RU2467002C1 - METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES - Google Patents

METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES Download PDF

Info

Publication number
RU2467002C1
RU2467002C1 RU2011121795/04A RU2011121795A RU2467002C1 RU 2467002 C1 RU2467002 C1 RU 2467002C1 RU 2011121795/04 A RU2011121795/04 A RU 2011121795/04A RU 2011121795 A RU2011121795 A RU 2011121795A RU 2467002 C1 RU2467002 C1 RU 2467002C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nitrophenyl
tetrahydro
acac
obtaining
propanedithiol
Prior art date
Application number
RU2011121795/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Наталия Наильевна Мурзакова (RU)
Наталия Наильевна Мурзакова
Кирилл Игоревич Прокофьев (RU)
Кирилл Игоревич Прокофьев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Любовь Фёдоровна Коржова (RU)
Любовь Фёдоровна Коржова
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2011121795/04A priority Critical patent/RU2467002C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2467002C1 publication Critical patent/RU2467002C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to field of organic chemistry, in particular, to method of obtaining 3-(o-,m-,p-nitrophenyl)-tetrahydro-2H,6H-1,5,3-dithiazocenes of general formula (1):
Figure 00000009
, characterised by the following: 1,3-propanedithiol is subjected to interaction with water formaldehyde and o-(or m- or n-)nitroaniline in presence of catalyst Co(acac)3 in mole ratio formaldehyde : 1,3-propanedithiol : Co(acac)3=10:20:10:(0.3-0.7) in argon atmosphere in chloroform as solvent at room temperature for 5-7 hours.
EFFECT: elaborated is method of obtaining novel3-(o-,m-,p-nitrophenyl)-tetrahydro-2H,6H-1,5,3-dithiazocenes, which cam be applied as antibacterial, antifungal and antiviral agents, as complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals, special reagents for suppression of vital activity of bacteria in various technical media.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity. // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde. // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. - М.: Дрофа, 2008. с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).Nitrogen and sulfur-containing heterocycles are known as antibacterial, antifungal and antiviral agents (Stillings MR, Welbourn AP, Walter DJ Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity. // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary SR Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde. // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Tyukavkina HA, Zurabyan S.E., Beloborodov V.L. et al. Organic chemistry. - M .: Bustard, 2008.p.66-67). They are promising as catalysts, biologically active complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792 / 1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], special reagents for inhibiting the activity of bacteria in various technical environments (from light industry to oil) (Dzhemilev U.M., Aleev RS, Dalova Yu. S., Kunakova R.V., Hafizova S.R., Kovtunenko S.V., Kalimullin A.A., Andrianov V.M., Ismagilov F.R., Gafiatullin PP Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria. RF №2160233, 2000; Dzhemilev U.M., Aleev R.S., Dalnova Yu.S., Kunakova R.V., Khafizova S.R. Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria (Patent RF No. 2206726, 2003) .

Известен способ (M.Preiss. 1,2,5-Thiadiazolidin-1,1-dioxid und Homologe. Chem. Ber, 1978, 111, p.1915-1921) получения соединений дитиазоцинанового ряда, а именно, 1,2,8-тиадиазоцин-1,1,-диоксид (2) с выходом 23% взаимодействием пентаметилендиамина с сульфамидом в этаноле при комнатной температуре при перемешивании 20 ч по схеме:A known method (M.Preiss. 1,2,5-Thiadiazolidin-1,1-dioxid und Homologe. Chem. Ber, 1978, 111, p.1915-1921) for the preparation of compounds of the dithiazocinane series, namely, 1,2,8 -thiadiazocin-1,1, -dioxide (2) with a yield of 23% by the interaction of pentamethylenediamine with sulfamide in ethanol at room temperature with stirring for 20 hours according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцины общей формулы (1).In a known manner, 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ (В.Р.Ахметова, З.Т.Ниатшина, Г.Р.Хабибуллина, И.С.Бушмаринов, А.О.Борисова, З.А.Старикова, Л.Ф.Коржова, Р.В.Кунакова. Синтез, кристаллическая структура и взаимные превращения новых N-арил-1,3,5-дитиазинанов, 1,3,5-тиадиазинанов и 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов. Изв. АН. Сер. хим., 2010, №5, 980-986) получения восьмичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно N,N'-дифенил1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов (3) взаимодействием анилина водного формальдегида (37%) и сероводорода при температуре 0°C по схеме:The known method (V.R.Akhmetova, Z.T. Niatshina, G.R. Khabibullina, I.S. Bushmarinov, A.O. Borisov, Z.A. Starikov, L.F. Korzhova, R.V. Kunakova Synthesis, crystalline structure and mutual transformations of new N-aryl-1,3,5-dithiazinans, 1,3,5-thiadiazinans and 1,5-dithia-3,7-diazacyclooctanes. Izv. AN Ser. Chem., 2010, No. 5, 980-986) for the preparation of eight-membered N, S-containing heterocycles, namely, N, N'-diphenyl1,5-dithia-3,7-diazacyclooctanes (3) by the interaction of aniline aqueous formaldehyde (37%) and hydrogen sulfide at temperature 0 ° C according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцины общей формулы (1).In a known manner, 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ (U.Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(tert-Butyl)perhydro-1,5,3-dithiazepine. J.Heterocyclic Chem., 1998, 35, p.1531) получения соединений 1,5,3-дитиазепинанового ряда, а именно 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (4) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·2HOAc при комнатной температуре за 2 ч по схеме:A known method (U. Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3- (tert-Butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine. J. Heterocyclic Chem., 1998, 35, p. 1531) for preparing compounds 1, Of the 5,3-dithiazepinane series, namely 3- (tert-butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine (4) with a 45% yield, by the interaction of 5- (tert-butyl) -2-oxohexahydro-1,3,5 triazine with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 · 2HOAc at room temperature for 2 hours according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

