RU2449066C2 - Электретные полотна с добавками для увеличения заряда - Google Patents

Электретные полотна с добавками для увеличения заряда Download PDF

Info

Publication number
RU2449066C2
RU2449066C2 RU2010123326/12A RU2010123326A RU2449066C2 RU 2449066 C2 RU2449066 C2 RU 2449066C2 RU 2010123326/12 A RU2010123326/12 A RU 2010123326/12A RU 2010123326 A RU2010123326 A RU 2010123326A RU 2449066 C2 RU2449066 C2 RU 2449066C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl group
substituted
web
electret
charge
Prior art date
Application number
RU2010123326/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010123326A (ru
Inventor
Джон М. СЕБАСТИАН (US)
Джон М. СЕБАСТИАН
Фёмиг Б. ЛИ (US)
Фёмиг Б. ЛИ
Марвин Е. ДЖОНС (US)
Марвин Е. ДЖОНС
Люк Т. ДРЕССЕЛ (US)
Люк Т. ДРЕССЕЛ
Дэниэл А. ДЖАПУНТИЧ (US)
Дэниэл А. ДЖАПУНТИЧ
Original Assignee
3М Инновейтив Пропертиз Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3М Инновейтив Пропертиз Компани filed Critical 3М Инновейтив Пропертиз Компани
Publication of RU2010123326A publication Critical patent/RU2010123326A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2449066C2 publication Critical patent/RU2449066C2/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1607—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous
    • B01D39/1623—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4291—Olefin series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
    • D04H3/007—Addition polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/02—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of yarns or filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D06M10/025—Corona discharge or low temperature plasma
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with hydrogen, water or heavy water; with hydrides of metals or complexes thereof; with boranes, diboranes, silanes, disilanes, phosphines, diphosphines, stibines, distibines, arsines, or diarsines or complexes thereof
    • D06M11/05—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with hydrogen, water or heavy water; with hydrides of metals or complexes thereof; with boranes, diboranes, silanes, disilanes, phosphines, diphosphines, stibines, distibines, arsines, or diarsines or complexes thereof with water, e.g. steam; with heavy water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0435—Electret
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2418—Coating or impregnation increases electrical conductivity or anti-static quality
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2418—Coating or impregnation increases electrical conductivity or anti-static quality
    • Y10T442/2459—Nitrogen containing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Electrostatic Separation (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Предлагаются электретные полотна, которые содержат смесь термопластичной смолы и добавки для создания заряда. Добавки для создания заряда включают замещенные сложным эфиром и замещенные амидом трианилинотриазиновые материалы. Полотна, изготовленные из смесей, могут иметь форму пленок или полотен нетканого волокнистого материала. Полотно нетканого микроволокнистого материала пригодно для использования в качестве фильтрующей среды. Изобретение позволяет получить электретные полотна, которые легко могут быть заряжены с помощью различных механизмов зарядки, таких как коронный заряд, возбуждаемый постоянным током, гидрозарядка или их комбинация. Указанные электретные полотна обладают способностью к относительно продолжительному сохранению заряда. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 5 пр., 3 табл.

