RU2443693C1 - Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols - Google Patents

Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols Download PDF

Info

Publication number
RU2443693C1
RU2443693C1 RU2010126715/04A RU2010126715A RU2443693C1 RU 2443693 C1 RU2443693 C1 RU 2443693C1 RU 2010126715/04 A RU2010126715/04 A RU 2010126715/04A RU 2010126715 A RU2010126715 A RU 2010126715A RU 2443693 C1 RU2443693 C1 RU 2443693C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dithiazinan
methyl
phenols
aminophenol
general formula
Prior art date
Application number
RU2010126715/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010126715A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Елена Борисовна Рахимова (RU)
Елена Борисовна Рахимова
Инна Владимировна Васильева (RU)
Инна Владимировна Васильева
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010126715/04A priority Critical patent/RU2443693C1/en
Publication of RU2010126715A publication Critical patent/RU2010126715A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2443693C1 publication Critical patent/RU2443693C1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols of general formula
Figure 00000001
(1), which involves reaction of o- or n-aminophenol with N-methyl-1,3,5-dithiazinane in the presence of a samarium nitrate crystalline hydrate catalyst [Sm(NO3)2*6H2O], taken in molar ratio o-, or n-aminophenol: N-methyl-1,3,5-dithiazinane: Sm(NO3)2*6H2O = 10:(10-12):(0.3-0.7), in an atmosphere of argon in a medium of EtOH-CHCl3 as a solvent at temperature 50-70°C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours.
EFFECT: method which enables to obtain a compound with high selectivity and low toxicity of the process.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2- и 4-(1, 3, 5-дитиазинан-5-ил)фенолов общей формулы (1)The present invention relates to organic chemistry, in particular to a method for producing 2- and 4- (1, 3, 5-dithiazinan-5-yl) phenols of the general formula (1)

Figure 00000001
Figure 00000001

Фенолы с дитиазинановым заместителем формулы (1) могут найти применение в качестве биологически активных веществ, например лекарственных препаратов с антибактериальными, антигрибковыми, антивирусными свойствами, комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах [Патент РФ 2160233. Бюл. №34 (2000); А.С.Заседателев, А.Л.Жузе, К.Циммер, С.Л.Гроховский, В.Г.Туманян, Г.В.Гурский, Б.П.Готтих. ДАН СССР, 1976, 4, с.1006; R.B.Pawar, V.V.Mulwad. XTC, 2004, 2, с.2570; Ю.И.Муринов, В.Н.Майстренко, Н.Г.Афзалетдинова. Экстракция металлов S, N-органическими соединениями, Наука, М., 1993, с.192; А.В.Богатский, Н.Г.Лукьяненко, Ю.А.Попков, К.С.Захаров, В.М.Варавва. ЖОрХ, 1981, 5, с.1063].Phenols with a dithiazinane substituent of the formula (1) can be used as biologically active substances, for example, drugs with antibacterial, antifungal, antiviral properties, complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals, special reagents to suppress the vital activity of bacteria in various environments [RF Patent 2160233 Bull. No. 34 (2000); A.S. Zasedatelev, A.L. Zhuze, K.Zimmer, S.L. Grokhovsky, V.G. Tumanyan, G.V. Gursky, B.P. Gottikh. DAN USSR, 1976, 4, p. 1006; R.B. Pawar, V.V. Mulwad. XTC, 2004, 2, p. 2570; Yu.I. Murinov, V.N. Maistrenko, N.G. Afzaletdinova. Extraction of metals by S, N-organic compounds, Nauka, M., 1993, p. 192; A.V. Bogatsky, N.G. Lukyanenko, Yu.A. Popkov, K.S. Zakharov, V.M. Varavva. ZhORKh, 1981, 5, p. 1063].

Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Р.В.Кунакова, У.М.Джемилев. Тиометилирование ароматических аминов - эффективный метод синтеза гетероциклических соединений. Изв. АН. Сер. хим., 2003, №8, с.1722) получения 5-(о-, n-метоксифенил)-1, 3, 5-дитиазинанов общей формулы (2) взаимодействием о-, n-метоксианилинов со смесью водного формальдегида (37%) и сероводорода (H2S) по схеме:The known method (S.R. Khafizova, V.R. Akhmetova, R.V. Kunakova, U.M. Dzhemilev. Thiomethylation of aromatic amines is an effective method for the synthesis of heterocyclic compounds. Izv. AN Ser. Chem., 2003, No. 8 , p.1722) for the preparation of 5- (o-, n-methoxyphenyl) -1, 3, 5-dithiazinans of the general formula (2) by the interaction of o-, n-methoxyanilines with a mixture of aqueous formaldehyde (37%) and hydrogen sulfide (H 2 S ) according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известный способ не позволяет получать 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолы общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenols of the general formula (1).

Известен способ (В.Р.Ахметова, Г.Р.Надыргулова, С.Р.Хафизова, Т.В.Тюмкина, А.А.Яковенко, М.Ю.Антипин, Л.М.Халилов, Р.В.Кунакова, У.М.Джемилев. Взаимодействие аминофенолов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим., 2006, №3, с.305) получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолов общей формулы (1) в смеси с 1, 2, 4-тритиоланом (3) взаимодействием соответственно о-, n-аминофенолов, водного формальдегида (37%) и сероводорода при температуре 40°С по схеме:The known method (V.R. Akhmetova, G.R. Nadyrgulova, S.R. Khafizova, T.V. Tyumkina, A.A. Yakovenko, M.Yu. Antipin, L.M. Khalilov, R.V. Kunakova , UM Dzhemilev, Interaction of Aminophenols with Formaldehyde and Hydrogen Sulfide, Izv. AN Ser. Chem., 2006, No. 3, p.305) for the production of 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl ) phenols of the general formula (1) in a mixture with 1, 2, 4-trithiolane (3) by reacting, respectively, o-, n-aminophenols, aqueous formaldehyde (37%) and hydrogen sulfide at a temperature of 40 ° C according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не технологичен, так как предполагает применение водного формальдегида, который является сильным лакриматором, а также газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть.The known method is not technologically advanced, since it involves the use of aqueous formaldehyde, which is a strong lacrimator, as well as gaseous and extremely toxic hydrogen sulfide, which at a high concentration is odorless, but even a single inhalation of it can cause instant death.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективным способам получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолов общей формулы (1) с использованием нетоксичных и технологичных для практического применения исходных реагентов.Thus, in the literature there is no information on selective methods for the preparation of 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenols of the general formula (1) using non-toxic and technologically advanced starting reagents.

Предлагается новый способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолов общей формулы (1) без применения газообразных и токсичных исходных реагентов.A new method is proposed for producing 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenols of the general formula (1) without the use of gaseous and toxic starting reagents.

Сущность способа заключается во взаимодействии N-метил-1, 3, 5-дитиазинана с о- или n-аминофенолами в присутствии в качестве катализатора кристаллогидрата нитрата самария [Sm(NO3)2·6Н2О], взятыми в мольном соотношении о-, n-аминофенол : N-метил-1, 3, 5-дитиазинан : Sm(NO3)2·6Н2О=10:(10-12):(0,3-0,7), предпочтительно 10:11:0,5, в среде ЕtOН-СНСl3 в качестве растворителя при температуре 50-70°С и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч, предпочтительно 3 ч. Общий выход 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил) фенолов общей формулы (1) составляет 69-92%. Реакции протекают по схеме:The essence of the method consists in the interaction of N-methyl-1, 3, 5-dithiazinan with o- or n-aminophenols in the presence of samarium nitrate crystalline hydrate [Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O] as a catalyst, taken in a molar ratio of o- , n-aminophenol: N-methyl-1, 3, 5-dithiazinan: Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O = 10: (10-12) :( 0.3-0.7), preferably 10:11 : 0.5, in EtOH-CHCl 3 medium as solvent at a temperature of 50-70 ° C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours, preferably 3 hours. Total yield of 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan -5-yl) phenols of the general formula (1) is 69-92%. Reactions proceed as follows:

Figure 00000004
Figure 00000004

Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием соответствующих о-, n-аминофенолов и N-метил-1, 3, 5-дитиазинана. В присутствии других аминофенолов или других метилзамещенных гетероциклов (например, N-метил-1, 3, 5-тиадиазинана, N-метил-1, 3, 5 -гексагидротриазина) целевые продукты (1) не образуются. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания N-метил-1, 3, 5-дитиазинана по отношению к исходному о-, n-аминофенолу не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов (1).The target products (1) are formed only with the participation of the corresponding o-, n-aminophenols and N-methyl-1, 3, 5-dithiazinan. In the presence of other aminophenols or other methyl-substituted heterocycles (e.g., N-methyl-1, 3, 5-thiadiazinane, N-methyl-1, 3, 5-hexahydrotriazine), the desired products (1) are not formed. A change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of N-methyl-1, 3, 5-dithiazinan relative to the starting o-, n-aminophenol does not significantly increase the yield of the target products (1).

