RU2504537C2 - Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides - Google Patents

Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides Download PDF

Info

Publication number
RU2504537C2
RU2504537C2 RU2012100428/04A RU2012100428A RU2504537C2 RU 2504537 C2 RU2504537 C2 RU 2504537C2 RU 2012100428/04 A RU2012100428/04 A RU 2012100428/04A RU 2012100428 A RU2012100428 A RU 2012100428A RU 2504537 C2 RU2504537 C2 RU 2504537C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenyl
alkyl
bis
methyl
producing
Prior art date
Application number
RU2012100428/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012100428A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Регина Радиевна Хайруллина
Байрас Фаритович Акманов
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Райхана Валиулловна Кунакова
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2012100428/04A priority Critical patent/RU2504537C2/en
Publication of RU2012100428A publication Critical patent/RU2012100428A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2504537C2 publication Critical patent/RU2504537C2/en

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing N',N'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl methyl]}arylhydrazides. The method involves reacting alkyl(phenyl)thiol RSH with aqueous formaldehyde and hydrazide ArC(O)NHNH2 in the presence of a samarium chloride crystalline hydrate catalyst SmCl3-6H2O at temperature of 75-85°C for 22-26 hours. Output of N',N'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl methyl]} arylhydrazides is 80-97%.
EFFECT: described is a novel method of producing arylhydrazines, which have potential as novel modified pharmacologically active agents.
1 cl, 1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]}арилгидразидов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular, to a method for producing N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Гетеро(N,O,S)атомные соединения перспективны в качестве новых модифицированных фармакологически активных препаратов [Z. Brzozowski, F. Saczewski and М. Gdaniec. Synthesis, Structural Characterization and In Vitro Antitumor Activity of Novel 6-Chloro-1,1-dioxo-1,4,2-benzodithiazie Derivatives // Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2003, №11, p 3673-3681; Pawar R.В., Mulwad V.V. Synhesis of some biologically active pyrazole, thiazolidinone and azetidinone derivatives IIХГС, 2004, №2, c.257-263].Hetero (N, O, S) atomic compounds are promising as new modified pharmacologically active drugs [Z. Brzozowski, F. Saczewski and M. Gdaniec. Synthesis, Structural Characterization and In Vitro Antitumor Activity of Novel 6-Chloro-1,1-dioxo-1,4,2-benzodithiazie Derivatives // Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2003, No. 11, p 3673-3681; Pawar R.V., Mulwad V.V. Synhesis of some biologically active pyrazole, thiazolidinone and azetidinone derivatives IIXGS, 2004, No. 2, p. 257-263].

Известен способ [Кейко H.А., Степанова Л.Г., Воронков М.Г. и др. Синтез, ДНК-ингибирующая и противоопухолевая активность тиосемикарбазона 2-формил-2,5-диметокси-2,3-дигидро-4Н-пирана, его этильного аналога и медного комплекса // Хим.-фарм. ж-л. 2002, Т.36, №8, с.11-13] гетероциклизации гидразидов по группе -NH2 с получением ацилгидразонов (2) реакцией гидразидов кислот с альдегидами.The known method [Keiko H.A., Stepanova L.G., Voronkov M.G. et al. Synthesis, DNA-inhibiting and antitumor activity of thiosemicarbazone 2-formyl-2,5-dimethoxy-2,3-dihydro-4H-pyran, its ethyl analogue and copper complex // Chem.-Pharm. l 2002, Vol. 36, No. 8, pp. 11-13] heterocyclization of hydrazides in the -NH 2 group to produce acylhydrazones (2) by reaction of acid hydrazides with aldehydes.

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразиды общей формулы (1).In a known manner, N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ [Мовсумзаде М.М., Гасанова Е.Т., Билалов С.Б. и др. Нефтехимия, 42, №5, 2002, с.398-400] получения N,N-бис-(алкилтиометил)-N-алкил(бензил)аминов (3) взаимодействием первичных аминов с алкилтиолами и формальдегидом по схеме:The known method [Movsumzade M. M., Gasanova E.T., Bilalov SB et al. Petrochemistry, 42, No. 5, 2002, pp. 398-400] for the preparation of N, N-bis- (alkylthiomethyl) -N-alkyl (benzyl) amines (3) by reaction of primary amines with alkylthiols and formaldehyde according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразиды общей формулы (1).In a known manner, N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides of the general formula (1) cannot be obtained.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразидов формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides of the formula (1).