Description

Область техники
Изобретение относится к электретным полотнам, включая нетканые волокнистые полотна, такие как нетканые термопластичные микроволокнистые полотна, содержащие добавки для увеличения заряда, и их применению.
Известный уровень техники
Электрет представляет собой диэлектрический материал, обладающий квазипостоянным электрическим зарядом. Электреты используются в различных устройствах, включая, например, липкие пленки, воздушные фильтры, фильтрующие противогазы и респираторы, и в качестве электростатических элементов в электроакустических устройствах, таких как микрофоны, наушники и электрографические регистрирующие устройства.
Рабочие характеристики микроволокнистых полотен, используемых для фильтрации аэрозолей, могут быть улучшены путем придания волокнам электрического заряда, с образованием электретного материала. В частности, электреты эффективно улучшают улавливание частиц аэрозольными фильтрами. Известен ряд способов формования из электретных материалов микроволокнистых полотен. Такие способы включают, например, бомбардировку изготавливаемых аэродинамическим способом волокон на выходе из фильер, при формовании волокон, электрически заряженными частицами, такими как электроны или ионы. Другие способы включают, например, создание заряда волокна после формования полотна с помощью коронного разряда, возбуждаемого постоянным током, или придание заряда листовому волокнистому материалу путем кардования и/или накалывания иглами (трибозарядка). Недавно был описан способ, при котором струи воды или поток водяных капель ударяют в нетканое полотно под давлением, достаточным для создания электретного заряда, улучшающего фильтрацию (гидрозарядка).
Сущность изобретения
Продолжает существовать потребность в электретных полотнах с улучшенными свойствами. В данном описании предусматриваются электретные полотна, содержащие добавки для увеличения заряда. Такие добавки для увеличения заряда обеспечивают получение электретных полотен, которые могут быть легко заряжены с помощью различных механизмов зарядки, таких как коронный разряд, возбуждаемый постоянным током, гидрозарядка или их комбинация. Кроме того, электретные полотна, содержащие добавки для увеличения заряда, обладают способностью к относительно продолжительному сохранению заряда.
В некоторых вариантах исполнения, описание предусматривает электретное полотно, содержащее термопластичную смолу, и создающую заряд добавку, содержащую замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал. Электретное полотно может иметь форму нетканого волокнистого полотна или даже нетканого микроволокнистого полотна.
В других вариантах исполнения, описание предусматривает электретную фильтрующую среду, содержащую нетканое микроволокнистое полотно, включающую смесь термопластичной смолы и создающей заряд добавки, содержащей замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал. Электретная фильтрующая среда может представлять собой дыхательный фильтр, фильтр системы комнатной вентиляции, фильтр автомобильной вентиляционной системы, фильтр установки кондиционирования воздуха, фильтр печи, фильтр комнатного воздухоочистителя, фильтр пылесоса или фильтр компьютерного дисковода.
Также раскрыты способы изготовления электретного полотна, включающие обеспечение термопластичного материала, обеспечение перерабатываемой в расплавленном состоянии добавки для создания заряда, содержащей замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал, смешение в расплавленном состоянии термопластичного материала и добавки для создания заряда и аэродинамическое формование смешанных термопластичного материала и добавки для создания заряда с образованием полотна микроволокнистого материала и зарядку полотна.
Детальное описание
Электретные полотна, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, включают смесь термопластичной смолы и добавки для создания заряда. Полотна, изготовленные из таких смесей, обладают улучшенными свойствами по сравнению с полотнами, изготовленными из одних лишь термопластичных смол. Пригодные добавки для создания заряда включают замещенные сложным эфиром и замещенные амидом трианилинотриазиновые материалы.
Электретные полотна могут иметь различную форму. Например, полотно может представлять собой сплошную или пористую пленку или волокнистое полотно. Волокнистые полотна являются особенно пригодными для изготовления фильтрующей среды. В некоторых вариантах исполнения полотно представляет собой нетканое микроволокнистое полотно. Типично, микроволокна имеют диаметр 1-100 микрометров.
Термины в единственном числе используются взаимозаменяемо с "по меньшей мере один" для обозначения одного или нескольких описываемых элементов.
Термин "алкил" относится к одновалентной группе, являющейся радикалом алкана, который представляет собой насыщенный углеводород. Алкил может быть линейным, разветвленным, циклическим или их комбинациями и типично содержит от 1 до 20 атомов углерода. В некоторых вариантах исполнения, алкильная группа содержит от 1 до 18, от 1 до 12, от 1 до 10, от 1 до 8, от 1 до 6 или от 1 до 4 атомов углерода. Примеры алкильных групп включают, без ограничений, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил (т-бутил), н-пентил, н-гексил, циклогексил, н-гептил, н-октил и этилгексил.
Термин "гетероалкил" относится к алкильной группе, которая содержит гетероатомы. Такие гетероатомы могут быть галогенами, такими как фтор, хлор, бром или йод, или другими атомами, такими как азот, кислород или сера. Примером гетероалкильной группы является полиоксиалкильная группа, такая как
-СН2СН2(ОСН2СН2)nОСН2СН2.
Термин "замещенный алкил" относится к алкильной группе, которая содержит заместители, расположенные вдоль основной углеводородной цепи. Такие заместители могут быть алкильными группами, гетероалкильными группами или арильными группами. Примером замещенной алкильной группы является бензильная группа.
Термин "арил" относится к ароматической карбоциклической группе, представляющей собой радикал, содержащий от 1 до 5 колец, которые могут быть соединены между собой или сконденсированы. Арильная группа может быть замещена алкильной или гетероалкильной группами. Примером арильной группы является фенильная группа.
Термин "замещенный трианилинотриазин" относится к материалу, в котором 3 замещенных анилиновых кольца присоединены к триазиновому кольцу, как показано в Формуле I, в которой R1, R2 и R3 являются заместителями трианилинотриазинового материала. В тех случаях, когда термины "замещенный сложным эфиром" и "замещенный амидом" используются в сочетании с "замещенным трианилинотриазином", это означает, что группы R1, R2 и R3 каждая независимо присоединены к анилиновому кольцу с помощью сложноэфирной (-С(О)-О-) или амидной (-C(O)NR-) связи, где R в данном случае обозначает атом водорода или алкильную группу:
Figure 00000001
Термины "полимер" и "полимерный материал" относятся как к материалам, изготовленным из одного мономера, таким как гомополимер, так и к материалам, изготовленным из двух или более мономеров, таким как сополимер, терполимер и т.п. Аналогично, термин "полимеризоваться" относится к способу изготовления полимерного материала, который может быть гомополимером, сополимером, терполимером и т.п. Термины "сополимер" и "сополимерный материал" относятся к полимерному материалу, изготовленному из по меньшей мере двух мономеров.
Термины "комнатная температура" и "температура окружающей среды" используются взаимозаменяемо для обозначения температур в интервале значений от 20 до 25°C.
