RU2478626C1 - Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides - Google Patents

Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides Download PDF

Info

Publication number
RU2478626C1
RU2478626C1 RU2011134188/04A RU2011134188A RU2478626C1 RU 2478626 C1 RU2478626 C1 RU 2478626C1 RU 2011134188/04 A RU2011134188/04 A RU 2011134188/04A RU 2011134188 A RU2011134188 A RU 2011134188A RU 2478626 C1 RU2478626 C1 RU 2478626C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dithiazepan
amides
general formula
ethanedithiol
cucl
Prior art date
Application number
RU2011134188/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011134188A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Регина Радиевна Хайруллина
Байрас Фаритович Акманов
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Райхана Валиулловна Кунакова
Василий Михайлович Яныбин
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2011134188/04A priority Critical patent/RU2478626C1/en
Publication of RU2011134188A publication Critical patent/RU2011134188A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2478626C1 publication Critical patent/RU2478626C1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to organic chemistry and specifically to a method of producing N-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides of general formula (1):
Figure 00000010
where R=p-C5H4N (a), (CH3)3CO (b), o-CH3OC6H4 (c), which involves reaction of 1,2-ethanedithiol, which is first mixed with aqueous formaldehyde solution at 20°C, with a hydrazide of general formula RC(O)NHNH2 [R is as described above] in the presence of a copper chloride crystalline hydrate catalyst CuCl2·2H2O with molar ratio 1,2-ethanedithiol: CH2O: RC(O)NHNH2: CuCl2·2H2O = 10:20:10:(0.3-0.7), at 75-85°C and atmospheric pressure for 44-52 hours.
EFFECT: method of obtaining novel N-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides, which can be used as biologically active compounds, selective sorbents and extractants of noble and precious metals.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1)The present invention relates to the field of organic chemistry, specifically to a method for producing N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides of the general formula (1)

Figure 00000001
Figure 00000001

Амиды с дитиазепановым заместителем могут найти применение в качестве биологически активных соединений [Z.Brzozowski, F.Saczewski, М.Gdaniec. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2003, №11, p.3673; R.B.Pawar, V.V.Mulwad. ХГС, 2004, №2, c.257], селективных сорбентов и экстрагентов благородных и драгоценных металлов (Ю.И.Муринов, В.Н.Майстренко, Н.Г.Афзалетдинова. Экстракция металлов S,N-органическими соединениями. М: Наука, 1993, 192 с).Amides with a dithiazepane substituent can be used as biologically active compounds [Z. Brzozowski, F. Saczewski, M. Gdaniec. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2003, No. 11, p. 3673; R.B. Pawar, V.V. Mulwad. CGS, 2004, No. 2, p. 257], selective sorbents and extractants of noble and precious metals (Yu.I. Murinov, V.N. Maistrenko, N.G. Afzaletdinova. Extraction of metals by S, N-organic compounds. M: Science, 1993, 192 c).

Известен способ [В.В.Пакальнис, И.В.Зерова, С.И.Якимович и др. Гетероциклы на основе ароилуксусных альдегидов и SH-содержащих гидразидов. ЖОрХ, т.45, №2, 2009, с.296] получения 1,3,4-тиадиазепинов (2) взаимодействием гидразида 2-меркаптобензойной кислоты с ароилуксусными альдегидами при нагревании с выходами не более 56%.The known method [VVPakalnis, IV Zerova, S.I. Yakimovich and others. Heterocycles based on aroylacetic aldehydes and SH-containing hydrazides. ZhORKh, vol. 45, No. 2, 2009, p. 266] for the preparation of 1,3,4-thiadiazepines (2) by the interaction of 2-mercaptobenzoic acid hydrazide with aroylacetic aldehydes when heated in yields of not more than 56%.