Предлагается новый способ получения N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразидов общей формулы (1).A new method is proposed for producing N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides of the general formula (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии арилгидразида общей формулы ArC(O)NHNH2, где Ar=p-C6H4N, о-СН3ОС6Н4 (изоникотин-гидразид, 2-метоксибензгидразид), с предварительно полученной смесью тиола общей формулы RSH, где R=n-Pentyl, i-Pr, Ph (н-пентилтиол, изопро-пилтиол, тиофенол), и формальдегида в присутствии катализатора SmCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении RC(O)NHNH2: тиол: формальдегид: SmCl3·6H2O=10:20:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:20:20:0.5, при температуре 75-85°С и атмосферном давлении в смеси растворителей этиловый спирт - хлороформ в течение 22-26 ч. Выход N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразидов (1) составляет 80-97%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of an aryl hydrazide of the general formula ArC (O) NHNH 2 , where Ar = pC 6 H 4 N, o-CH 3 OS 6 H 4 (isonicotine hydrazide, 2-methoxybenzhydrazide), with a previously prepared thiol mixture of the general formula RSH where R = n-Pentyl, i-Pr, Ph (n-pentylthiol, isopropylthiol, thiophenol), and formaldehyde in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst, taken in the molar ratio RC (O) NHNH 2 : thiol: formaldehyde: SmCl 3 · 6H 2 O = 10: 20: 20: (0.3-0.7), preferably 10: 20: 20: 0.5, at a temperature of 75-85 ° C and atmospheric pressure in a solvent mixture of ethyl alcohol - chloroform for 22 -26 h. Output N ', N'-b to {[alkyl (phenyl) sulfanilmetil]} arylhydrazide (1) is 80-97%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием арилгидразидов, формальдегида и тиолов. Исходные реагенты берутся в стехиометрическом соотношении. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения содержания тиолов или формальдегида по отношению к арилгидразидам приводит к снижению выхода целевых продуктов (1).Target products (1) are formed only with the participation of aryl hydrazides, formaldehyde and thiols. The starting reagents are taken in a stoichiometric ratio. A change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing or decreasing the content of thiols or formaldehyde relative to aryl hydrazides leads to a decrease in the yield of the target products (1).

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 0.7 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O менее 0.3 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 10%.Carrying out this reaction in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of more than 0.7 mmol does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of less than 0.3 mmol decreases the yield (1), which is possibly associated with a decrease in the catalytically active sites in the reaction mass. Without a catalyst, the reaction proceeds with a yield not exceeding 10%.

Реакции проводили при температуре 80°С. При меньшей температуре (например, 40°С) снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали смесь растворителей этиловый спирт - хлороформ, т.к. в ней хорошо растворимы исходные реагенты и целевые продукты.The reaction was carried out at a temperature of 80 ° C. At lower temperatures (for example, 40 ° C), the reaction rate decreases. A solvent mixture of ethyl alcohol - chloroform was used as a solvent, since the starting reagents and target products are well soluble in it.

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

В известном способе Д N,N-бис-(алкилтиометил)-N-алкил(бензил)амины получают взаимодействием аминов с тиолами и формальдегидом. В предлагаемом способе N',N'-6иc{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразиды (1) получают взаимодействием арилгидразидов с тиолами и формальдегидом с участием в качестве катализатора SmСl3·6Н2О.In the known method D, N, N-bis- (alkylthiomethyl) -N-alkyl (benzyl) amines are prepared by reacting amines with thiols and formaldehyde. In the proposed method, N ', N'-6is {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides (1) are prepared by reacting aryl hydrazides with thiols and formaldehyde with SmCl 3 · 6H 2 O as a catalyst.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразиды общей формулы (1).The method allows to obtain with high selectivity and yields N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides of the general formula (1).

