RU2466996C1 - Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes - Google Patents
Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2466996C1 RU2466996C1 RU2011121863/04A RU2011121863A RU2466996C1 RU 2466996 C1 RU2466996 C1 RU 2466996C1 RU 2011121863/04 A RU2011121863/04 A RU 2011121863/04A RU 2011121863 A RU2011121863 A RU 2011121863A RU 2466996 C1 RU2466996 C1 RU 2466996C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aryl
- dithiazepanes
- obtaining
- general formula
- catalyst
- Prior art date
Links
- KLHGSQKPCGTUSH-UHFFFAOYSA-N [CH2+]N1CSCCC1 Chemical compound [CH2+]N1CSCCC1 KLHGSQKPCGTUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-арил-1,5,3-дитиазепанов общей формулыThe present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula
где Ar=Ph, м-Ме-С6Н4, о-МеО-С6Н4, п-NO2-C6H4 where Ar = Ph, m-Me-C 6 H 4 , o-MeO-C 6 H 4 , p-NO 2 -C 6 H 4
Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. M.: Дрофа, 2008, с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold - und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С. В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).Nitrogen and sulfur-containing heterocycles are known as antibacterial, antifungal, and antiviral agents (Stillings MR, Welbourn AP, Walter DJ Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M ., Negi N., Chaudhary SR Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Tyukavkina HA, Zurabyan S.E., Beloborodov V.L. et al. Organic Chemistry. M .: Bustard, 2008, p. 66-67). They are promising as catalysts, biologically active complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals [Deutsche Gold - und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792 / 1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], special reagents for inhibiting the activity of bacteria in various technical environments (from light industry to oil) (Dzhemilev U.M., Aleev RS, Dalova Yu. S., Kunakova R.V., Hafizova S.R., Kovtunenko S.V., Kalimullin A.A., Andrianov V.M., Ismagilov F.R., Gafiatullin PP Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria. RF №2160233, 2000; Dzhemilev U.M., Aleev R.S., Dalnova Yu.S., Kunakova R.V., Khafizova S.R. Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria (Patent RF No. 2206726, 2003) .
Известен способ (В.Р.Ахметова, Г.Р.Надыргулова, С.Р.Хафизова, Т.В.Тюмкина, А.А.Яковенко, М.Ю.Антипин, Л.М.Халилов, Р.В.Кунакова, У.М.Джемилев. Взаимодействие аминофенолов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. Хим., 2006, №3, с.305) получения шестичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно N-арил-1,3,5-дитиазинанов (2) взаимодействием соответственно о-, п-аминофенолов, водного формальдегида (37%) и сероводорода при температуре 40°С по схеме:The known method (V.R. Akhmetova, G.R. Nadyrgulova, S.R. Khafizova, T.V. Tyumkina, A.A. Yakovenko, M.Yu. Antipin, L.M. Khalilov, R.V. Kunakova , UM Dzhemilev. Interaction of aminophenols with formaldehyde and hydrogen sulfide. Izv. AN Ser. Khim., 2006, No. 3, p.305) for the production of six-membered N, S-containing heterocycles, namely, N-aryl-1,3 , 5-dithiazinans (2) by the interaction of o-, p-aminophenols, aqueous formaldehyde (37%) and hydrogen sulfide at a temperature of 40 ° C, respectively, according to the scheme:
Известный способ нетехнологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть. Кроме того, известный способ не позволяет осуществить синтез N-арил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).The known method is not technologically advanced, since it involves the use of gaseous and extremely toxic hydrogen sulfide, which at a high concentration is odorless, but even a single inhalation of it can cause instant death. In addition, the known method does not allow the synthesis of N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Известен способ (U.Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(tert-Butyl)perhydro-1,5,3-dithiazepine. J. Heterocyclic Chem., 1998, 35, p.1531) получения 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (3) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·2НОАс при комнатной температуре за 2 ч по схеме:A known method (U. Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3- (tert-Butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine. J. Heterocyclic Chem., 1998, 35, p. 1531) to obtain 3- ( tert-butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine (3) in 45% yield by reacting 5- (tert-butyl) -2-oxohexahydro-1,3,5-triazine with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 · 2NOAc at room temperature for 2 hours according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены N-арил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению N-арил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Предлагается новый способ получения N-арил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).A new method is proposed for producing N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1,3,6-оксадитиепана с N-ариламинами общей формулы R-С6Н4-NH2, где R=Н, м-Ме, о-МеО, п-NO2, в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O, взятыми в мольном соотношении 1,3,6-оксадитиепана:N-ариламин:Sm(NO3)3·6H2O=10:(10-12):(0.3-0.7), предпочтительно 10:11:0.5, при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 2.5-3.5 ч. Выход N-арил-1,5,3-дитиазепанов (1) составляет 70-92%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of 1,3,6-oxadithiopane with N-arylamines of the general formula R — C 6 H 4 —NH 2 , where R = H, m-Me, o-MeO, p-NO 2 , in the presence of a Sm catalyst (NO 3 ) 3 · 6H 2 O taken in a molar ratio of 1,3,6-oxadithiopane: N-arylamine: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O = 10: (10-12) :( 0.3-0.7) , preferably 10: 11: 0.5, at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure in chloroform as a solvent for 2.5-3.5 hours. The yield of N-aryl-1,5,3-dithiazepanes (1) is 70- 92%. The reaction proceeds according to the scheme:
N-арил-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием N-ариламинов и 1,3,6-оксадитиепана под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O. В присутствии других аминов (например, вторичные диалкиламины) или без катализатора целевые продукты (1) не образуются.N-aryl-1,5,3-dithiazepinanes of the general formula (1) are formed only with the participation of N-arylamines and 1,3,6-oxadithiepan under the influence of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O. In the presence of other amines (for example, secondary dialkylamines) or without catalyst, the desired products (1) are not formed.
Проведение реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O больше 7 мол. % по отношению к 1,3,6-оксадитиепану не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Sm(NO3)3·6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 60°С) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, -10°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются целевые продукты.The reaction in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O more than 7 mol. % with respect to 1,3,6-oxadithiepan does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use in the reaction of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O less than 3 mol. % reduces the yield (1), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The reactions were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 60 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, at a lower temperature (for example, -10 ° C) the reaction rate decreases. The experiments were carried out in chloroform, because target products dissolve well in it.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина в присутствии BF3·2НОАс с образованием N-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (3). Известный способ не позволяет получать индивидуальные N-арил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation as the starting reagent 5- (tert-butyl) -2-oxohexahydro-1,3,5-triazine in the presence of BF 3 · 2HOAc with the formation of N- (tert-butyl) perhydro-1,5 , 3-dithiazepine (3). The known method does not allow to obtain individual N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of the General formula (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются 1,3,6-оксадитиепан и N-ариламины, реакция идет под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O.In the proposed method, 1,3,6-oxadithiepan and N-arylamines are used as starting reagents, the reaction proceeds under the influence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.The proposed method has the following advantages.
Способ позволяет получать, с высокой селективностью индивидуальные N-арил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.The method allows to obtain, with high selectivity, individual N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл хлороформа, 0.5 ммолей Sm(NO3)3·6H2O, 10 ммолей 1,3,6-оксадитиепана и 11 ммолей анилина. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (~20°С) в течение 3 ч. Из реакционной массы выделяют N-фенил-1,5,3-дитиазепан с выходом 83%.EXAMPLE 1. In a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer, 5 ml of chloroform, 0.5 mmol of Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, 10 mmol of 1,3,6-oxadithiopane and 11 mmol of aniline are placed in an argon atmosphere. The reaction mixture was stirred at room temperature (~ 20 ° C) for 3 hours. N-phenyl-1,5,3-dithiazepane was isolated from the reaction mass in 83% yield.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1. Other examples confirming the method are given in table 1.
Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20°С).All experiments were carried out in chloroform at room temperature (~ 20 ° C).