Известным способом не могут быть получены 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцины общей формулы (1).In a known manner, 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1) cannot be obtained.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов общей формулы (1).A new method is proposed for the preparation of 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1).

Сущность способа заключается в предварительном перемешивании формальдегида с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим добавлением о-, м-, п-нитроанилина и катализатора Co(acac)3, взятых в мольном соотношении формальдегид: 1,3-пропандитиол: о-, м-, n-нитроанилин: Co(асас)3=20:10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 20:10:10:0.5. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в хлороформе (CHCl3) в качестве растворителя. Время реакции 5-7 ч, выход целевых продуктов 60-86%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in pre-mixing formaldehyde with 1,3-propanedithiol at room temperature (~ 20 ° C) for 30 minutes, followed by the addition of o-, m-, p-nitroaniline and a Co (acac) 3 catalyst, taken in a molar ratio formaldehyde: 1,3-propanedithiol: o-, m-, n-nitroaniline: Co (acac) 3 = 20: 10: 10: (0.3-0.7), preferably 20: 10: 10: 0.5. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure in chloroform (CHCl 3 ) as a solvent. The reaction time is 5-7 hours, the yield of the target products is 60-86%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

3-(о-, м-, п-Нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцины общей формулы (1) образуются только лишь с участием формальдегида, 1,3-пропандитиола и о-, м-, п-нитроанилина, взятых в мольном соотношении 20:10:10 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других альдегидов (например, алкилзамещенные альдегиды), других серусодержащих соединений (например, алкил-, арилтиолы) или других замещенных анилинов (например, алкил-, ариланилины) или без катализатора целевые продукты (1) не образуются.3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1) are formed only with the participation of formaldehyde, 1,3-propanedithiol and o-, m- , p-nitroaniline, taken in a molar ratio of 20:10:10 (stoichiometric amounts). With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. In the presence of other aldehydes (e.g., alkyl substituted aldehydes), other sulfur-containing compounds (e.g., alkyl, arylthiols) or other substituted anilines (e.g., alkyl, arylanilines) or without a catalyst, the desired products (1) are not formed.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Co(асас)3 больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Co(асас)3 менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, -10°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются целевые продукты.Carrying out this reaction in the presence of a Co (acac) 3 catalyst of more than 7 mol% does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Co (acac) 3 less than 3 mol. % reduces the yield (1), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 60 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, at a lower temperature (for example, -10 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in chloroform, because target products dissolve well in it.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина в присутствии BF3·2HOAc с образованием 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (4). Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3-(o-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцины общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of 5- (tert-butyl) -2-oxohexahydro-1,3,5-triazine as a starting reagent in the presence of BF 3 · 2HOAc to form 3- (tert-butyl) perhydro-1,5 , 3-dithiazepine (4). The known method does not allow to obtain individual 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1).