Способ поясняется примерами:The method is illustrated by examples:

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 20 ммолей тиофенола, 20 ммолей формальдегида (37%-ный водный раствор) и перемешивают в течении 20 минут при температуре 20°С, затем добавляют 10 ммолей изоникотингидразида и 0.5 ммоль катализатора SmСl3·6Н2О, растворенных в 5 мл. смеси хлороформ - этиловый спирт (1:1) и перемешивают 24 ч при температуре 80°С. Из реакционной массы выделяют N',N'-бис[(фенилсульфанил)метил]изоникотингидразид (1) с выходом 91%.Example 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 20 mmol of thiophenol, 20 mmol of formaldehyde (37% aqueous solution) are placed and stirred for 20 minutes at a temperature of 20 ° C, then 10 mmol of isonicotine hydrazide and 0.5 mmol of SmCl catalyst are added. 3 · 6H 2 O dissolved in 5 ml. a mixture of chloroform - ethyl alcohol (1: 1) and stirred for 24 hours at a temperature of 80 ° C. N ', N'-bis [(phenylsulfanyl) methyl] isonicotine hydrazide (1) is isolated from the reaction mass in 91% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p Исходный гидразид ArC(O)NHNH2 Starting hydrazide ArC (O) NHNH 2 Исходный тиол, RSHStarting thiol, RSH Соотношение ArC(O)NHNH2:CH2O: тиол: SmCl3·6H2O, ммольThe ratio of ArC (O) NHNH 2 : CH 2 O: thiol: SmCl 3 · 6H 2 O, mmol Время реакции, часReaction time, hour T, °СT, ° С Выход (1), %Yield (1),% 1one изоникотин-гидразидisonicotine hydrazide PhSHPhsh 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2424 8080 9191 22 -//-- // - PhSHPhsh 10:20:20:0.710: 20: 20: 0.7 2424 8080 9797 33 -//-- // - PhSHPhsh 10:20:20:0.310: 20: 20: 0.3 2424 8080 8080 4four -//-- // - PhSHPhsh 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2626 8080 9696 55 -//-- // - PhSHPhsh 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2222 8080 8686 66 -//-- // - PhSHPhsh 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2424 7575 8484 77 -//-- // - PhSHPhsh 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2424 8585 9595 88 -//-- // - i-PrSHi-PrSH 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2424 8080 8181 99 2-метокси-бензидразид2-methoxybenzidrazide PhSHPhsh 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2424 8080 9292 1010 2-метокси-бензидразид2-methoxybenzidrazide n-C5H11SHnC 5 H 11 SH 10:20:20:0.510: 20: 20: 0.5 2424 8080 8585

Все опыты проводили в смеси хлороформ - этиловый спирт (1:1, объемные).All experiments were carried out in a mixture of chloroform - ethyl alcohol (1: 1, volumetric).

Спектральные характеристики N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразидов (1).Spectral characteristics of N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides (1).

Figure 00000005
Figure 00000005

N',N'-Бис[(фенилсульфанил)-метил] изоникотингид разидN ', N'-Bis [(phenylsulfanyl) methyl] isonicotidide razid

ИК-спектр, ν/см-1: 690, 742, 910, 1081, 1267-1306, 1410-1437, 1479, 1551, 1580, 1672, 3054, 3211. Спектр ЯМР 1Нδ, м.д.: 4.73 с (4Н, Н10,10'); 7.09 - 7.65 м (14Н, Аr); 8.59 с (1Н, Н8). Спектр ЯМР 13С δ, м.д.: 61.96 с (С10,10'); 120.74 с (С3,5); 127.29 с (С15,15'); 129.40 с (C14,16,14,'16'); 130.78 с (С13,17,13',17'); 135.56 с (С12,12'); 139.73 с (С4); 150.32 с (С2,4); 163.07 с (С7). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 420.162 (100) [М+К]+; 404.201 (10) [M+Na]+.IR, ν / cm -1: 690, 742, 910, 1081, 1267-1306, 1410-1437, 1479, 1551, 1580, 1672, 3054, 3211. NMR 1 Nδ, ppm .: 4.73 with (4H, H 10.10 ' ); 7.09 - 7.65 m (14H, Ar); 8.59 s (1H, H 8 ). 13 C NMR spectrum, ppm: 61.96 s (C 10.10 ' ); 120.74 s (C 3.5 ); 127.29 s (C 15.15 ' ); 129.40 s (C 14.16.16, '16 ' ); 130.78 s (C 13.17.17 ', 17' ); 135.56 s (C 12.12 ' ); 139.73 s (C 4 ); With 150.32 (C 2,4); 163.07 s (C7). Mass spectrum, m / z (I rel. ,%): 420.162 (100) [M + K] + ; 404.201 (10) [M + Na] + .

