RU2541796C2 - Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes - Google Patents

Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes Download PDF

Info

Publication number
RU2541796C2
RU2541796C2 RU2012141441/04A RU2012141441A RU2541796C2 RU 2541796 C2 RU2541796 C2 RU 2541796C2 RU 2012141441/04 A RU2012141441/04 A RU 2012141441/04A RU 2012141441 A RU2012141441 A RU 2012141441A RU 2541796 C2 RU2541796 C2 RU 2541796C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methoxybenzamidyl
formaldehyde
smcl
tetrathiazacycloalkanes
bis
Prior art date
Application number
RU2012141441/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012141441A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Регина Радиевна Хайруллина
Байрас Фаритович Акманов
Райхана Валиулловна Кунакова
Татьяна Викторовна Тюмкина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2012141441/04A priority Critical patent/RU2541796C2/en
Publication of RU2012141441A publication Critical patent/RU2012141441A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2541796C2 publication Critical patent/RU2541796C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to the field of organic chemistry, namely to a method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes of formula
Figure 00000007
(1), where n=1 or 2, characterised by the fact that meta-methoxybenzhydraside is subjected to interaction with α,ω-dithiol [HS(CH2)3(CH2)nSH, where n=1, 2], preliminarily mixed at 20°C with a water solution of formaldehyde, in the presence of a catalyst of samarium chloride crystallohydrate SmCl3·6H2O with the molar ratio of hydrazide : α,ω-alkanedithiol : formaldehyde : SmCl3·6H2O=10:10:20:(0.3-0.7), preferably 10:10:20:0.5 at 75-85°C and atmospheric pressure for 20-26 h.
EFFECT: elaborated is the method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes, which can be applied as biologically active compounds, selective sorbents and extractants of noble and precious metals.
1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканов формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, specifically to a method for producing bis- (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes of the formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Циклические азот- и серусодержащие соединения перспективны в качестве биологически активных соединений [Z.Brzozowski, F.Saczewski, М.Gdaniec. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2003, №11, p. 3673; R.B.Pawar, V.V.Mulwad. ХГС, 2004, №2, c.257], селективных сорбентов и экстрагентов благородных и драгоценных металлов [Ю.И.Муринов, В.Н.Майстренко, Н.Г.Афзалетдинова. Экстракция металлов S,N-органическими соединениями. - М.: Наука, 1993, 192 с.].Cyclic nitrogen and sulfur-containing compounds are promising as biologically active compounds [Z. Brzozowski, F. Saczewski, M. Gdaniec. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2003, No. 11, p. 3673; R.B. Pawar, V.V. Mulwad. HGS, 2004, No. 2, p. 257], selective sorbents and extractants of noble and precious metals [Yu.I. Murinov, V.N. Maistrenko, N.G. Afzaletdinova. Extraction of metals by S, N-organic compounds. - M .: Nauka, 1993, 192 p.].

Известен способ [М.S.Chande, Meera Н.Uchil, Р.А.Barve. Regioselective N-alkylation for the Synthesis of Novel Aminotriazolophanes. Heteroatom Chem., 2006, 17, 4, 330-336] получения азот- и серусодержащего макроцикла (2) взаимодействием 4-амино-5-тио-1,2,4-триазолидин-3-она с 1,5-пропандибромидом в присутствии КОН/МеOН с выходом 40%.The known method [M.S. Chande, Meera N. Uchil, P.A. Barve. Regioselective N-alkylation for the Synthesis of Novel Aminotriazolophanes. Heteroatom Chem., 2006, 17, 4, 330-336] producing a nitrogen and sulfur-containing macrocycle (2) by reacting 4-amino-5-thio-1,2,4-triazolidin-3-one with 1,5-propanedibromide in the presence of KOH / MeOH in 40% yield.

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканы формулы (1).The known method cannot be obtained bis- (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes of the formula (1).

В литературе отсутствуют сведения о селективном получении бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканов формулы (1).There is no information in the literature on the selective preparation of bis (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes of the formula (1).