Термин "перерабатываемый в виде расплава", в используемом тут значении, относится к композиции, которая может превращаться, например, под действием тепла и давления из твердого вещества в вязкую жидкость. Композиция должна быть пригодной для переработки в виде расплава без протекания химических превращений, деградации или потери пригодности для использования по предполагаемому назначению.
Если не указано иное, все числа, выражающие характерные размеры, количества и физические свойства, используемые в описании и формуле изобретения, должны рассматриваться как модифицированные во всех случаях термином "примерно". Соответственно, если не указано иное, приведенные числа являются приблизительными значениями, которые могут меняться в зависимости от желательных свойств с учетом приведенного тут описания.
Термопластичные смолы, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают любые термопластичные непроводящие полимеры, способные иметь высокую величину захваченного электростатического заряда при формовании полотна и зарядке. Типично, такие смолы имеют удельное сопротивление постоянному току более 1014 Ом·см при температуре предполагаемого применения. Полимеры, способные приобретать захваченный заряд, включают полиолефины, такие как полипропилен, полиэтилен и поли-4-метил-1-пентен; поливинилхлорид; полистирол; поликарбонаты и сложные полиэфиры. Особенно пригодные материалы включают полипропилен, поли-4-метил-1-пентен, их смеси или сополимеры, полученные из по меньшей мере одного из пропилена и 4-метил-1-пентена.
Добавки для создания заряда представляют собой замещенные сложным эфиром и/или замещенные амидом трианилинотриазиновые материалы. Было обнаружено, что материалы со сложноэфирными и/или амидными заместителями на анилиновых кольцах обеспечивают более высокие показатели сохранения электретного заряда по сравнению с заместителями, представляющими собой, например, простые алкильные группы. Типично, добавки для создания заряда являются перерабатываемыми в виде расплава материалами. Особенно пригодные добавки для создания заряда включают материалы, описанные формулой II.
Figure 00000002
где каждый Z1, Z2 и Z3 независимо обозначает -OR4 (замещенные сложным эфиром) или -NR5R6 (замещенные амидом) и где каждый R4 независимо обозначает алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу; каждый R независимо обозначает Н или алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу; каждый R6 независимо обозначает алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу. В некоторых вариантах исполнения, каждый Z1, Z2 и Z3 независимо обозначает -OR4, где каждый R4 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. В других вариантах исполнения, каждый Z1 и Z2 независимо обозначает -OR4, где каждый R4 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и Z3 обозначает -NR5R6, где R5 обозначает Н или линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и R6 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.
Примеры пригодных добавок для создания заряда включают, например, 2,4,6-трианилино-п-(карбо-2'-этилгексил-1'-окси)-1,3,5-триазин, коммерчески доступный от BASF, Ludwigshafen, Germany, как UVINUL Т-150, изображенный на Формуле III ниже (Et обозначает этильную группу, Bu-n обозначает н-бутильную группу, и Bu-t обозначает трет-бутильную группу); 4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-диметилэтил)амино]карбонил]фенил]амино]-1,3,5-триазин-2,4-диил]диимино]бис-бензойной кислоты бис(2-этилгексиловый) сложный эфир, коммерчески доступный от 3V Bergamo, Italy, как UVASORB НЕВ, изображенный на Формуле IV ниже; 2,4,6-трианилино(п-карботетрадецилокси)-1,3,5-триазин, изображенный на Формуле V ниже; 2,4,6-трианилино(п-карбооктадецилокси)-1,3,5-триазин, изображенный на Формуле VI ниже; и их смеси.
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Типично, добавка для создания заряда входит в состав смеси термопластичная смола/добавка для создания заряда в количестве в интервале значений от 0,1 до 5% мас. в пересчете на общий вес смеси. В некоторых вариантах исполнения, добавка для создания заряда присутствует в количествах в интервале значений от 0,1 до 3% мас. или от 0,25 до 2% мас.
Смесь термопластичной смолы и добавки для создания заряда может быть приготовлена хорошо известными способами. Типично, смесь перерабатывают с использованием методов экструзии из расплава, так чтобы смесь могла быть предварительно смешана с образованием гранул при проведении периодического процесса, или термопластичная смола и добавка для создания заряда могут быть смешаны в экструдере при проведении непрерывного процесса. В случаях использования непрерывного процесса, термопластичная смола и добавка для создания заряда могут быть предварительно смешаны в виде твердых веществ или могут по отдельности добавляться в экструдер для проведения смешения в расплавленном состоянии.
Примеры смесителей для расплавов, которые могут быть использованы для получения предварительно смешанных гранул, включают устройства, обеспечивающие дисперсионное смешение, дистрибутивное смешение или комбинацию дисперсионного и дистрибутивного смешения. Примеры периодических способов включают способы с использованием BRABENDER (например, BRABENDER PREP CENTER, коммерчески доступный от фирмы C.W.Brabender Instruments, Inc.; South Hackensack, NJ) или оборудования для внутреннего смешения и вальцевания BANBURY (например, оборудование, поставляемое фирмой Farrel Co.; Ansonia, СТ). После периодического смешения, полученная смесь может быть немедленно охлаждена и может храниться при температуре ниже температуры плавления смеси для последующей переработки.
Примеры непрерывных способов включают одношнековое экструдирование, двухшнековое экструдирование, дисковое экструдирование, одношнековое экструдирование с возвратно-поступательным движением и штифтовое одношнековое экструдирование. Непрерывные способы могут включать использование дистрибутивных элементов, таких как кавитационные червячные смесители (например, СТМ, коммерческий доступный от фирмы RAPRA Technology, Ltd.; Shrewsbury, England) и стержневые смесительные элементы, статические смесительные элементы или дисперсионные смесительные элементы (например, коммерчески доступные смесительные элементы MADDOCK или смесительные элементы SAXTON).
Примеры экструдеров, которые могут быть использованы для экструзии предварительно смешанных гранул, изготовленных периодическим способом, включают такие же типы оборудования, как и описанные выше для непрерывной переработки. Пригодные условия экструзии в общем соответствуют условиям, пригодным для экструдирования смол без добавок.
Экструдированная смесь термопластичной смолы и добавки для создания заряда может перерабатываться методами литья в пленки или листы или нанесения покрытий или аэродинамическим методом из расплава в нетканые волокнистые полотна с использованием известных методик. Нетканые микроволокнистые полотна, изготовленные аэродинамическим методом из расплава, являются особенно пригодными для использования в качестве фильтрующей среды.
Нетканые микроволокнистые электретные фильтры, изготовленные аэродинамическим методом из расплава, являются особенно пригодными для использования в качестве элемента воздушного дыхательного фильтра, такого как фильтрующий респиратор, или в таких областях применения, как бытовые и промышленные кондиционеры воздуха, воздухоочистители, пылесосы, фильтры медицинских воздухопроводов и системы кондиционирования воздуха для автомобилей, и в обычном оборудовании, таком как компьютеры, компьютерные дисководы и электронное оборудование. При использовании в респираторах, электретные фильтры могут представлять собой формованные или сложенные респираторы-полумаски, сменные картриджи или коробки или предварительные фильтры.