Figure 00000006
Figure 00000006

2-Метокси-N',N'-бис[(фенил-сульфанил)метил]бензгидразид2-Methoxy-N ', N'-bis [(phenyl-sulfanyl) methyl] benzhydrazide

ИК-спектр, ν/cm-1: 692, 743, 903, 1023, 1110, 1239-1361, 1481, 1514, 1599, 1666, 1711,2839, 2942, 3003, 3057, 3303. Спектр ЯМР 1Н δ, м.д.: 3.81 с (3Н, Н18); 4.76 с (4Н, Н10,10'); 6.90-8.16 м (14Н, Аr); 9.60 с (1Н, Н8). Спектр ЯМР 13С δ, м.д.: 55.95 с (С19); 61.97 с (С10,10'); 111.23 с (С3); 114.36 с (С1); 121.19 с (С5); 127.20 с (С15,15'); 127.54 с (С6); 128.91 с (С14,16,14,'16'); 130.41 с (с13,17,13',17'); 133.26 с (С4); 135.89 с (С12,12'); 157.44 с (С2); 163.62 с (С7). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 449.145 (100) [М+K]+; 433.186 (30) [M+Na]+.IR spectrum, ν / cm -1 : 692, 743, 903, 1023, 1110, 1239-1361, 1481, 1514, 1599, 1666, 1711.2839, 2942, 3003, 3057, 3303. NMR spectrum 1 Н δ, ppm: 3.81 s (3H, H 18 ); 4.76 s (4H, H 10.10 ' ); 6.90-8.16 m (14H, Ar); 9.60 s (1H, H8). 13 C NMR spectrum, ppm: 55.95 s (C 19 ); 61.97 s (C 10.10 ' ); 111.23 s (C 3 ); 114.36 s (C 1 ); 121.19 s (C 5 ); 127.20 s (C 15.15 ' ); 127.54 s (C 6 ); 128.91 s (C 14.16.16, '16 ' ); 130.41 s (s 13.17, 13 ', 17' ); 133.26 s (C 4 ); 135.89 s (C 12.12 ' ); 157.44 s (C 2 ); 163.62 s (C 7 ). Mass spectrum, m / z (I rel%): 449.145 (100) [M + K] +; 433.186 (30) [M + Na] + .

Figure 00000007
Figure 00000007

N',N'-Бис[(изопропил-сульфанил)метил]изоникотин-гидразидN ', N'-Bis [(isopropyl-sulfanyl) methyl] isonicotine hydrazide

ИК-спектр, ν/cм-1: 675, 757, 905, 1060, 1242-1303, 1409-1458, 1553, 1601, 1666, 2866-2960, 3247. Спектр ЯМР 1Н δ, м.д.: 1.30 д (12Н, H13,14,13',14'); 3.13 м (2Н, Н12,12'); 4.27 с (4Н, Н10,10'); 7.61-7.82 м (4Н, Аr); 8.75 с (1H, Н8). Спектр ЯМР 13С δ, м.д.: 23.22 с (С13,14,13',14'); 35.46 с (С12,12'); 56.92 с (С10,10'); 120.72 с (С3,5); 140.24 с (С4); 150.38 с (С2,4); 163.36 с (С7). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 314.352 (80) [М+Н]+; 336.313 (50) [M+Na]+; 352.280 (100) [М+К]+.IR spectrum, ν / cm -1 : 675, 757, 905, 1060, 1242-1303, 1409-1458, 1553, 1601, 1666, 2866-2960, 3247. NMR spectrum 1 Н δ, ppm: 1.30 d (12H, H 13.14.14 ', 14 '); 3.13 m (2H, H 12.12 ' ); 4.27 s (4H, H 10.10 ' ); 7.61-7.82 m (4H, Ar); 8.75 s (1H, H 8 ). 13 C NMR spectrum, ppm: 23.22 s (C 13.14.13 ', 14' ); 35.46 s (C 12.12 ' ); 56.92 s (C 10.10 ' ); 120.72 s (C 3.5 ); 140.24 s (C 4 ); 150.38 s (C 2.4 ); 163.36 s (C 7 ). Mass spectrum, m / z (I rel. ,%): 314.352 (80) [M + H] + ; 336.313 (50) [M + Na] + ; 352.280 (100) [M + K] +.