Предлагается новый способ селективного получения бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканов формулы (1).A new method is proposed for the selective preparation of bis (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes of the formula (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии α,ω-алкандитиолов HS(CH2)3(CH2)nSH (где n=1, 2) с формальдегидом (СH2О, 37%-ный водный раствор) при 20°С с последующим добавлением мета-метоксибензгидразида формулы m-СН3ОС6Н4С(O)NHNH2 в присутствии катализатора SmCl3·6Н2O, взятых в мольном соотношении гидразид.: α,ω-алкандитиол : формальдегид : SmCl3·6Н2О=10:10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:20:0.5, при температуре 75-85°С и атмосферном давлении в смеси хлороформ-этиловый спирт (1:1 объемные) в качестве растворителя в течение 20-26 ч. Выход бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканов (1) составляет 50-64%. Реакция проходит по схеме:The essence of the method consists in the interaction of α, ω-alkanedithiols HS (CH 2 ) 3 (CH 2 ) n SH (where n = 1, 2) with formaldehyde (CH 2 O, 37% aqueous solution) at 20 ° C followed by the addition of a meta-methoxybenzhydrazide of the formula m-CH 3 OS 6 H 4 C (O) NHNH 2 in the presence of a catalyst SmCl 3 · 6H 2 O, taken in a molar ratio hydrazide .: α, ω-alkanedithiol: formaldehyde: SmCl 3 · 6Н 2 О = 10: 10: 20: (0.3-0.7), preferably 10: 10: 20: 0.5, at a temperature of 75-85 ° C and atmospheric pressure in a mixture of chloroform-ethyl alcohol (1: 1 volume) as a solvent for 20 -26 h. Yield of bis- (3-methoxybenzamidyl) tetrate adiazatsikloalkanov (1) is 50-64%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканы (1) образуются только лишь с участием мета-метоксибензгидразида, формальдегида и α,ω-алкандитиолов. В присутствии других гидразидов (например, алкилгидразиды) целевые продукты (1) не образуются. В присутствии других α,ω-дитиолов (например, 1,2-этандитиол или 1,8-октандитиол) или других альдегидов (например, уксусный, масляный) целевые продукты (1) не образуются. Изменение стехиометрического соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения содержания формальдегида или α,ω-алкандитиола по отношению к исходному гидразиду приводит к снижению селективности реакции и выхода целевого продукта (1).Bis (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes (1) are formed only with the participation of meta-methoxybenzhydrazide, formaldehyde and α, ω-alkanedithiols. In the presence of other hydrazides (e.g., alkyl hydrazides), the desired products (1) do not form. In the presence of other α, ω-dithiols (e.g., 1,2-ethanedithiol or 1,8-octanedithiol) or other aldehydes (e.g., acetic, butyric), the desired products (1) are not formed. A change in the stoichiometric ratio of the starting reagents in the direction of increasing or decreasing the content of formaldehyde or α, ω-alkanedithiol relative to the starting hydrazide leads to a decrease in the selectivity of the reaction and the yield of the target product (1).

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к α,ω-дитиолу не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O меньше 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.Carrying out this reaction in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of more than 7 mol% with respect to α, ω-dithiol does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst SmCl 3 · 6H 2 O less than 3 mol.% Reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass.

Реакции проводили при температуре 75-85°C. При температуре выше 85°C (например, 100°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 75°C (например, 40°C) существенно снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали смесь растворителей хлороформ-этиловый спирт, т.к. в ней хорошо растворимы исходные реагенты и целевые продукты.Reactions were carried out at a temperature of 75-85 ° C. At temperatures above 85 ° C (for example, 100 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, and at temperatures below 75 ° C (for example, 40 ° C), the reaction rate is significantly reduced. As a solvent, a solvent mixture of chloroform-ethyl alcohol was used, because the starting reagents and target products are well soluble in it.

Существенные отличия предлагаемого способа.Significant differences of the proposed method.

В предлагаемом способе в реакцию с мета-метоксибензгидразидом вовлекается водный раствор формальдегида и α,ω-дитиол в присутствии каталитических количеств SmCl3·6H2O. Реакция идет с селективным образованием бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканов формулы (1).In the proposed method, an aqueous solution of formaldehyde and α, ω-dithiol is involved in the reaction with meta-methoxybenzhydrazide in the presence of catalytic amounts of SmCl 3 · 6H 2 O. The reaction proceeds with the selective formation of bis (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes of the formula (1).