Микроволокнистые материалы аэродинамического метода производства, пригодные для использования по настоящему изобретению, могут быть изготовлены, как описано в Van A. Wente, "Superfine Thermoplastic Fibers", Industrial Engineering Chemistry, vol.48, pp.1342-1346, и в отчете Naval Research Laboratories №4364, опубликованном 25 мая 1954 г. и озаглавленном "Manufacture of Super Fine Organic Fibers", Van A. Wente et al.
Пригодные микроволокнистые материалы аэродинамического метода производства для волокнистых электретных фильтров типично имеют эффективный диаметр волокна от примерно 3 до 30 микрометров, в некоторых вариантах исполнения - от примерно 7 до 15 микрометров, при расчете в соответствии с методикой, описанной Davies, C.N., "The Separation of Airborne Dust and Particles", Institution of Mechanical Engineers, London, Proceedings IB, 1952.
В полотне может также присутствовать штапельное волокно. Присутствие штапельного волокна, в общем, обеспечивает более эластичное, менее плотное полотно, чем микроволокнистое полотно, изготовленное только выдувным формованием. Предпочтительно, присутствует не более примерно 90% мас. штапельного волокна, более предпочтительно - не более примерно 70% мас. Примеры полотен, содержащих штапельное волокно, раскрыты в патенте США №4118531 (Hauser).
Материал дисперсных сорбентов, таких как активированный уголь или оксид алюминия, также может быть включен в состав полотна. Такие дисперсные материалы могут присутствовать в количестве до примерно 80% об. от полотна. Примеры полотен, наполненных дисперсными частицами, описаны, например, в патенте США №3971373 (Braun), патенте США №4100324 (Anderson) и патенте США №4429001 (Kolpin et al).
Электретная фильтрующая среда, изготовленная в соответствии с настоящим изобретением, в общем, имеет базовый вес в интервале значений от примерно 10 до 500 г/м2 и, в некоторых вариантах исполнения, от примерно 10 до 100 г/м2. При изготовлении микроволокнистых полотен аэродинамического способа производства, базовый вес может контролироваться, например, путем изменения скорости коллектора или производительности фильеры. Толщина фильтрующей среды типично составляет примерно от 0,25 до 20 миллиметров и, в некоторых вариантах исполнения, от примерно 0,5 до 2 миллиметров. Электретная фильтрующая среда и смола, из которой она изготавливается, не должны подвергаться какой-либо ненужной обработке, которая может увеличить ее электрическую проводимость, например, путем воздействия ионизирующей радиации, гамма-лучей, ультрафиолетового облучения, пиролиза, окисления и т.д.
Электретное полотно может быть заряжено во время его формования, или полотно может быть заряжено после формования полотна. В случае электретной фильтрующей среды, среда обычно заряжается после формования полотна. В общем, могут быть использованы любые стандартные способы зарядки, известные специалистам. Например, зарядка может быть осуществлена различными способами, включая зарядку коронным разрядом постоянного тока и гидрозарядку. Также может быть использована комбинация таких способов.
Примеры пригодных процессов коронных разрядов постоянного тока описаны в переизданном патенте США №30782 (van Turnhout), переизданном патенте США №31285 (van Turnhout), переизданном патенте США №32171 (van Turnhout), патенте США №4215682 (Davis et al.), патенте США №4375718 (Wadsworth et al.), патенте США №5401446 (Wadsworth et al.), патенте США №4588537 (Klaase et al.) и патенте США №4592815 (Nakao).
Гидрозарядка полотна осуществляется путем направления струй воды или потока водяных капель на полотно под давлением, достаточным для создания у полотна усиливающего фильтрацию электретного заряда. Давление, необходимое для достижения оптимальных результатов, меняется в зависимости от типа используемого разбрызгивателя, типа полимера, из которого сформовано полотно, типа и концентрации добавок к полимеру, толщины и плотности полотна и от того, проводится ли перед гидрозарядкой предварительная обработка, такая как обработка поверхности коронным разрядом постоянного тока. Обычно, пригодными являются давления в интервале значений от примерно 10 до 500 psi (69-3450 кПа). Обычно дистиллированная или деионизированная вода является для гидрозарядки более предпочтительной, чем водопроводная вода.
Струи воды или поток водяных капель могут быть обеспечены любыми пригодными средствами распыления. Аппарат, пригодный для гидравлического спутывания волокна, обычно пригоден для использования в способе по настоящему изобретению, хотя при гидрозарядке операция осуществляется при более низких давлениях, чем при гидроспутывании. Подразумевается, что гидрозарядка включает способ, описанный в патенте США №5496507 (Angadjivand), и другие различные производные способы придания электретного заряда с использованием процесса смачивания и удаления жидкости, как описано, например, в японской патентной заявке №JP 2002161467 (Horiguchi), японской патентной заявке №JP 2002173866 (Takeda), японской патентной заявке №JP 2002115177 (Takeda), японской патентной заявке №JP 2002339232 (Takeda), японской патентной заявке №JP 2002161471 (Takeda), японском патенте №3780916 (Takeda), японской патентной заявке №JP 2002115178 (Takeda), японской патентной заявке №JP 2003013359 (Horiguchi), патенте США №6969484 (Horiguchi), патенте США №6454986 (Eitzman), японской патентной заявке №JP 2004060110 (Masumori), японской патентной заявке №JP 2005131485 (Kodama) и японской патентной заявке №JP 2005131484 (Kodama).
На практике, может существовать значительный промежуток времени между моментом зарядки полотна электретного фильтра и временем его использования. Этот период включает время, необходимое для перевозки, хранения и т.д., и может быть связан с различными температурными условиями. Желательно, чтобы созданный на полотне заряд сохранялся.
Для моделирования этих соображений, были разработаны различные протоколы фильтрационных испытаний и испытаний на ускоренное старение. Эти испытания включают измерения прохождения аэрозоля через фильтрующее полотно с использованием стандартного тестового аэрозоля, такого как диоктилфталат (DOP), которое обычно представляют в виде процентной части аэрозоля, проходящего через фильтрующее полотно (% Pen), и измерения перепада давления на фильтрующем полотне (ΔР). По результатам этих двух измерений может быть рассчитана величина, известная как фактор качества (QF), по следующей формуле:
QF=-ln(% Pen/100)/ΔP,
где ln обозначает натуральный логарифм. Более высокие значения QF указывают на улучшенные показатели фильтрации, а меньшие значения QF эффективно коррелируют с пониженными показателями фильтрации. Фактор качества свежеизготовленного полотна, не подвергавшегося воздействию других сред, типично называется исходным фактором качества, "Q0". Более подробное описание измерения этих величин приведено в разделе примеров.
Для определения стабильности показателей фильтрации могут быть проведены испытания с ускоренным старением путем сравнения исходного фактора качества заряженных BMF-полотен с их фактором качества после хранения при разных температурах в течение различных периодов времени.