Figure 00000008
Figure 00000008

2-Метокси-N',N'-бис[(пентил-сульфанил)метил]бензгидразид2-Methoxy-N ', N'-bis [(pentyl-sulfanyl) methyl] benzhydrazide

ИК-спектр, ν/cм-1: 680, 756, 902, 1022, 1161, 1238-1293, 1481, 1512, 1600, 1668, 2857-2956, 3312, 3403. Спектр ЯМР 1Н δ, м.д.: 0.86 т (6Н, Н16,16'); 1.31 м (8Н, Н14,15,14',15'); 1.62 м (4Н, Н13,13'); 2.68 к (4Н, Н12,12', J 7.2 Гц); 3.99 с (3Н, Н17); 4.72 с (4Н, Н10,10'); 6.97 д (1Н, Н3, J 8.4 Гц); 7.07 т (1Н, Н4); 7.45 т (1Н, Н5); 8.18 д (1H, Н6, J 8.4 Гц); 9.37 с (1Н, Н8). Спектр ЯМР 13С δ, м.д.: 13.90 с (С16,16'); 22.00 с (С15,15'); 29.78 с (С14,14'); 30.40 с (С13,13'); 32.52 с (С12,12'); 55.83 с (С17); 58.44 с (С10,10'); 111.10 с (С3); 120.16 с (С1); 121.11 с (С5); 132.11 с (С6); 132.80 с (С4); 157.06 с (С2); 163.62 с (С7). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 437.279 (100) [М+K]+; 421.321 (10) [M+Na]+.IR spectrum, ν / cm -1 : 680, 756, 902, 1022, 1161, 1238-1293, 1481, 1512, 1600, 1668, 2857-2956, 3312, 3403. 1Н NMR spectrum δ, ppm: 0.86 m (6H, H 16,16 '); 1.31 m (8H, H 14.15, 14 ', 15' ); 1.62 m (4H, H 13.13 ' ); 2.68 k (4H, H 12.12 ' , J 7.2 Hz); 3.99 s (3H, H 17 ); 4.72 s (4H, H 10.10 ' ); 6.97 d (1H, H3, J 8.4 Hz); 7.07 t (1H, H 4 ); 7.45 t (1H, H 5 ); 8.18 d (1H, H 6 , J 8.4 Hz); 9.37 s (1H, H 8 ). 13 C NMR δ, ppm .: 13.90 c (C 16,16 '); 22.00 s (C 15.15 ' ); 29.78 s (C 14.14 ' ); 30.40 s (C 13.13 ' ); 32.52 s (C 12.12 ' ); 55.83 s (C 17 ); 58.44 s (C 10.10 ' ); 111.10 s (C 3 ); 120.16 s (C 1 ); 121.11 s (C 5 ); To 132.11 (C 6); 132.80 s (C 4 ); 157.06 s (C 2 ); 163.62 s (C 7 ). Mass spectrum, m / z (I rel. ,%): 437.279 (100) [M + K] + ; 421.321 (10) [M + Na] + .

Claims (1)

Способ получения N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]}арилгидразидов общей формулы (1):
Figure 00000009

отличающийся тем, что тиол общей формулы RSH, где R=n-Pentyl, i-Pr, Ph (н-пентилтиол, изопропилтиол, тиофенол), предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°C, подвергается взаимодействию с арилгидразидом общей формулы ArC(O)NHNH2 [Ar = указанные выше] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O при мольном соотношении RSH: CH2O: ArC(O)NHNH2: SmCl3·6H2O=20:20:10:(0,3-0,7), при температуре 75-85°C и атмосферном давлении в течение 22-26 ч. The method of obtaining N ', N'-bis {[alkyl (phenyl) sulfanylmethyl]} aryl hydrazides of the general formula (1):
Figure 00000009

characterized in that a thiol of general formula RSH, where R = n-Pentyl, i-Pr, Ph (n-pentylthiol, isopropylthiol, thiophenol), previously mixed with an aqueous solution of formaldehyde at 20 ° C, is reacted with an aryl hydrazide of general formula ArC ( O) NHNH 2 [Ar = above] in the presence of a samarium chloride crystalline hydrate catalyst SmCl 3 · 6H 2 O at a molar ratio of RSH: CH 2 O: ArC (O) NHNH 2 : SmCl 3 · 6H 2 O = 20: 20: 10 : (0.3-0.7), at a temperature of 75-85 ° C and atmospheric pressure for 22-26 hours
RU2012100428/04A 2012-01-10 2012-01-10 Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides RU2504537C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012100428/04A RU2504537C2 (en) 2012-01-10 2012-01-10 Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012100428/04A RU2504537C2 (en) 2012-01-10 2012-01-10 Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012100428A RU2012100428A (en) 2013-07-20
RU2504537C2 true RU2504537C2 (en) 2014-01-20