В известном способе макроцикл формулы (2) получают конденсацией 4-амино-5-тио-1,2,4-триазолидин-3-она с 1,5-пропандибромидом.In a known method, a macrocycle of formula (2) is obtained by condensation of 4-amino-5-thio-1,2,4-triazolidin-3-one with 1,5-propanedibromide.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканы формулы (1).The method allows to obtain with high selectivity and yields of bis- (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes of the formula (1).

Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 0.12 г (10 ммоль) 1,4-бутандитиола, 0.15 мл (20 ммоль 40%-ного водного раствора) формальдегида и перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре (~20°C). Затем в реактор добавляют 0.17 г (10 ммоль) мета-метоксибензгидразида и 0.018 г (0.5 ммоль) катализатора SmCl3·6H2O в 10 мл смеси растворителей хлороформ-этиловый спирт (1:1 объемные). Example 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 0.12 g (10 mmol) of 1,4-butanedithiol, 0.15 ml (20 mmol of a 40% aqueous solution) of formaldehyde are placed and stirred for 30 minutes at room temperature (~ 20 ° C). Then, 0.17 g (10 mmol) of meta-methoxybenzhydrazide and 0.018 g (0.5 mmol) of SmCl 3 · 6H 2 O catalyst in 10 ml of a solvent mixture of chloroform-ethyl alcohol (1: 1 volume) are added to the reactor.

Реакционную смесь перемешивают 24 ч при температуре 80°С, выделяют 3,12-бис-(3-метоксибензамидил)-1,5,10,14-тетратиа-3,12-диазациклооктадекан (1) с выходом 57%.The reaction mixture was stirred for 24 hours at a temperature of 80 ° C, 3,12-bis- (3-methoxybenzamidyl) -1,5,10,14-tetratia-3,12-diazacyclooctadecane (1) was isolated in 57% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.Other examples confirming the method are given in table. one.

Figure 00000004
Figure 00000004

Все опыты проводили в смеси растворителей этиловый спирт-хлороформ (1:1 объемные).All experiments were carried out in a solvent mixture of ethyl alcohol-chloroform (1: 1 volumetric).

Спектральные характеристики 3,12-бис-(3-метоксибензамидил)-1,5,10,14-тетратиа-3,12-диазациклооктадекана (I)Spectral characteristics of 3,12-bis- (3-methoxybenzamidyl) -1,5,10,14-tetratia-3,12-diazacyclooctadecane (I)

Figure 00000005
Figure 00000005

Т. пл. 183-185°С. ИК-спектр, ν/см-1: 688, 796, 879, 957, 1037, 1085, 1142, 1246, 1300, 1377, 1463, 1547, 1587, 1646, 2854-2924, 3225. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д., J/Гц): 1.70 (уш.с, 8Н, СН2 (7, 8, 16, 17)); 2.74 (уш.с, 8Н, СН2 (6, 9, 15, 18)); 3.80 (с, 6Н, СН3(27, 27′)), 4.11 (уш.с, 8Н, Н2С(2, 4, 11, 13)); 7.09-7.38 м (8Н, Ar); 9.52 с (2Н, NH(19,19′)). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 29.22 (С(6, 9, 15, 18)); 29.77 (С(7, 8, 16, 17)); 55.75 (С(27, 27′)); 56.62 (С(2, 4, 11, 13)); 113.03 (С(25, 25′)); 117.03 (С(24, 24′)); 119.99 (С(26, 26′)); 129.87 (С(22, 22′)); 135.63 (С(21, 21′)); 159.56 (C(23,23′)); 165.87 (C(20,20′)). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 647.178 (100) [M+Na]+. C28H40N4S4O4Na.T. pl. 183-185 ° C. IR spectrum, ν / cm -1 : 688, 796, 879, 957, 1037, 1085, 1142, 1246, 1300, 1377, 1463, 1547, 1587, 1646, 2854-2924, 3225. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm, J / Hz): 1.70 (br s, 8H, CH 2 (7, 8, 16, 17)); 2.74 (br s, 8H, CH 2 (6, 9, 15, 18)); 3.80 (s, 6H, CH 3 (27, 27 ′)), 4.11 (br.s, 8H, H 2 C (2, 4, 11, 13)); 7.09-7.38 m (8H, Ar); 9.52 s (2H, NH (19.19 ')). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 29.22 (C (6, 9, 15, 18)); 29.77 (C (7, 8, 16, 17)); 55.75 (C (27, 27 ′)); 56.62 (C (2, 4, 11, 13)); 113.03 (C (25, 25 ′)); 117.03 (C (24, 24 ′)); 119.99 (C (26, 26 ′)); 129.87 (C (22, 22 ′)); 135.63 (C (21, 21 ′)); 159.56 (C (23.23 ′)); 165.87 (C (20.20 ′)). Mass spectrum, m / z (I rel. ,%): 647.178 (100) [M + Na] + . C 28 H 40 N 4 S 4 O 4 Na.