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)2·6H2O больше 0.7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO3)2·6H2O менее 0.3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 50-70°С. При более высокой температуре (например, 90°С) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты. При меньшей температуре (например, 20°С) снижается скорость реакции. Реакции проводили в среде ЕtOН-СНСl3, что связано с хорошей растворимостью исходных реагентов и целевых продуктов (1) в данных растворителях.Carrying out this reaction in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O greater than 0.7 mol.% Does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O less than 0.3 mol.% Reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The reaction was carried out at a temperature of 50-70 ° C. At a higher temperature (for example, 90 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases. At lower temperatures (for example, 20 ° C), the reaction rate decreases. The reactions were carried out in EtOH-CHCl 3 medium, which is associated with the good solubility of the starting reagents and target products (1) in these solvents.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В предлагаемом способе используются N-метил-1, 3, 5-дитиазинан и каталитические количества Sm(No3)2·6H2O. Реакция идет с селективным образованием целевых продуктов (1).In the proposed method, N-methyl-1, 3, 5-dithiazinan and catalytic amounts of Sm (No 3 ) 2 · 6H 2 O are used. The reaction proceeds with the selective formation of target products (1).

В известных способах используются водный раствор формальдегида и газообразный сероводород. Реакции идут неселективно, что связано с трудностями дозирования газообразного H2S.Known methods use an aqueous solution of formaldehyde and gaseous hydrogen sulfide. Reactions are non-selective, which is associated with difficulties in dispensing gaseous H 2 S.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.The proposed method has the following advantages.

Способ позволяет получать с высокой селективностью 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолы общей формулы (1) с использованием нетоксичных и технологичных для практического применения исходных реагентов.The method allows to obtain with high selectivity 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenols of the general formula (1) using non-toxic and technologically advanced initial reagents.

Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей n-аминофенола в 5 мл 95%-ного ЕtOН в качестве растворителя, 11 ммолей N-метил-1, 3, 5-дитиазинана в 5 мл CHCl3, 0.5 ммолей катализатора Sm(NO3)2·6H2O, перемешивают 3 ч при температуре 60°С. Из реакционной массы колоночной хроматографией выделяют 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенол (1) с выходом 84%.Example 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 10 mmol of n-aminophenol in 5 ml of 95% EtOH as a solvent, 11 mmol of N-methyl-1, 3, 5-dithiazinane in 5 ml of CHCl are placed 3 , 0.5 mmol of the catalyst Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, stirred for 3 hours at a temperature of 60 ° C. From the reaction mass, 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenol (1) was isolated by column chromatography in 84% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

№№ п/п№№ Исходный аминофенолStarting aminophenol Соотношение аминофенол : N-метил-1,3,5-дитиазинан : [Sm], ммольThe ratio of aminophenol: N-methyl-1,3,5-dithiazinan: [Sm], mmol Время реакции, часReaction time, hour Температура, °СTemperature ° C Выход (1), %Yield (1),% 1one n-аминофенолn-aminophenol 10:11:0.510: 11: 0.5 33 6060 8484 22 -//-- // - 10:12:0.510: 12: 0.5 33 6060 8686 33 -//-- // - 10:10:0.510: 10: 0.5 33 6060 7878 4four -//-- // - 10:11:0.710: 11: 0.7 33 6060 9292 55 -//-- // - 10:11:0.310: 11: 0.3 33 6060 6969 66 -//-- // - 10:11:0.510: 11: 0.5 3.53.5 6060 8888 77 -//-- // - 10:11:0.310: 11: 0.3 2.52.5 6060 7676 77 -//-- // - 10:11:0.510: 11: 0.5 33 7070 8585 11eleven -//-- // - 10:11:0.510: 11: 0.5 33 50fifty 7373 1212 o-аминофенолo-aminophenol 10:11:0.510: 11: 0.5 33 6060 7575

Реакции проводили в среде ЕtOН-СНСl3 в качестве растворителя.The reactions were carried out in EtOH-CHCl 3 medium as a solvent.