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амиды общей формулы (1).In a known manner, N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ [W.Ried, R.Oxenius, W.Merkel. A new Principle for Preparation of Bicyclic Dithiazepine Systems. Angew. Chem. internal Edit. V.11, 1972, №6, p.511] получения 1,5,3-дитиазепиновой системы общей формулы (3) взаимодействием тетрагидропиримидинтиона с диацетиленидом ртути и арилизоцианатом в пиридине с выходами до 70%.The known method [W. Ried, R. Oxenius, W. Merkel. A new Principle for Preparation of Bicyclic Dithiazepine Systems. Angew. Chem. internal edit. V.11, 1972, No. 6, p.511] for the preparation of a 1,5,3-dithiazepine system of the general formula (3) by the interaction of tetrahydropyrimidinedione with mercury diacetylenide and aryl isocyanate in pyridine with yields of up to 70%.

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет получать N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-амиды общей формулы (1).The known method does not allow to obtain N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) -amides of the general formula (1).

Известен способ получения 1,5,3-дитиазепановой системы общей формулы (4) [A.Tsotinis, A.Eleutheriades, L.D.Bari, G.Pescitelli. A new, stereoselective, ring-forming reaction of 1,2-ethanedithiol with N-acylated Indoles. J. Org. Chem., 2007, 72, p.8928] взаимодействием N-ацилиндолов с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·Et2O с выходом не более 50%.A known method for producing a 1,5,3-dithiazepane system of the general formula (4) [A.Tsotinis, A.Eleutheriades, LDBari, G. Pescitelli. A new, stereoselective, ring-forming reaction of 1,2-ethanedithiol with N-acylated Indoles. J. Org. Chem., 2007, 72, p. 8928] by the interaction of N-acylindoles with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 · Et 2 O with a yield of not more than 50%.

Figure 00000004
Figure 00000004

Известным способом не могут быть получены N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амиды общей формулы (1).In a known manner, N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides of the general formula (1) cannot be obtained.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the selective preparation of N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides of the formula (1).

Предлагается новый способ селективного получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1).A new method is proposed for the selective preparation of N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides of the general formula (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2-этандитиола [HS(CH2)2SH] с формальдегидом (CH2O, 37%-ный водный раствор) при 20°C с последующим добавлением гидразида общей формулы RC(O)NHNH2, где R=p-C5H4N, (СН3)3СО, о-CH3OC6H4 (изоникотингидразид, трет-бутилгидразинкарбоксилат, 2-метоксибензгидразид) в присутствии катализатора CuCl2·2H2O, взятыми в мольном соотношении RC(O)NHNH2: 1,2-этандитиол: формальдегид: CuCl2·2H2O=10:10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:20:0.5, при температуре 75-85°C и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 44-52 ч. Выход N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов (1) составляет 68-86%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of 1,2-ethanedithiol [HS (CH 2 ) 2 SH] with formaldehyde (CH 2 O, 37% aqueous solution) at 20 ° C followed by the addition of hydrazide of the general formula RC (O) NHNH 2 , where R = pC 5 H 4 N, (CH 3 ) 3 CO, o-CH 3 OC 6 H 4 (isonicotin hydrazide, tert-butyl hydrazine carboxylate, 2-methoxybenz hydrazide) in the presence of a CuCl 2 · 2H 2 O catalyst, taken in RC molar ratio (O) NHNH 2 : 1,2-ethanedithiol: formaldehyde: CuCl 2 · 2H 2 O = 10: 10: 20: (0.3-0.7), preferably 10: 10: 20: 0.5, at a temperature of 75-85 ° C and atmospheric pressure in chloroform as a solvent for 44-52 h. Yield N- (1,5,3 -dithiazepan-3-yl) amides (1) is 68-86%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амиды (1) образуются только лишь с участием гидразидов общей формулы RC(O)NHNH2 (изоникотингидразид, трет-бутилгидразинкарбоксилат, 2-метоксибензгидразид), формальдегида и 1,2-этандитиола. В присутствии других гидразидов (например, алкилгидразиды) целевые продукты (1) не образуются. В присутствии других α, ω-дитиолов (например, 1,4-бутандитиол, 1,6-гександитиол) или других альдегидов (например, уксусный, масляный) целевые продукты (1) не образуются. Изменение стехиометрического соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения содержания формальдегида или гидразида по отношению к исходному 1,2-этандитиолу приводит к снижению селективности реакции и выхода целевого продукта (1).N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides (1) are formed only with the participation of hydrazides of the general formula RC (O) NHNH 2 (isonicotin hydrazide, tert-butyl hydrazine carboxylate, 2-methoxybenzhydrazide), formaldehyde and 1,2 ethanedithiol. In the presence of other hydrazides (e.g., alkyl hydrazides), the desired products (1) do not form. In the presence of other α, ω-dithiols (e.g., 1,4-butanedithiol, 1,6-hexanedithiol) or other aldehydes (e.g., acetic, butyric), the desired products (1) are not formed. Changing the stoichiometric ratio of the starting reagents in the direction of increasing or decreasing the formaldehyde or hydrazide content with respect to the starting 1,2-ethanedithiol leads to a decrease in the selectivity of the reaction and the yield of the target product (1).