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются о-, м-, п-нитроанилины, реакция идет под действием катализатора Co(асас)3.In the proposed method, o-, m-, p-nitroanilines are used as starting reagents, the reaction proceeds under the influence of a Co (acac) 3 catalyst.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществамиThe proposed method has the following advantages

Способ позволяет получать с высокой селективностью индивидуальные 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцины общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.The method allows to obtain with high selectivity individual 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:

ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~20°C помещают 5 мл хлороформа, 20 ммолей водного раствора (37%) формальдегида и 10 ммолей 1,3-пропандитиола, перемешивают в течение 30 мин, затем добавляют 0.5 ммолей Co(асас)3 и 10 ммолей о-нитроанилина, перемешивают при температуре ~20°C в течение 6 ч. Получают индивидуальный 3-(о-нитрофенил)-1,5,3-дитиазоцинан с выходом 69%.EXAMPLE 1. In a Schlenk vessel, mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere at a temperature of ~ 20 ° C, 5 ml of chloroform, 20 mmol of an aqueous solution (37%) of formaldehyde and 10 mmol of 1,3-propanedithiol are placed, stirred for 30 minutes, then 0.5 mmol of Co (acac) 3 and 10 mmol of o-nitroaniline are added, stirred at a temperature of ~ 20 ° C for 6 hours. Individual 3- (o-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazocinane is obtained in 69% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

№№ п/п№№ Исходный нитроанилинStarting nitroaniline Соотношение нитроанилин:формальдегид:1,2-пропандитиол:Co(асас)3, ммольThe ratio of nitroaniline: formaldehyde: 1,2-propanedithiol: Co (acac) 3 , mmol Время реакции, час.Reaction time, hour. Выход (1),%Yield (1),% 1one o-нитроанилинo-nitroaniline 10:2010:20 10:0.510: 0.5 66 6969 22 -«-- "- 10:2010:20 10:0.310: 0.3 66 6060 33 -«-- "- 10:2010:20 10:0.710: 0.7 66 8686 4four -«-- "- 10:2010:20 10:0.510: 0.5 55 6262 55 -«-- "- 10:2010:20 10:0.510: 0.5 77 7373 66 м-нитроанилинm-nitroaniline 10:2010:20 10:0.510: 0.5 66 7575 77 n-нитроанилинn-nitroaniline 10:2010:20 10:0.510: 0.5 66 8181

Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20°C).All experiments were carried out in chloroform at room temperature (~ 20 ° C).

Спектральные характеристики 3-(о-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцина:Spectral characteristics of 3- (o-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocin:

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.57 (м, 2Н, СН2 (7)); 2.63 (м, 4Н, СН2 (6,8)); 4.52 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.77-7.74 (м, 4Н, СН (10-14)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 1.57 (m, 2H, CH 2 (7)); 2.63 (m, 4H, CH 2 (6.8)); 4.52 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.77-7.74 (m, 4H, CH (10-14)).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 38.67 (C-7); 29.47 (C-6,8); 55.46 (С-2,4); 114.81 (С-10,14); 116.85 (C-12); 126.92 (С-11,13); 136.02 (C-9). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 38.67 (C-7); 29.47 (C-6.8); 55.46 (C-2.4); 114.81 (C-10.14); 116.85 (C-12); 126.92 (C-11.13); 136.02 (C-9).

Figure 00000006
Figure 00000006

Спектральные характеристики 3-(м-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцина:Spectral characteristics of 3- (m-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocin:

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.92 (м, 2Н, СН2 (7)); 2.28 (м, 4Н, СН2 (6,8)); 4.51 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 7.01-8.23 (м, 4Н, СН (10-12,14)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 1.92 (m, 2H, CH 2 (7)); 2.28 (m, 4H, CH 2 (6.8)); 4.51 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 7.01-8.23 (m, 4H, CH (10-12.14)).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 27.99 (C-7); 32.00 (С-6,8); 53.98 (С-2,4); 111.33 (C-14); 118.85 (C-12); 121.27 (C-10); 129.80 (C-11); 138.90 (C-9); 141.60 (C-13). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 27.99 (C-7); 32.00 (C-6.8); 53.98 (C-2.4); 111.33 (C-14); 118.85 (C-12); 121.27 (C-10); 129.80 (C-11); 138.90 (C-9); 141.60 (C-13).