Спектральные характеристики N-фенил-1,5,3-дитиазепана:Spectral characteristics of N-phenyl-1,5,3-dithiazepane:
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 3.08 (с, 4Н, СН2 (6,7); 4.84 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.88-8.22 (м, 4Н, СН (9, 10, 11, 13)). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 3.08 (s, 4H, CH 2 (6 , 7); 4.84 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.88-8.22 (m, 4H, CH (9, 10, 11, 13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 35.40 (С-6,7) 53.60 (С-2,4); 113.75 (С-13,9); 125.73 (С-10,12); 139.63 (С-11); 150.42 (С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 35.40 (C-6.7) 53.60 (C-2.4); 113.75 (C-13.9); 125.73 (C-10.12); 139.63 (C-11); 150.42 (C-8).
Спектральные характеристики Н-(м-метилфенил)-1,5,3-дитиазепана:Spectral characteristics of H- (m-methylphenyl) -1,5,3-dithiazepane:
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CSCl3, J/Гц): 2.38 (с, 3Н, СН3 (14)); 3.10 (с, 4Н, СН2 (6, 7); 4.81 (с, 4Н, СН2 (2, 4)); 6.79-7.23 (м, 4Н, СН (9, 10, 11, 13)). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CSCl 3 , J / Hz): 2.38 (s, 3H, CH 3 (14)); 3.10 (s, 4H, CH 2 (6, 7); 4.81 (s, 4H, CH 2 (2, 4)); 6.79-7.23 (m, 4H, CH (9, 10, 11, 13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 21.83 (С-14); 35.91 (С-6,7) 55.06 (0-2,4); 112.29 (С-13); 116.69 (С-9); 120.93 (С-11); 129.08 (С-10); 138.90 (С-12); 145.95 (С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 21.83 (C-14); 35.91 (C-6.7) 55.06 (0-2.4); 112.29 (C-13); 116.69 (C-9); 120.93 (C-11); 129.08 (C-10); 138.90 (C-12); 145.95 (C-8).
Спектральные характеристики 3-(о-метоксифенил)-1,5,3-дитиазепана:Spectral characteristics of 3- (o-methoxyphenyl) -1,5,3-dithiazepane:
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 2.71-2.95 (м, 4Н, СН2 (6, 7)); 3.35 (с, 3Н, СН3 (15); 4.53 (с, 4Н, CH2 (2, 4)); 6.67-7.87 (м, 4Н, СН (10-13)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 2.71-2.95 (m, 4H, CH 2 (6, 7)); 3.35 (s, 3H, CH 3 (15); 4.53 (s, 4H, CH 2 (2, 4)); 6.67-7.87 (m, 4H, CH (10-13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 33.48 (С-6,7); 53.66 (С-15) 58.93 (С-2,4); 111.35 (С-11); 115.76 (С-13); 123.05 (С-10); 128.96 (С-12); 144.78 (С-9); 147.20 (С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 33.48 (C-6.7); 53.66 (C-15) 58.93 (C-2.4); 111.35 (C-11); 115.76 (C-13); 123.05 (C-10); 128.96 (C-12); 144.78 (C-9); 147.20 (C-8).
Спектральные характеристики N-(п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепана:Spectral characteristics of N- (p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepane:
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д, CDCl3, J/Гц): 2.79-2.90 (м, 4Н, СН2 (6, 7)); 4.30 (с, 4Н, СН2 (2, 4)); 6.91-7.85 (м, 4Н, СН (9, 10, 12, 13)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 2.79-2.90 (m, 4H, CH 2 (6, 7)); 4.30 (s, 4H, CH 2 (2, 4)); 6.91-7.85 (m, 4H, CH (9, 10, 12, 13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 36.41 (С-6,7); 59.75 (С-2,4); 111.92 (С-9,13); 124.25 (С-10,12); 138.90 (С-11); 149.52 (С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 36.41 (C-6.7); 59.75 (C-2.4); 111.92 (C-9.13); 124.25 (C-10.12); 138.90 (C-11); 149.52 (C-8).