Спектральные характеристики 3,13-бис-(3-метоксибензамидил)-1,5,11,15-тетратиа-3,13-диазациклоэйкозана (I)Spectral characteristics of 3,13-bis- (3-methoxybenzamidyl) -1,5,11,15-tetratia-3,13-diazacycloeicosan (I)

Figure 00000006
Figure 00000006

ИК-спектр, ν/см-1: 688, 732, 876, 910, 1040, 1093, 1143, 1238, 1290, 1431-1458, 1586, 1660, 2854-2929, 3286. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д., J/Гц): 1.50 уш.с (4Н, СН2(8,18)); 1.66 м (8Н, СН2 (7,9,17,19)); 2.72 м (8Н, СН2 (6,10,16,20)); 3.86 с (6Н, СН3(29,29′)), 4.31 м (8Н, Н2С(2,4,12,14)); 7.04-7.35 м (8Н, Ar); 7.68 с (2Н, NH(21,21′)). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., CDCl3): 27.38 (C(8,18)); 29.34 (C(6,10,16,20)); 32.30 (C(7,9,17,19)); 55.49 (C(29,29′)); 58.81 (C(2,4,12,14)); 112.71 (C(27,27′)); 118.04 (C(26,26′)); 119.44 (C(28,28′)); 129.89 (C(24,24′)); 134.47 (C(23,23′)); 154.65 (C(25,25′)); 160.48 (C(22,22′)). Масс-спектр, m/z (I0ТН., %): 675.192 (100) [M+Na]+. C30H44N4S4O4Na.IR spectrum, ν / cm -1 : 688, 732, 876, 910, 1040, 1093, 1143, 1238, 1290, 1431-1458, 1586, 1660, 2854-2929, 3286. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm, J / Hz): 1.50 br s (4H, CH 2 (8.18)); 1.66 m (8H, CH 2 (7,9,17,19)); 2.72 m (8H, CH 2 (6,10,16,20)); 3.86 s (6H, CH 3 (29.29 ′)), 4.31 m (8H, H 2 C (2,4,12,14)); 7.04-7.35 m (8H, Ar); 7.68 s (2H, NH (21.21 ′)). 13 C NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 27.38 (C (8.18)); 29.34 (C (6,10,16,20)); 32.30 (C (7,9,17,19)); 55.49 (C (29.29 ')); 58.81 (C (2,4,12,14)); 112.71 (C (27.27 ′)); 118.04 (C (26.26 ′)); 119.44 (C (28.28 ′)); 129.89 (C (24.24 ′)); 134.47 (C (23.23 ′)); 154.65 (C (25.25 ′)); 160.48 (C (22.22 ′)). Mass spectrum, m / z (I 0ТН .,%): 675.192 (100) [M + Na] + . C 30 H 44 N 4 S 4 O 4 Na.

Claims (1)

Способ получения бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканов формулы (1):
Figure 00000007