Family

ID=48791481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012100428/04A RU2504537C2 (en) 2012-01-10 2012-01-10 Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2504537C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788745C1 (en) * 2022-04-15 2023-01-24 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method of producing 2-[(alkyl(phenyl)sulfanyl)methyl]benzamides

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2551686C1 (en) * 2013-11-05 2015-05-27 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of producing n',n'-bis{[n-allyl(thio)carbamoyl methyl]}aryl hydrazides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU121792A1 (en) * 1959-01-24 1959-11-30 Ф.М. Стоянович Method for preparing N-dialkylaminodial-kilmercaptometanes
UA10190C2 (en) * 1994-04-08 2000-10-16 Інститут Органічної Хімії Національної Академії Наук України PROCESS of obtaining di-(2-dimethylaminoethyl) sulphide

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU121792A1 (en) * 1959-01-24 1959-11-30 Ф.М. Стоянович Method for preparing N-dialkylaminodial-kilmercaptometanes
UA10190C2 (en) * 1994-04-08 2000-10-16 Інститут Органічної Хімії Національної Академії Наук України PROCESS of obtaining di-(2-dimethylaminoethyl) sulphide

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
КОВАЛЬ И.В. ЖОрХ, 43, вып.3, 2007, с.327-351. *
МОВСУМЗАДЕ М.М. и др. Нефтехимия, 2002, No.5, 42, с.398-400. *
МОВСУМЗАДЕ М.М. и др. Нефтехимия, 2002, №5, 42, с.398-400. КОВАЛЬ И.В. ЖОрХ, 43, вып.3, 2007, с.327-351. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788745C1 (en) * 2022-04-15 2023-01-24 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method of producing 2-[(alkyl(phenyl)sulfanyl)methyl]benzamides
RU2796755C1 (en) * 2022-09-13 2023-05-29 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук 4-{bis[(heptylthio)methyl]amino}benzamide and method for its production

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012100428A (en) 2013-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2634718C2 (en) Method for sulphylimin compounds production
JP2730713B2 (en) Method for producing N'-substituted-N, N'-diacylhydrazine compound
JP2016190818A (en) Method for producing 1,1-disubstituted hydrazine compounds
RU2504537C2 (en) Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides
KR100795712B1 (en) Process for the preparation of aniline compounds
Harris Jr The reactions of sulfenyl chlorides with thionocarbamates
WO2007105793A1 (en) Method for nitrating isourea
KR20080019609A (en) Method for the production of substituted azoles
RU2518491C2 (en) Method of obtaining n', n'-bis{[alkyl(phenyl)sulfanyl]methyl} aryl hydrazides
KR100674098B1 (en) Process for manufacture of N-alkenoxyor aryloxycarbonyl isothiocyanates and their derivatives in the presence of N,N-dialkylarylamine catalyst
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2496777C2 (en) Method for preparing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2307123C1 (en) Method for production of 2-amino-2-cyanoadamantane or derivatives thereof
PL117840B1 (en) Process for preparing amides of alpha-ketocarboxylic acids
RU2478626C1 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2551686C1 (en) Method of producing n',n'-bis{[n-allyl(thio)carbamoyl methyl]}aryl hydrazides
RU2522446C2 (en) Method of producing 5-alkyl-1,3,5-triazinan-2-(thi)ones
RU2522445C2 (en) Method of producing 5-alkyl-1,3,5-triazinan-2-(thi)ones
RU2574073C2 (en) Method for obtaining 3- and 4-(1,5,3-dithiazacycloalkan-3-yl)benzamides
RU2565788C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2516696C1 (en) Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides
RU2541796C2 (en) Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes
RU2482114C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2481338C1 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)amides
JP2007277232A (en) Method of nitration

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140111