Claims (1)
где Ar=Ph, м-Ме-С6H4, о-МеО-С6Н4, п-NO2-С6H4,
отличающийся тем, что 1,3,6-оксадитиепан подвергают взаимодействию с N-ариламинами (анилин, м-метиланилин, о-метоксианилин, п-нитроанилин) в присутствии катализатора Sm(NO3)2·6Н2O в мольном соотношении 1,3,6-оксадитиепан:N-ариламин:Sm(NO3)3·6Н2O=10:(10-12):(0,3-0,7) в хлороформе и атмосфере аргона в течение 2,5-3,5 ч. The method of obtaining N-aryl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1):
where Ar = Ph, m-Me-C 6 H 4 , o-MeO-C 6 H 4 , p-NO 2 -C 6 H 4 ,
characterized in that 1,3,6-oxadithiepan is reacted with N-arylamines (aniline, m-methylaniline, o-methoxyaniline, p-nitroaniline) in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O in a molar ratio of 1, 3,6-oxadithiepan: N-arylamine: Sm (NO 3 ) 3 · 6Н 2 O = 10: (10-12) :( 0.3-0.7) in chloroform and argon atmosphere for 2.5-3 5 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011121863/04A RU2466996C1 (en) | 2011-05-30 | 2011-05-30 | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011121863/04A RU2466996C1 (en) | 2011-05-30 | 2011-05-30 | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2466996C1 true RU2466996C1 (en) | 2012-11-20 |
Family
ID=47323198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011121863/04A RU2466996C1 (en) | 2011-05-30 | 2011-05-30 | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2466996C1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2536149C2 (en) * | 2013-01-28 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes |
| RU2536132C2 (en) * | 2013-01-28 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes |
| RU2559359C2 (en) * | 2013-11-21 | 2015-08-10 | Федеральное государственое бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols |
| RU2570206C2 (en) * | 2014-04-08 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-aryl-1,5,3-dithiazecanes |
| RU2574074C1 (en) * | 2014-11-13 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2605429C1 (en) * | 2015-07-29 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 6-aryl-2,4,8-trithia-6-aza-1,3(1,4)-dibenzocyclooctaphanes |
-
2011
- 2011-05-30 RU RU2011121863/04A patent/RU2466996C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| АХМЕТОВА В.Р. и др. Изв. АН. Сер. хим., №3, 2006, с.305. U.WELLMAR, J. Heterocyclic Chem., vol.35, no.6, 1998, p.1531-1532. * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2536149C2 (en) * | 2013-01-28 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes |
| RU2536132C2 (en) * | 2013-01-28 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes |
| RU2559359C2 (en) * | 2013-11-21 | 2015-08-10 | Федеральное государственое бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols |
| RU2570206C2 (en) * | 2014-04-08 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-aryl-1,5,3-dithiazecanes |
| RU2574074C1 (en) * | 2014-11-13 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2605429C1 (en) * | 2015-07-29 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 6-aryl-2,4,8-trithia-6-aza-1,3(1,4)-dibenzocyclooctaphanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2466996C1 (en) | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2466999C1 (en) | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2466997C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2466998C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2467000C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines | |
| RU2434858C1 (en) | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes | |
| RU2467006C1 (en) | Method of obtaining 3,3'-(1,2-phenylene)-bis-1,5,3-dithiazepinane and 3,3,-[methylene-bis-(1,4-phenylene)]-bis-1,5,3- dithiazepinane | |
| RU2467003C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES | |
| RU2443694C2 (en) | Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes | |
| RU2565786C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES | |
| RU2478634C2 (en) | METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2536149C2 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2467002C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES | |
| RU2467001C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES | |
| RU2529516C2 (en) | Method of obtaining 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-benzoic and 5-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-2-hydroxybenzoic acids | |
| RU2538600C2 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazocanes | |
| RU2478625C2 (en) | METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2478624C2 (en) | METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2536231C2 (en) | Method of obtaining 3-pyridinyl-1,5,3-dithiazocinanes | |
| RU2532923C2 (en) | Method of obtaining 3-pyridinyl-1,5,3-dithiazepinanes | |
| RU2536132C2 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2447068C1 (en) | Method of producing n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines and 2,4-dimethyl-n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines | |
| RU2536261C2 (en) | Method of obtaining 3-hetaryl-1,5,3-dithiazocinanes | |
| RU2443693C1 (en) | Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols | |
| RU2466995C1 (en) | Method of obtaining 2- and 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)phenols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130531 |