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора CuCl2·2H2O больше 0.7 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора CuCl2·2H2O менее 0.3 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.Carrying out the above reaction in the presence of a CuCl 2 · 2H 2 O catalyst greater than 0.7 mmol does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of a CuCl 2 · 2H 2 O catalyst of less than 0.3 mmol decreases the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active sites in the reaction mass.

Реакции проводили при температуре 75-85°C. При температуре выше 85°C (например, 100°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 75°C (например, 40°C) снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали хлороформ, т.к. в нем хорошо растворимы исходные реагенты и целевые продукты.Reactions were carried out at a temperature of 75-85 ° C. At temperatures above 85 ° C (for example, 100 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, and at temperatures below 75 ° C (for example, 40 ° C), the reaction rate decreases. Chloroform was used as a solvent, since source reagents and target products are well soluble in it.

Существенные отличия предлагаемого способа: Significant differences of the proposed method:

В предлагаемом способе в реакцию с 1,2-этандитиолом вовлекаются гидразиды, водный раствор формальдегида и каталитические количества CuCl2·2H2O. Реакция идет с селективным образованием целевых продуктов (1).In the proposed method, hydrazides, an aqueous solution of formaldehyde and catalytic amounts of CuCl 2 · 2H 2 O are involved in the reaction with 1,2-ethanedithiol. The reaction proceeds with the selective formation of target products (1).

В известном способе в реакцию с 1,2-этандитиолом вовлекаются N-ацилиндолы в присутствии BF3·Et2O, позволяющие получать в условиях реакции 1,5,3-дитиазепановые системы общей формулы (4).In the known method, N-acylindoles are involved in the reaction with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 · Et 2 O, which makes it possible to obtain 1,5,3-dithiazepane systems of the general formula (4) under the reaction conditions.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амиды общей формулы (1).The method allows to obtain with high selectivity and yields of N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides of the general formula (1).

Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 10 ммоль 1,2-этандитиола, 20 ммоль формальдегида и перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре (~20°C). Затем в реактор добавляют 10 ммоль изоникотингидразида и 0.5 ммоль катализатора CuCl2·2H2O в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают 48 ч при температуре 80°C. Из реакционной массы выделяют N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)изоникотинамид (1а) с выходом 78%.Example 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 10 mmol of 1,2-ethanedithiol, 20 mmol of formaldehyde are placed and stirred for 30 minutes at room temperature (~ 20 ° C). Then, 10 mmol of isonicotin hydrazide and 0.5 mmol of CuCl 2 · 2H 2 O catalyst in 5 ml of chloroform are added to the reactor. The reaction mixture was stirred for 48 hours at a temperature of 80 ° C. N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) isonicotinamide (1a) is isolated from the reaction mass in 78% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p Исходный гидразид RC(O)NHNH2 Source hydrazide RC (O) NHNH 2 Соотношение HS(CH2)2SH:RC(O)NHNH2:CH2O:CuCl2·2H2O, ммольThe ratio of HS (CH 2 ) 2 SH: RC (O) NHNH 2 : CH 2 O: CuCl 2 · 2H 2 O, mmol Время реакции, часReaction time, hour Выход (1), %Yield (1),% 1one изоникотингидразидisonicotin hydrazide 10:10:20:0.510: 10: 20: 0.5 4848 7878 22 -//-- // - 10:10:20:0.710: 10: 20: 0.7 4848 8686 33 -//-- // - 10:10:20:0.310: 10: 20: 0.3 4848 6868 4four -//-- // - 10:10:20:0.510: 10: 20: 0.5 5252 8181 55 -//-- // - 10:10:20:0.510: 10: 20: 0.5 4444 7373 66 трет-бутилгидразин-карбоксилатtert-butyl hydrazine carboxylate 10:10:20:0.510: 10: 20: 0.5 4848 8484 77 2-метоксибензгидразид2-methoxybenzhydrazide 10:10:20:0.510: 10: 20: 0.5 4848 7575