В одних испытаниях, полотна выдерживают в течение 72 часов при 71°C на воздухе. Такой фактор качества после старения при таких условиях типично обозначается "Q3". Степень сохранения рабочих характеристик рассчитывают по следующему уравнению:
% сохранения (Q3)=Q3 (после старения в течение 72 часов при 71 °C) / Q0 (исходный) 100%.
В более суровых условиях испытаний на ускоренное старение, полотна выдерживают в течение 9 часов при 100°C на воздухе. Этот фактор качества после старения в таких условиях типично обозначают "Q9". Степень сохранения рабочих характеристик рассчитывают по следующему уравнению:
% сохранения (Q9)=Q9 (после старения в течение 9 часов при 100 °C) / Q0 (исходный) 100%.
Типично, фильтрующая среда по настоящему изобретению имеет измеренные значения QF, равные 0,3 или выше при скорости набегающего потока 6,9 сантиметра в секунду. В некоторых вариантах исполнения, степень сохранения рабочих характеристик (Q3) составляет 90% или больше. В других вариантах исполнения, степень сохранения рабочих характеристик (Q3) равна 91%, 93%, 95% или больше или даже 100%. В некоторых вариантах исполнения, степень сохранения рабочих характеристик (Q9) составляет 90% или больше. В других вариантах исполнения, степень сохранения рабочих характеристик (Q9) равна 91%, 93%, 95% или больше или даже 100%.
Примеры
Эти примеры предназначены только для иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничивающие объем приложенной формулы изобретения. Все части, процентные доли, соотношения и т.д. в примерах и в остальной части описания являются весовыми, если не указано иное. Растворители и другие используемые реагенты были получены от фирмы Sigma-Aldrich Chemical Company; Milwaukee, Wisconsin, если не указано иное.
Таблица сокращений
Сокращение или торговая марка Описание
Добавка для создания заряда-1 2,4,6-трианилино-п-(карбо-2'-этилгексил-1'-окси)-1,3,5-триазин, изображенный на Формуле III выше, коммерчески доступен как "UVINUL Т-150" от фирмы BASF, Ludwigshafen, Germany.
Добавка для создания заряда-2 4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-диметилэтил)амино]карбонил]фенил]амино]-1,3,5-триазин-2,4-диил]диимино]бис-бензойной кислоты бис(2-этилгексиловый) сложный эфир, изображенный на Формуле IV выше, коммерчески доступен как "UVASORB НЕВ" от фирмы 3V Bergamo, Italy.
Добавка для создания заряда-3 2,4,6-трианилино(п-карботетрадецилокси)-1,3,5-триазин, получен, как описано в разделе Синтез ниже.
Добавка для создания заряда-4 2,4,6-трианилино(п-карбооктадецилокси)-1,3,5-триазин, получен, как описано в разделе Синтез ниже.
Добавка для создания заряда-5 N,N',N''-трис(4-тетрадецилфенил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, получен, как описано в разделе Синтез ниже.
Добавка для создания заряда-6 N,N',N''-трис(4-октадецилфенил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, получен, как описано в разделе Синтез ниже.
Добавка для создания заряда-7 N,N',N''--триоктадецил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, получен, как описано в разделе Синтез ниже.
Добавка для создания заряда-8 Поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амино]-1,3,5-триазин-2,4-диил][(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)имино]-1,6-гександиил[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)имино]]), коммерчески доступен как "CHIMASSORB 944" от фирмы Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland.
PP-1 Полипропиленовая смола марки 1, ESCORENE PP 3746G, коммерчески доступна от фирмы Exxon-Mobil Corporation, Irving, TX.
РР-2 Полипропиленовая смола марки 2, TOTAL PP3860, коммерчески доступна от фирмы Total Petrochemicals USA Inc., Houston, TX.
РР-3 Полипропиленовая смола марки 3, TOTAL PP3960, коммерчески доступна от фирмы Total Petrochemicals USA Inc., Houston, TX.
Способы испытаний
Испытания на фильтрацию
Образцы испытывали на % прохождения аэрозоля DOP (% Pen) и перепад давления (ΔР) и рассчитывали фактор качества (QF). Показатели фильтрации (% Pen и QF) нетканых микроволокнистых полотен оценивали с помощью автоматического прибора для тестирования фильтров AFT Model 8127 (доступен от фирмы TSI, Inc., St. Paul, MN) с использованием диоктилфталата (DOP) в качестве тестового аэрозоля и датчика давлений MKS, который измерял перепад давления (ΔР (мм Н2О)) на фильтре. Аэрозоль DOP номинально имеет монодисперсный срединный массовый диаметр частиц, равный 0,3 микрометра, и концентрацию перед полотном 100 мг/м3. Аэрозоль принудительно пропускался через образец фильтрующей среды с калиброванной объемной скоростью потока 42,5 литров/минуту (скорость набегающего потока 6,9 см/с) при отключенном ионизаторе аэрозоля. Общее время испытаний составляло 23 секунды (время установления режима 15 секунд, время замера 4 секунды и время продувки 4 секунды). Концентрацию аэрозоля DOP измеряли методом светорассеяния как перед, так и и после фильтрующей среды с помощью калиброванных фотометров. % Pen для DOP определяется как: % Pen=100×(концентрация DOP за фильтром/концентрация DOP перед фильтром). Для каждого материала выполнялось 6 отдельных измерений на разных участках BMF-полотна, и результаты усреднялись.
% Pen и ΔР использовали для расчета QF по следующей формуле:
QF=-ln(% Pen/100)/ΔP,
где ln обозначает натуральный логарифм. Более высокие величины QF указывают на улучшенные показатели фильтрации, а пониженные значения QF эффективно коррелируют с ухудшенными показателями фильтрации. Фактор качества только что изготовленного полотна, не подвергавшегося воздействию других сред, типично называется исходным фактором качества, "Q0".
Рабочие характеристики при ускоренном старении
С целью определения стабильности показателей фильтрации, проводились испытания на ускоренное старение путем сравнения исходного фактора качества заряженного полотна BMF с его фактором качества после выдерживания при разных температурах в течение разных периодов времени.
В одних испытаниях, полотна выдерживают в течение 72 часов при 71°C на воздухе. Такой фактор качества после старения в указанных условиях типично обозначают "Q3". Степень сохранения рабочих характеристик рассчитывают по следующему уравнению:
% сохранения (Q3)=Q3 (после старения в течение 72 часов при 71 °C) / Q0 (исходное) 100%.
В более суровых испытаниях на ускоренное старение, полотна выдерживают в течение 9 часов при 100°C на воздухе. Такой фактор качества после старения в указанных условиях типично обозначают "Q9". Степень сохранения рабочих характеристик рассчитывают по следующему уравнению.
% сохранения (Q9)=Q9 (после старения в течение 9 часов при 100 °C) / Q0 (исходное) 100%.
Примеры синтеза
Пример синтеза 1: Получение добавки для создания заряда 3
Figure 00000007
Под атмосферой азота смесь 1-тетрадеканола (96,3 г, 449 ммоль), пиридина (40 миллилитров) и дихлорметана (1000 миллилитров) нагревают до 30°C. Прибавляют порциями 4-нитробензоилхлорид (100 г, 539 ммоль) на протяжении периода времени в двадцать минут. Реакционную смесь нагревают до кипения под обратным холодильником в течение шестнадцати часов. Реакционную смесь промывают водой (2500 миллилитров). Органический слой концентрируют при пониженном давлении до твердого вещества желтого цвета. Прибавляют 1000 миллилитров гексана и смесь нагревают до кипения под обратным холодильником. Смесь охлаждают и фильтруют. Фильтрат концентрируют, получая твердое вещество желтого цвета. Твердое вещество желтого цвета дважды перекристаллизовывают из этанола, получая 77,0 г тетрадецил-4-нитробензоата в виде кристаллов желтого цвета.