Figure 00000007
Figure 00000007

Спектральные характеристики 3-(м-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцина:Spectral characteristics of 3- (m-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocin:

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 1.84 (м, 2Н, СН2 (7)); 2.72 (т, 4Н, СН2 (6,8), J=6, J=5.6); 4.78 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 7.93-8.22 (м, 4Н, СН (10-12,14)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 1.84 (m, 2H, CH 2 (7)); 2.72 (t, 4H, CH 2 (6.8), J = 6, J = 5.6); 4.78 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 7.93-8.22 (m, 4H, CH (10-12.14)).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 29.17 (C-7); 31.77 (С-6,8); 56.56 (С-2,4); 112.87 (С-10,14); 125.72 (C-11,13); 139.63 (C-12); 148.70 (C-9). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 29.17 (C-7); 31.77 (C-6.8); 56.56 (C-2.4); 112.87 (C-10.14); 125.72 (C-11.13); 139.63 (C-12); 148.70 (C-9).

Figure 00000008
Figure 00000008

Claims (1)

Способ получения 3-(о-,м-,п-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов общей формулы (1):
Figure 00000009

отличающийся тем, что 1,3-пропандитиол подвергают взаимодействию с водным формальдегидом и о-(или м-, или п-)нитроанилином в присутствии катализатора Со(асас)3 в мольном соотношении о-(или м-, или п-)нитроанилин:формальдегид:1,3-пропандитиол:Со(асас)3=10:20:10:(0,3-0,7) в атмосфере аргона в хлороформе в качестве растворителя при комнатной температуре в течение 5-7 ч. The method of obtaining 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -tetrahydro-2H, 6H-1,5,3-dithiazocins of the general formula (1):
Figure 00000009

characterized in that 1,3-propanedithiol is reacted with aqueous formaldehyde and o- (or m- or p-) nitroaniline in the presence of a Co (acac) 3 catalyst in a molar ratio of o- (or m- or p-) nitroaniline : formaldehyde: 1,3-propanedithiol: Co (acac) 3 = 10: 20: 10: (0.3-0.7) under argon in chloroform as a solvent at room temperature for 5-7 hours
RU2011121795/04A 2011-05-30 2011-05-30 METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES RU2467002C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011121795/04A RU2467002C1 (en) 2011-05-30 2011-05-30 METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011121795/04A RU2467002C1 (en) 2011-05-30 2011-05-30 METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2467002C1 true RU2467002C1 (en) 2012-11-20

Family

ID=47323204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011121795/04A RU2467002C1 (en) 2011-05-30 2011-05-30 METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2467002C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2538600C2 (en) * 2012-12-19 2015-01-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazocanes

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5041435A (en) * 1988-08-13 1991-08-20 Santen Pharmaceutical Co., Ltd. Cyclic sulfur-containing compounds
RU2291865C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5041435A (en) * 1988-08-13 1991-08-20 Santen Pharmaceutical Co., Ltd. Cyclic sulfur-containing compounds
RU2291865C1 (en) * 2005-05-13 2007-01-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
U.WELLMAR, J.Heterocyclic Chem., vol.35, no.6, 1998, p.p.1531-1532. AXMETOBA B.P. и др. Изв. АН. Сер. хим., №5, 2010, с.980-986. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2538600C2 (en) * 2012-12-19 2015-01-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazocanes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20170090457A (en) New metal n-aminoguanidinate complexes for use in thin film fabrication and catalysis
RU2466996C1 (en) Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes
RU2467000C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines
RU2467003C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2466997C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2466998C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2467002C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2434858C1 (en) Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes
RU2467006C1 (en) Method of obtaining 3,3'-(1,2-phenylene)-bis-1,5,3-dithiazepinane and 3,3,-[methylene-bis-(1,4-phenylene)]-bis-1,5,3- dithiazepinane
RU2467001C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES
RU2538600C2 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazocanes
Andotra et al. Syntheses, Characterization, Thermal, and Antimicrobial Studies of Lanthanum (III) Tolyl/Benzyldithiocarbonates
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2565786C1 (en) METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES
RU2536149C2 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2447068C1 (en) Method of producing n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines and 2,4-dimethyl-n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines
RU2536231C2 (en) Method of obtaining 3-pyridinyl-1,5,3-dithiazocinanes
RU2478624C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2478625C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2536261C2 (en) Method of obtaining 3-hetaryl-1,5,3-dithiazocinanes
RU2478634C2 (en) METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
RU2536132C2 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2529516C2 (en) Method of obtaining 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-benzoic and 5-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-2-hydroxybenzoic acids
RU2529502C2 (en) Method of obtaining 3-hetaryl-1,5,3-dithiazepinanes
RU2536408C2 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazocanes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130531