Спектральные характеристики N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)изоникотинамид (Ia)Spectral characteristics of N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) isonicotinamide (Ia)

Figure 00000006
Figure 00000006

Т.пл. 187-189°C. ИК-спектр, ν/см-1: 680, 1075, 1165, 1301, 1376, 1490, 1554, 1661, 1679, 2854-2924, 3188. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ДМСО-d6): 3.04 (с, 4Н, СН2(6,7)), 4.41 (с, 4Н, H2C(2,4)); 7.70 (уш.с, 2Н, НС(12,14)); 8.72 (уш.с, 2Н, НС(11,15)); 9.61 (с, 1H, NH(8)); Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ДМСО-d6): 36.19 (т, С(6,7)); 59.83 (т, С(2,4)); 122.00 (д, С(12,14)); 140.99 (д, С(10)); 150.60 (д, С(11,15)); 162.96 (с, С(9)). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 256.522 (100) [М+H]+. C10H13N3S2O. Вычислено (%): C, 47.03; Н, 5.13; N, 16.46; S, 25.11. Получено (%): С, 47.18; H, 4.94; N, 16.40; S, 25.22.Mp 187-189 ° C. IR spectrum, ν / cm -1 : 680, 1075, 1165, 1301, 1376, 1490, 1554, 1661, 1679, 2854-2924, 3188. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, DMSO-d 6 ): 3.04 (s, 4H, CH 2 (6.7)), 4.41 (s, 4H, H 2 C (2.4)); 7.70 (br.s, 2H, HC (12.14)); 8.72 (br.s, 2H, HC (11.15)); 9.61 (s, 1H, NH (8)); 13 C NMR spectrum (δ, ppm, DMSO-d 6 ): 36.19 (t, C (6.7)); 59.83 (t, C (2.4)); 122.00 (d, C (12.14)); 140.99 (d, C (10)); 150.60 (d, C (11.15)); 162.96 (s, C (9)). Mass spectrum, m / z (I rel. ,%): 256.522 (100) [M + H] + . C 10 H 13 N 3 S 2 O. Calculated (%): C, 47.03; H, 5.13; N, 16.46; S, November 25. Received (%): C, 47.18; H, 4.94; N, 16.40; S, 25.22.

N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)трет-бутилкарбамат (Ib)N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) tert-butylcarbamate (Ib)