При продувке азота, прибавляют 10% платины на угле (2,5 г) к смеси тетрадецил-4-нитробензоата (25 г, 69 ммоль) и этилацетата (250 миллилитров) в сосуде Парра. Сосуд помещают под давление водорода (49 psi, 3,3·105 Па) на шестнадцать часов. Прибавляют дихлорметан и реакционную смесь фильтруют через слой фильтрующего материала CELITE. Фильтрат концентрируют при пониженном давлении до твердого вещества желто-коричневого цвета. Это твердое вещество перекристаллизовывают из этанола, получая 15 г тетрадецил-4-аминобензоата в виде игольчатых кристаллов светло-желто-коричневого цвета.
Под атмосферой азота смесь тетрадецил-4-аминобензоата (45,6 г, 137 ммоль) и хлорангидрида циануровой кислоты (8,40 г, 45,6 ммоль) в ксилоле (460 миллилитров) нагревают до кипения под обратным холодильником в течение двадцати четырех часов. Реакционную смесь охлаждают до 90°C и промывают насыщенным водным бикарбонатом натрия (2500 миллилитров), а затем водой (3500 миллилитров). Белый осадок образуется при охлаждении ксилола в течение ночи. Белый осадок выделяют фильтрацией и промывают избытком ксилола. Твердое вещество перекристаллизовывают дважды из смеси 34:66 дихлорметан:метанол (750 миллилитров) и один раз из ксилола (300 миллилитров), получая 27,6 г 2,4,6-трианилино(п-карботетрадецилокси)-1,3,5-триазина в виде твердого вещества белого цвета.
Анализ состава: Рассчитано для C66H102N6O6: % С, 73,70; % Н, 9,56; % N, 7,81. Найдено: % С, 73,44; % Н, 9,37; % N, 7,62.
Пример синтеза 2: Получение добавки для создания заряда 4
Figure 00000008
Под атмосферой азота смесь 1-октадеканола (36 г, 210 ммоль), пиридина (20 миллилитров) и дихлорметана (500 миллилитров) нагревают до кипения под обратным холодильником. Спирт растворяется и раствору дают остыть до 5°C. Прибавляют порциями 4-нитробензоилхлорид (39,0 г, 210 ммоль) на протяжении периода времени в двадцать минут. Реакционную смесь нагревают до кипения под обратным холодильником в течение шестнадцати часов. Реакционную смесь промывают 250 миллилитрами воды. Водный слой промывают 250 миллилитрами дихлорметана. Органические слои объединяют и концентрируют при пониженном давлении до твердого вещества светло-желто-коричневого цвета. Прибавляют 500 миллилитров гексана и нагревают до кипения с обратным холодильником. Белый осадок образуется при охлаждении раствора до комнатной температуры. Собирают на фильтре белый осадок и концентрируют фильтрат до твердого вещества светло-желто-коричневого цвета. Твердое вещество перекристаллизовывают из этанола (500 миллилитров), получая 46 г октадецил-4-нитробензоата в виде твердого вещества белого цвета.
При продувке азота, прибавляют 10% платины на угле (2,0 г) к смеси октадецил-4-нитробензоата (23 г, 55 ммоль) и этилацетата (230 миллилитров) в сосуде Парра. Сосуд помещают под давление водорода (49 psi, 3,3·105 Па) на шестнадцать часов. Прибавляют хлороформ и фильтруют реакционную смесь через слой фильтрующего материала CELITE. Фильтрат концентрируют при пониженном давлении до твердого вещества светло-желто-коричневого цвета. Твердое вещество перекристаллизовывают из этанола, получая 18 г октадецил-4-аминобензоата в виде твердого вещества белого цвета.
Под атмосферой азота смесь октадецил-4-аминобензоата (40,1 г, 103 ммоль) и хлорангидрида циануровой кислоты (6,30 г, 34,2 ммоль) в ксилоле (350 миллилитров) нагревают до кипения под обратным холодильником в течение двадцати четырех часов. Реакционную смесь охлаждают до 90°C и перемешивают с 175 миллилитрами насыщенного водного бикарбоната натрия в течение двух часов. Белый осадок образуется при охлаждении смеси в течение ночи. Белый осадок выделяют фильтрацией и промывают избытком ксилола и водой. Твердое вещество перекристаллизовывают из смеси 90:10 хлороформ:метанол (500 миллилитров), получая 38,2 г 2,4,6-трианилино(п-карбооктадецилокси)-1,3,5-триазина в виде твердого вещества белого цвета.
Анализ состава: Рассчитано для C78H126N6O6. % С, 75,32; % Н, 10,21; % N, 6,76. Найдено: % С, 75,27; % Н, 10,16; % N, 6,72.
Пример синтеза 3: Получение добавки для создания заряда 5
Figure 00000009
Под атмосферой азота смесь 4-тетрадециланилина (50,0 г, 173 ммоль) и хлорангидрида циануровой кислоты (10,6 г, 57,6 ммоль) в ксилоле (500 миллилитров) нагревают до кипения под обратным холодильником в течение двадцати четырех часов. Реакционную смесь охлаждают до 90°C и промывают насыщенным водным бикарбонатом натрия (2500 миллилитров), а затем водой (3500 миллилитров). Белый осадок образуется при охлаждении ксилола в течение ночи. Белый осадок выделяют фильтрацией и промывают избытком ксилола. Твердое вещество перекристаллизовывают дважды из смеси 34:66 хлороформ:метанол (750 миллилитров) и один раз из ксилола (300 миллилитров), получая 30,0 г N,N',N''-трис(4-тетрадецилфенил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамина в виде твердого вещества белого цвета.
Анализ состава: Рассчитано для C63H102N6: % С, 80,20; % Н, 10,90; % N, 8,91. Найдено: % С, 80,16; % Н, 11,05; %N, 8,92.
Пример синтеза 4: Получение добавки для создания заряда 6
Figure 00000010
Под атмосферой азота смесь 4-октадециланилина (50 г, 145 ммоль) и хлорангидрида циануровой кислоты (8,9 г, 48 ммоль) в ксилоле (500 миллилитров) нагревают до кипения под обратным холодильником в течение двадцати четырех часов. Реакционную смесь охлаждают до 90°C и промывают насыщенным водным бикарбонатом натрия (2500 миллилитров), а затем водой (2500 миллилитров). Белый осадок образуется при охлаждении ксилола в течение ночи. Белый осадок выделяют фильтрацией и промывают избытком ксилола. Твердое вещество перекристаллизовывают дважды из смеси 90:10 хлороформ:метанол (500 миллилитров) и один раз из ксилола (500 миллилитров), получая 45 г N,N',N''-трис(4-октадецилфенил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамина в виде твердого вещества белого цвета.
Анализ состава: Рассчитано для C75H126N6: % С, 81,02; % Н, 11,42; % N, 7,56. Найдено: % С, 81,05; % Н, 11,38; %N, 7,60.
Пример синтеза 5: Получение добавки для создания заряда 7
Figure 00000011
Под атмосферой азота смесь октадециламина (389 г, 1,44 моль), ди(пропиленгликоль)диметилового простого эфира (1,50 литра), ацетата натрия (134 г, 1,63 моль) и хлорангидрида циануровой кислоты (88,4 г, 0,479 моль) перемешивают в течение тридцати минут и затем нагревают до 85°C в течение двух часов. Реакционную смесь нагревают до 155°C и при этой температуре дают уксусной кислоте выкипеть из реакционной смеси под обратным холодильником. Реакционную смесь нагревают до 170°C в течение шестнадцати часов. После охлаждения реакционной смеси до 80°C прибавляют к ней 2-пропанол (1,60 литра). Осадок фильтруют при комнатной температуре и промывают избытком 2-пропанола. Твердое вещество перемешивают в кипящей воде под обратным холодильником (2,00 литра) в течение двух часов, фильтруют и промывают избытком воды. Твердое вещество перемешивают в кипящем под обратным холодильником 2-пропаноле (2,00 литре), фильтруют и промывают избытком 2-пропанола, получая 377 г N,N',N"-триоктадецил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамина в виде твердого вещества белого цвета.
Анализ на термическую стабильность
Термическую стабильность каждой добавки для создания заряда измеряют с помощью термогравиметрического анализатора Thermogravimetric Analyzer (TGA) Model 2950, доступного от фирмы ТА Instruments, New Castle, Delaware. Приблизительно 5-10 мг материала помещают в TGA и нагревают от комнатной температуры до 500 °C со скоростью 10°C/мин на воздухе, измеряя при этом потерю веса вследствие термического разложения. В Таблице 1 указаны температуры, при которых наблюдается 2% потери веса.