отличающийся тем, что мета-метоксибензгидразид подвергается взаимодействию с α,ω-дитиолом [HS(CH2)3(CH2)nSH, где n=1, 2], предварительно смешанным при 20°C с водным раствором формальдегида, в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O при мольном соотношении гидразид : α,ω-алкандитиол : формальдегид : SmCl3·6H2O=10:10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:20:0.5 при 75-85°C и атмосферном давлении в течение 20-26 ч. The method of obtaining bis- (3-methoxybenzamidyl) -tetratiadiazacycloalkanes of the formula (1):
Figure 00000007

characterized in that the meta-methoxybenzhydrazide is reacted with α, ω-dithiol [HS (CH 2 ) 3 (CH 2 ) n SH, where n = 1, 2], pre-mixed at 20 ° C with an aqueous solution of formaldehyde, in the presence of catalyst for samarium chloride crystalline hydrate SmCl 3 · 6H 2 O at a molar ratio hydrazide: α, ω-alkanedithiol: formaldehyde: SmCl 3 · 6H 2 O = 10: 10: 20: (0.3-0.7), preferably 10: 10: 20: 0.5 at 75-85 ° C and atmospheric pressure for 20-26 hours
RU2012141441/04A 2012-09-27 2012-09-27 Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes RU2541796C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012141441/04A RU2541796C2 (en) 2012-09-27 2012-09-27 Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012141441/04A RU2541796C2 (en) 2012-09-27 2012-09-27 Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012141441A RU2012141441A (en) 2014-04-10
RU2541796C2 true RU2541796C2 (en) 2015-02-20

Family

ID=50435704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012141441/04A RU2541796C2 (en) 2012-09-27 2012-09-27 Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2541796C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2779385C2 (en) * 2021-02-05 2022-09-06 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method for producing 2-{[({2-[({[2-(aminocarbonyl)phenyl]amino}methyl)thio]alkyl}thio)-methyl]amino}benzamides

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1392869A1 (en) * 1986-09-04 1992-06-07 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского Azathiocrown-compounds of system 8,9:17,18-debenzo-4-oxa-1,7-trithia-10,16-diazacyclooctadecane

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1392869A1 (en) * 1986-09-04 1992-06-07 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского Azathiocrown-compounds of system 8,9:17,18-debenzo-4-oxa-1,7-trithia-10,16-diazacyclooctadecane

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. S. Chande et al: "Regioselective N-alkylation for the synthesis of novel aminotriazolophanes", Heteroatom Chemistry, 17(4), pp.329-336. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2779385C2 (en) * 2021-02-05 2022-09-06 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method for producing 2-{[({2-[({[2-(aminocarbonyl)phenyl]amino}methyl)thio]alkyl}thio)-methyl]amino}benzamides

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012141441A (en) 2014-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kisanga et al. Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis
Pahar et al. Pyridylpyrrolido ligand in Ge (II) and Sn (II) chemistry: synthesis, reactivity and catalytic application
KR20140117450A (en) Method for producing farnesal using vanadium complex
WO2014117452A1 (en) Synthesis and application of difluoro methylene phosphorus inner salt
RU2541796C2 (en) Method of obtaining bis-(3-methoxybenzamidyl)-tetrathiazacycloalkanes
RU2556009C1 (en) METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS
RU2496777C2 (en) Method for preparing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2478626C1 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
CN112004796B (en) Process for producing N, N-disubstituted amide and catalyst for producing N, N-disubstituted amide
RU2518488C2 (en) Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides
RU2529512C2 (en) Method of producing 1,8-{bis[(pent-2,4-dion-3-yl)methylsulphanyl]}-3,6-dioxaoctane and 4,4'-{bis[(pent-2,4-dion-3-yl)methylsulphanyl]}-diphenyl oxide
RU2286328C1 (en) Method for preparing 4,7-dialkyl(benzyl)idene-2,10-dodecadienes
RU2565788C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2518491C2 (en) Method of obtaining n', n'-bis{[alkyl(phenyl)sulfanyl]methyl} aryl hydrazides
RU2559367C2 (en) Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols
RU2516696C1 (en) Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides
RU2478627C2 (en) Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols
RU2574069C1 (en) Method of producing of bis-(1,5,3-dithiazepan-3-il)cyclohexanes
RU2504537C2 (en) Method of producing n',n'-bis{[alkyl(phenyl)sulphanyl]methyl}arylhydrazides
RU2482114C2 (en) Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides
RU2574073C2 (en) Method for obtaining 3- and 4-(1,5,3-dithiazacycloalkan-3-yl)benzamides
RU2333908C1 (en) Method for obtaining 2-ethyl-3,5-dimethylpiridin
RU2551686C1 (en) Method of producing n',n'-bis{[n-allyl(thio)carbamoyl methyl]}aryl hydrazides
RU2305098C1 (en) Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150409