Figure 00000007
Figure 00000007

Т.пл. 130-133°C. ИК-спектр, ν/см-1: 697, 834, 1051, 1133, 1234, 1364, 1479, 1730, 2851-2967, 3188. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ДМСО-d6): 1.38 (с, 9Н, CH3(12,13,14)); 2.99 (с, 4H, CH2(6,7)), 4.20 (с, 4Н, Н2С(2,4)); 7.38 (с, 1H, NH(8)). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ДМСО-d6): 27.94 (с, С(12,13,14)); 34.74 (с, C(6,7)); 79.11 (с, С(11)); 60.39 (с, C(2,4)); 153.31 (с, C(9)). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 289.433 (100) [М+K]+; 273.475 (11) [M+Na]+. C9H18N2S2O2. Вычислено (%): C, 43.17; H, 7.25; N, 11.19; S, 25.61. Получено (%): C, 43.18; H, 7.74; N, 10.95; S, 25.22.Mp 130-133 ° C. IR spectrum, ν / cm -1 : 697, 834, 1051, 1133, 1234, 1364, 1479, 1730, 2851-2967, 3188. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, DMSO-d 6 ): 1.38 (s, 9H, CH 3 (12.13.13)); 2.99 (s, 4H, CH 2 (6.7)), 4.20 (s, 4H, H 2 C (2.4)); 7.38 (s, 1H, NH (8)). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, DMSO-d 6 ): 27.94 (s, C (12,13,14)); 34.74 (s, C (6.7)); 79.11 (s, C (11)); 60.39 (s, C (2.4)); 153.31 (s, C (9)). Mass spectrum, m / z (I rel. ,%): 289.433 (100) [M + K] + ; 273.475 (11) [M + Na] + . C 9 H 18 N 2 S 2 O 2 . Calculated (%): C, 43.17; H, 7.25; N, 11.19; S, 25.61. Received (%): C, 43.18; H, 7.74; N, 10.95; S, 25.22.

N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-o-метоксибензоиламид (Ic)N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) -o-methoxybenzoylamide (Ic)

Figure 00000008
Figure 00000008

Т.пл. 102-105°C. ИК-спектр, ν/см-1: 740, 1005, 1100, 1265, 1370-1445, 1595, 1640, 2840, 2900, 3340. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 3.13 (с, 4Н, СН2(6,7)); 4.04 (с, 3H, CH3(16)), 4.34 (с, 4H, H2C(2,4)); 6.99 д (1H, Н12, J=8.4); 7.07 т (1Н, Н13, J=7.6); 7.46 т (1H, H14, J=7.6); 8.16 д (1H, Н15, J=6.4); 9.99 с (1Н, NH(8)). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 35.32 с (C(6,7)); 56.41 с (C(16)); 63.80 с (C(2,4)); 111.51 с (C(12)); 120.50 с (C(11)); 121.29 с (C(13)); 132.30 с (C(15)); 133.36 с (C(14)); 157.57 с (C(10)); 163.46 с (C(9)). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 323.243 (100) [М+К]+; 307.289 (25) [M+Na]+. C12H16N2S2O2. Вычислено (%): C, 50.68; H, 5.67; N, 9.85; S, 22.55. Получено (%): C, 50.48; H, 5.74; N, 9.98; S, 23.20.Mp 102-105 ° C. IR spectrum, ν / cm -1 : 740, 1005, 1100, 1265, 1370-1445, 1595, 1640, 2840, 2900, 3340. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 3.13 ( s, 4H, CH 2 (6.7)); 4.04 (s, 3H, CH 3 (16)); 4.34 (s, 4H, H 2 C (2.4)); 6.99 d (1H, H 12 , J = 8.4); 7.07 t (1H, H 13 , J = 7.6); 7.46 t (1H, H 14 , J = 7.6); 8.16 d (1H, H 15 , J = 6.4); 9.99 s (1H, NH (8)). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 35.32 s (C (6.7)); 56.41 s (C (16)); 63.80 s (C (2.4)); 111.51 s (C (12)); 120.50 s (C (11)); 121.29 s (C (13)); 132.30 s (C (15)); 133.36 s (C (14)); 157.57 s (C (10)); 163.46 s (C (9)). Mass spectrum, m / z (I rel. ,%): 323.243 (100) [M + K] + ; 307.289 (25) [M + Na] + . C 12 H 16 N 2 S 2 O 2 . Calculated (%): C, 50.68; H, 5.67; N, 9.85; S, 22.55. Received (%): C, 50.48; H, 5.74; N, 9.98; S, 23.20.