Таблица 1
Добавка для создания заряда Температура 2% потери веса (°C)
1 321
2 340
3 285
4 274
5 316
6 290
7 216
8 264
Примеры 1-31 и Сравнительные примеры С1-С25
Для каждого из Примеров и Сравнительных примеров выполняли описанные ниже процедуры. Данные для этих Примеров представлены в Таблицах 2 и 3.
Подготовка образцов
Стадия А - Изготовление микроволокнистого полотна
Для каждого Примера, выбирают одну из добавок для создания заряда, описанных выше (Добавки 1, 2, 3 или 4), и перемешивают в сухом состоянии с одной из 3 марок полипропилена в концентрациях, указанных в Таблице 2, и смесь экструдируют, как описано в Van A. Wente, "Superfine Thermoplastic Fibers", Industrial Engineering Chemistry, vol.48, pp.1342-1346. Температура экструзии составляла примерно 250-300°С, использовался конический двухшнековый экструдер BRABENDER (коммерчески доступный от фирмы Brabender Instruments, Inc.), работающий с производительностью примерно от 2,5 до 3 кг/ч (5-7 фунтов/ч). Матрица имела ширину 25,4 см (10 дюймов) с 10 отверстиями на сантиметр (25 отверстий на дюйм). Формовали полотна из микроволокна аэродинамического способа производства (BMF), имеющие базовый вес примерно 50-60 г/м2, эффективный диаметр волокна составлял примерно 6,5-9,5 микрометров, и толщина составляла примерно 0,75-2 миллиметров.
Аналогично, для каждого Сравнительного примера, BMF-полотна изготавливали из полипропилена такой же марки, как и полотно соответствующих Примеров, но без введения добавки для создания заряда или с использованием одной из добавок для создания заряда 5, 6, 7 или 8. В Таблице 2 приведены характеристики конкретных полотен по каждому из сравнительных примеров.
Стадия В - Приготовление электрета
Каждое из BMF-полотен, изготовленных на Стадии А выше, заряжают одним из трех способов зарядки электрета: гидрозарядка, зарядка коронным разрядом или предварительная обработка коронным разрядом и гидрозарядка. В Таблице 2 указывается конкретный способ зарядки, используемый для каждого из образцов.
Способ зарядки 1 - Гидрозарядка
Высокодисперсный аэрозоль высокочистой воды, имеющей проводимость менее 5 мкСм/см, непрерывно генерируется соплом, работающим под давлением 896 килопаскалей (130 psig), при объемной скорости потока приблизительно 1,4 литра/минуту. Выбранные BMF-полотна, изготовленные на Стадии А, транспортировались пористой лентой конвейера через разбрызгиваемый водяной факел со скоростью приблизительно 10 сантиметров/секунду при одновременном отсосе воды вакуумом через полотно снизу. Каждое BMF-полотно дважды пропускают через устройство гидрозарядки (по очереди по разу с каждой стороны) и затем оставляют до полного высыхания на ночь перед проведением испытаний фильтра.
Способ зарядки 2 - Зарядка коронным разрядом
Выбранные BMF-полотна, изготовленные на Стадии А выше, заряжают коронным разрядом постоянного тока. Зарядку коронным разрядом осуществляют путем пропускания полотна на заземленной поверхности под щеточным источником коронного разряда с током коронного разряда примерно 0,01 миллиампера на сантиметр длины источника разряда со скоростью примерно 3 сантиметра в секунду. Источник коронного разряда был расположен на расстоянии примерно 3,5 сантиметра над заземленной поверхностью, на которой транспортировалось полотно. Источник коронного разряда приводился в действие позитивным постоянным напряжением.
Способ зарядки 3 - Предварительная обработка коронным разрядом и гидрозарядка
Выбранные BMF-полотна, изготовленные на Стадии А выше, предварительно обрабатывают коронным разрядом постоянного тока, как описано в Способе зарядки 2, и затем заряжают методом гидрозарядки, как описано в Способе зарядки 1.
Процедура фильтрационных испытаний
Исходные показатели фильтрации
Каждый из заряженных образцов, изготовленных на Стадии В выше, разрезают на две части по 1 метру. Одну часть испытывают в ее исходном состоянии на % пропускания аэрозоля DOP (% Pen) и перепад давления (ΔР), и фактор качества (QF) рассчитывают, как описано в Способах испытаний, описанных выше. Эти результаты приведены в Таблице 3 ниже как исходный % Pen, исходный ΔР и исходный QF.
Показатели фильтрации при ускоренном старении
Для определения стабильности показателей фильтрации, проводились испытания с ускоренным старением для определения % сохранения заряда, как описано с Способах испытаний выше. Другую 1-метровую часть каждого образца, изготовленного на Стадии В, подвергают ускоренному термическому старению по одному из двух режимов, как указано в Таблице 3.
Режим термического старения 1: Нагрев в течение 3 дней при 71°C.
Режим термического старения 2: Нагрев в течение 9 часов при 100°C.
После термического старения каждую часть образца испытывают на % прохождения аэрозоля DOP (% Pen) и перепад давления (ΔР), и фактор качества (QF) рассчитывают, как описано в Способах испытаний, приведенных выше. Эти результаты приведены в Таблице 3 как % Pen после старения, ΔР после старения и QF после старения. Наконец, для каждого образца рассчитывают % сохранения путем сравнения значений QF исходного и состаренного образцов, как описано в Способах испытаний, который приведен в Таблице 3.
Figure 00000012
Таблица 3
Пример Исходный % Pen Исходный перепад давления (мм Н2О) Исходный QF Условия старения % Pen после старения Перепад давления после старения (мм Н2О) QF после старения Сохранение заряда (%)
1 10,32 2,37 0,96 1 10,06 2,4 0,96 100%
2 6,9 2,22 1,20 1 8,84 2,09 1,16 97%
3 12,52 1,73 1,20 1 13,35 1,62 1,24 103%
4 8,55 2,07 1,19 1 8,79 2 1,22 103%
С1 50,5 2,13 0,32 1 61,22 2,07 0,24 75%
5 3,21 2,68 1,3 1 4,49 2,47 1,27 98%
6 4,11 2,18 1,47 1 4,66 2,13 1,46 99%
7 7,87 1,72 1,49 1 8,17 1,6 1,58 106%
8 5,12 1,95 1,54 1 5,96 1,88 1,52 99%
С2 22 2,22 0,7 1 32,2 1,93 0,6 86%
9 25,3 1,98 0,69 1 26 1,8 0,75 109%
110 18,1 1,85 0,92 1 23,3 1,72 0,85 92%
11 19,4 1,67 0,98 1 21,5 1,72 0,89 91%
12 25,4 1,62 0,85 1 22,2 1,68 0,90 106%
С3 31,2 1,82 0,64 1 39,1 1,95 0,48 75%
13 7,25 2,43 1,08 1 8,33 2,3 1,08 100%
14 4,44 2,57 1,21 1 6,17 2,4 1,16 96%
15 2,89 2,57 1,38 1 3,69 2,48 1,33 96%
16 2,79 2,43 1,47 1 3,33 2,37 1,44 98%
С4 20,32 2,35 0,68 1 24,23 2,33 0,61 90%
17 6,6 2,2 1,24 1 8,4 2 1,24 100%
18 4,6 2,4 1,28 1 5,0 2,3 1,30 102%
С5 12,6 1,9 1,09 1 23,2 2,1 0,70 64%
19 3,69 2,5 1,32 1 5,3 2,22 1,29 98%
20 2,97 2,71 1,22 1 4,31 2,61 1,23 101%
С6 1,85 2,18 1,83 1 6,06 1,96 1,43 78%
С7 14,14 2,77 0,71 1 16,7 2,47 0,73 103%
С8 15,4 2,48 0,75 1 33,8 2,1 0,52 69%
21 9,1 2,6 0,91 1 10,96 2,56 0,86 95%
22 6,93 2,85 0,94 1 7,02 2,76 0,96 102%
С9 51,97 2,25 0,29 1 64,1 2 0,22 76%
C10 1,79 2,08 1,93 1 4,75 2 1,51 78%
C11 23,4 2,65 0,55 1 26,58 2,4 0,54 98%
23 4,73 2,07 1,47 1 4,83 2,11 1,44 97%
С12 15,88 2,52 0,73 1 27,42 2,42 0,53 73%
С13 7,45 3,23 0,80 1 10,4 3,38 0,67 83%
С14 0,98 3,05 1,52 1 2,52 2,97 1,24 82%
С15 4,01 2,05 1,57 1 5,26 2,13 1,38 88%
24 8,07 1,7 1,48 1 9,08 1,67 1,44 97%
25 4,84 2,43 1,25 1 7,13 2,2 1,20 96%
С16 13,02 2,34 0,87 1 20,98 2,18 0,72 82%
С17 4,33 2,55 1,23 1 13,28 2,52 0,80 65%
С18 7,93 1,7 1,49 1 11,98 1,67 1,27 85%
С19 12,12 2,48 0,85 1 23,2 2,3 0,64 75%
26 9,67 1,58 1,48 1 11,1 1,48 1,49 100%
27 3,03 2,55 1,37 1 4,83 2,23 1,36 99%
С20 5,83 2,53 1,12 1 12,06 2,42 0,87 78%
С21 4,42 2,57 1,21 1 14,52 2,1 0,92 76%
С22 5,58 1,8 1,60 1 9,41 1,87 1,26 79%
С23 2,12 2,37 1,63 1 3,59 2,38 1,40 86%
С24 17,58 2,42 0,72 1 25,8 2,35 0,58 80%
28 1,6 3,4 1,22 2 3,3 3 1,14 93%
29 8,2 1,7 1,47 2 10,4 1,6 1,41 96%
30 9,2 1,7 1,40 2 10,8 1,6 1,39 99%
31 12,5 1,6 1,30 2 14,5 1,4 1,38 106%
С25 13,8 1,8 1,10 2 24,5 1,7 0,83 75%

