop-2-enylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2309954C1 (en) | Method for preparing 1-(6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-ylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2283834C1 (en) | Method for production of n,n,1-trimethyl-2-(3,4-fullero[60])pyrrolidine amine | |
RU2310646C1 (en) | Method for preparing 1-(n-phenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2313521C1 (en) | Method for preparing 1-(4-quinolinamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2342380C2 (en) | Method of obtaining 2,5-diphenyl-3,4-fullero[60]tetrahydrothiophen-1-on | |
US10947170B2 (en) | Process for the preparation of deuterated ethanol from D2O | |
RU2309938C1 (en) | Method for preparing 1-{[1-(hydroxymethyl)propyl]amino}-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2315047C1 (en) | Method for preparing 8-ethyl-6,7-fullero[60]-3-oxa-8-azabicyclo[3.2.1]octane | |
RU2385859C2 (en) | Method of producing 1-phenoxy-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2307836C1 (en) | Method for production of 8-1-piperidinylmethyl)-6,7-fullero[60]-8-azabicyclo[3.2.1.]octane | |
RU2342376C2 (en) | Method of obtaining 2-alkyl-5-phenyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophenes | |
RU2349593C1 (en) | Method of producing 2,3-fullero-7-thiabicyclo [2,2,1]heptane | |
RU2310660C1 (en) | Method for preparing 1-phenyl-2,5-dialkyl-3,4-fullero[60]phospholanes | |
RU2372334C2 (en) | Method of producing 1-(2-propenyl)-2,5-dimethyl-3,4-fullero[60]pyrrolidine | |
RU2349575C1 (en) | Method of producing 1-hydroxy-1,2-dihydro[60]fullerene | |
RU2342382C2 (en) | Method of obtaining 2,5-dialkyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophenes | |
RU2291153C1 (en) | Method for preparing 1-[1-(methyl-2-(3,4-fulleropyrrolidinyl)]-1h-1,2,3-benzotriazole | |
RU2342379C2 (en) | Method of obtaining 2,5-diphenyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophen | |
RU2315038C1 (en) | Method for preparing 1-(2,7-octadienyl)-2,5-dimethyl-3,4-fullero[60]pyrrolidine | |
RU2283302C1 (en) | Method for preparing 2-(1-methyl-2-(3,4-fullero[60]-pyrrolidinyl)phenol |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080507 |