Claims (1)

Способ получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1):
Figure 00000009

отличающийся тем, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей формулы RC(O)NHNH2 [R=указанные выше] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида меди CuCl2∙2H2O при мольном соотношении 1,2-этандитиол :CH2O:RC(O)NHNH2:CuCl2∙2H2O=10:20:10:(0,3-0,7) при 75-85°С и атмосферном давлении в течение 44-52 ч. The method of obtaining N- (1,5,3-dithiazepan-3-yl) amides of the general formula (1):
Figure 00000009

characterized in that 1,2-ethanedithiol, pre-mixed with an aqueous solution of formaldehyde at 20 ° C, is reacted with a hydrazide of the general formula RC (O) NHNH 2 [R = above] in the presence of a catalyst for crystalline copper chloride CuCl 2 ∙ 2H 2 O at a molar ratio of 1,2-ethanedithiol: CH 2 O: RC (O) NHNH 2 : CuCl 2 ∙ 2H 2 O = 10: 20: 10: (0.3-0.7) at 75-85 ° C and atmospheric pressure for 44-52 hours
RU2011134188/04A 2011-08-15 2011-08-15 Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides RU2478626C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011134188/04A RU2478626C1 (en) 2011-08-15 2011-08-15 Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011134188/04A RU2478626C1 (en) 2011-08-15 2011-08-15 Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011134188A RU2011134188A (en) 2013-02-20
RU2478626C1 true RU2478626C1 (en) 2013-04-10

Family

ID=49119842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011134188/04A RU2478626C1 (en) 2011-08-15 2011-08-15 Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2478626C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2583142C1 (en) * 2014-12-30 2016-05-10 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Рязанский государственный медицинский университет имени академика И.П. Павлова" Министерства здравоохранения Российской Федерации Use of thiosalicyloyl hydrazones of aroylacetic aldehydes as substances possessing anti-staphylococcal activity

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2291151C1 (en) * 2005-07-14 2007-01-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine
RU2291864C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing n-methylene-4h-1,3,5-dithiazinyl-5(6h)-amine
RU2327693C1 (en) * 2006-11-07 2008-06-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Method of obtaining 2,4-bis(1,3,5-dithiazanine-5-yl)-4-oxo-oleic acid

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2291864C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing n-methylene-4h-1,3,5-dithiazinyl-5(6h)-amine
RU2291151C1 (en) * 2005-07-14 2007-01-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine
RU2327693C1 (en) * 2006-11-07 2008-06-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Method of obtaining 2,4-bis(1,3,5-dithiazanine-5-yl)-4-oxo-oleic acid

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2583142C1 (en) * 2014-12-30 2016-05-10 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Рязанский государственный медицинский университет имени академика И.П. Павлова" Министерства здравоохранения Российской Федерации Use of thiosalicyloyl hydrazones of aroylacetic aldehydes as substances possessing anti-staphylococcal activity

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011134188A (en) 2013-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2447072C2 (en) Method of producing n-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide and n-(2,4,6-trimethyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide
CN109020919B (en) A method of it preparing medicinal activity compound N- and replaces benzothiazine -4- ketone
US20240317773A1 (en) High-purity thienopyrimidine compound and preparation method therefor
RU2478626C1 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2565790C1 (en) Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2496777C2 (en) Method for preparing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2565786C1 (en) METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2482114C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2481338C1 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)amides
RU2601313C1 (en) Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2565788C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2291150C1 (en) Method for preparing 5-acylperhydro-1,3,5-dithiazines
RU2551686C1 (en) Method of producing n',n'-bis{[n-allyl(thio)carbamoyl methyl]}aryl hydrazides
RU2541796C2 (en) Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes
RU2574073C2 (en) Method for obtaining 3- and 4-(1,5,3-dithiazacycloalkan-3-yl)benzamides
RU2556009C1 (en) METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS
RU2518488C2 (en) Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides
CN112004796B (en) Process for producing N, N-disubstituted amide and catalyst for producing N, N-disubstituted amide
RU2504537C2 (en) Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides
RU2310646C1 (en) Method for preparing 1-(n-phenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2518491C2 (en) Method of obtaining n', n'-bis{[alkyl(phenyl)sulfanyl]methyl} aryl hydrazides
JP5544892B2 (en) Process for producing 2-cyano-1,3-diketonate salt and ionic liquid
RU2559367C2 (en) Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols
RU2516696C1 (en) Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130816