Спектральные характеристики 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фенолов общей формулы (1) идентичны описанным ранее (Ахметова В.Р. и др. // Изв. АН. Сер. Хим., 2006, №2, 305-308).The spectral characteristics of 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenols of the general formula (1) are identical to those described previously (Akhmetova V.R. et al. // Izv. AN Ser. Khim., 2006 No. 2, 305-308).

Claims (1)

Способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-фенолов общей формулы (1):
Figure 00000005

отличающийся тем, что о- или n-аминофенол подвергают взаимодействию с N-метил-1,3,5-дитиазинаном в присутствии катализатора кристаллогидрата нитрата самария [Sm(NO3)2·6Н2О], взятыми в мольном соотношении о-, n-аминофенол: N-метил-1,3,5-дитиазинан: Sm(NO3)2·6Н2О =10:(10-12):(0.3-0.7), в атмосфере аргона в среде ЕtOН-СНСI3 в качестве растворителя при температуре 50-70°С и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч. The method of obtaining 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) -phenols of the general formula (1):
Figure 00000005

characterized in that o- or n-aminophenol is reacted with N-methyl-1,3,5-dithiazinan in the presence of a samarium nitrate crystalline hydrate catalyst [Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O], taken in a molar ratio of o-, n-aminophenol: N-methyl-1,3,5-dithiazinan: Sm (NO 3 ) 2 · 6H 2 O = 10: (10-12) :( 0.3-0.7), in an argon atmosphere in EtOH-CHCl 3 medium as a solvent at a temperature of 50-70 ° C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours
RU2010126715/04A 2010-06-29 2010-06-29 Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols RU2443693C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010126715/04A RU2443693C1 (en) 2010-06-29 2010-06-29 Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010126715/04A RU2443693C1 (en) 2010-06-29 2010-06-29 Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010126715A RU2010126715A (en) 2012-01-10
RU2443693C1 true RU2443693C1 (en) 2012-02-27

Family

ID=45783333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010126715/04A RU2443693C1 (en) 2010-06-29 2010-06-29 Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2443693C1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2496777C2 (en) * 2012-01-16 2013-10-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method for preparing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281417A (en) * 1961-12-29 1966-10-25 Degussa Production of dithiazine compounds
RU2002123631A (en) * 2002-09-04 2004-03-20 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines
RU2291865C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281417A (en) * 1961-12-29 1966-10-25 Degussa Production of dithiazine compounds
RU2002123631A (en) * 2002-09-04 2004-03-20 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines
RU2291865C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
АХМЕТОВА В.Р. и др. Известия Академии наук. Серия химическая, №2, 2006, с.305-308. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010126715A (en) 2012-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2466999C1 (en) METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2466996C1 (en) Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes
Pan et al. Mechanochemical Iron‐Catalyzed Nitrene Transfer Reactions: Direct Synthesis of N‐Acyl Sulfonimidamides from Sulfinamides and Dioxazolones
RU2443693C1 (en) Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2466997C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2466998C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
Patil et al. Synthesis and Antibacterial Studies of Some Reduced Schiff Base Derivatives
RU2467003C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2467000C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines
RU2566374C2 (en) Method for synthesis of 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols
RU2478627C2 (en) Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols
RU2496777C2 (en) Method for preparing n-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)amides
RU2478634C2 (en) METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2536149C2 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2478625C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2466995C1 (en) Method of obtaining 2- and 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)phenols
RU2529516C2 (en) Method of obtaining 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-benzoic and 5-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-2-hydroxybenzoic acids
RU2467001C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES
RU2536231C2 (en) Method of obtaining 3-pyridinyl-1,5,3-dithiazocinanes
RU2478624C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2516696C1 (en) Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides
RU2478623C2 (en) Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols
RU2467002C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2538603C2 (en) Method of producing 3-aryl-1,5,3-dithiazocinanes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120630