Claims (25)

1. Электретное полотно, содержащее термопластичную смолу, выбранную из термопластичных непроводящих полимеров, способных иметь высокую величину захваченного электростатического заряда при формировании упомянутого полотна и зарядке, и добавку для создания заряда, содержащую замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал, при этом упомянутое полотно представляет собой нетканое микроволокнистое полотно.
2. Электретное полотно по п.1, отличающееся тем, что, замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал имеет структуру (а)
Figure 00000013

в которой Z1, Z2 и Z3 каждый независимо обозначают -OR4 или -NR5R6, где каждый R4 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу, каждый R5 независимо обозначает Н или линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу, каждый R6 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу.
3. Электретное полотно по п.2, отличающееся тем, что каждый Z1 и Z2 независимо обозначает -OR4, где каждый R4 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и Z3 обозначает -OR4 или -NR5R6, где R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и R5 обозначает Н или линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и R6 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.
4. Электретное полотно по п.1, отличающееся тем, что замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал имеет структуры (b)-(е):
Figure 00000014

Figure 00000015

Figure 00000016

Figure 00000017

или их комбинации.
5. Электретное полотно по п.1, отличающееся тем, что термопластичные микроволокна содержат полиолефин, поливинилхлорид, полистирол, поликарбонат или сложный полиэфир.
6. Электретное полотно по п.1, отличающееся тем, что термопластичные микроволокна содержат полипропилен, поли(4-метил-1-пентен), сополимеры пропилена и 4-метил-1-пентена или их смеси.
7. Электретное полотно по п.1, отличающееся тем, что замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал составляет 0,1-5.0% от веса полотна.
8. Электретное полотно по п.1, отличающееся тем, что полотно имеет электростатический заряд, при этом заряд создан путем гидрозарядки, обработки коронным разрядом постоянного тока или их комбинации.
9. Электретная фильтрующая среда, содержащая нетканое микроволокнистое полотно, включающее смесь термопластичной смолы, выбранной из термопластичных непроводящих полимеров, способных иметь высокую величину захваченного электростатического заряда при формировании упомянутого полотна и зарядке, и добавки для создания заряда, содержащей замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал.
10. Электретная фильтрующая среда по п.9, отличающаяся тем, что замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал имеет структуру (а)
Figure 00000013

в которой Z1, Z2 и Z3 каждый независимо обозначают - OR4 или - NR5R6, где каждый R4 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу, каждый R5 независимо обозначает H или линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу, каждый R6 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу.
11. Электретная фильтрующая среда по п.10, отличающаяся тем, что каждый Z1 и Z2 независимо обозначает -OR4, где каждый R4 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и Z3 обозначает -OR4, где R4 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, или -NR5R6, где R5 обозначает H или линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и R6 обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.
12. Электретная фильтрующая среда по п.9, отличающаяся тем, что замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал имеет структуры (b)-(е):
Figure 00000014

Figure 00000015

Figure 00000016

Figure 00000017

или их комбинации.
13. Электретная фильтрующая среда по п.9, отличающаяся тем, что термопластичные микроволокна содержат полиолефин, поливинилхлорид, полистирол, поликарбонат или сложный полиэфир.
14. Электретная фильтрующая среда по п.9, отличающаяся тем, что термопластичные микроволокна содержат полипропилен, поли(4-метил-1-пентен), сополимеры пропилена и 4-метил-1-пентена или их смеси.
15. Электретная фильтрующая среда по п.9, отличающаяся тем, что замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал составляет 0,1-5,0% от веса полотна.
16. Электретная фильтрующая среда по п.9, отличающаяся тем, что полотно имеет заряд, при этом заряд создан путем гидрозарядки, обработки коронным разрядом постоянного тока или их комбинации.
17. Электретная фильтрующая среда по п.16, отличающаяся тем, что полотно имеет достаточный электростатический заряд, чтобы его показатели фильтрации соответствовали величине QF, равной 0,3 или больше, при скорости набегающего потока 6,9 м/с.
18. Электретная фильтрующая среда по п.17, отличающаяся тем, что полотно сохраняет по меньшей мере 91% показателей фильтрации, определяемых величиной QF, после старения в течение 72 ч при 71°С.
19. Электретная фильтрующая среда по п.17, отличающаяся тем, что полотно сохраняет по меньшей мере 91% показателей фильтрации, определяемых величиной QF, после старения в течение 9 ч при 100°С.
20. Электретная фильтрующая среда по п.9, отличающаяся тем, что фильтрующая среда представляет собой дыхательный фильтр, фильтр системы комнатной вентиляции, фильтр автомобильной вентиляционной системы, фильтр установки кондиционирования воздуха, фильтр печи, фильтр комнатного воздухоочистителя, фильтр пылесоса или фильтр компьютерного дисковода.
21. Способ изготовления электретного полотна, включающий стадии, на которых обеспечивают термопластичный материал, выбранный из термопластичных непроводящих полимеров, способных иметь высокую величину захваченного электростатического заряда при формировании упомянутого полотна и зарядке, обеспечивают перерабатываемую в расплавленном состоянии добавку для создания заряда, содержащую замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал, смешивают в расплавленном состоянии упомянутый термопластичный материал и упомянутую добавку для создания заряда, выдувают из расплава смешанные упомянутый термопластичный материал и упомянутую добавку для создания заряда с образованием микроволокнистого полотна и электростатически заряжают упомянутое полотно.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что замещенный сложным эфиром и/или замещенный амидом трианилинотриазиновый материал представлен структурой (а)
Figure 00000013

в которой Z1, Z2 и Z3 каждый независимо обозначают -OR4 или -NR5R6, где каждый R4 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу, каждый R5 независимо обозначает Н или линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу, каждый R6 независимо обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную алкильную группу, гетероалкильную группу или арильную группу.
23. Способ по п.21, отличающийся тем, что термопластичный материал включает полипропилен, поли(4-метил-1-пентен), сополимеры пропилена и 4-метил-1-пентена, и их смеси.
24. Способ по п.21, отличающийся тем, что обрабатываемая в виде расплава добавка для создания заряда составляет 0,1-5,0% от веса сформованного микроволокнистого полотна.
25. Способ по п.21, отличающийся тем, что зарядка включает обработку коронным разрядом постоянного тока, гидрозарядку или их комбинацию.
RU2010123326/12A 2007-12-06 2008-11-25 Электретные полотна с добавками для увеличения заряда RU2449066C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99274507P 2007-12-06 2007-12-06
US60/992,745 2007-12-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010123326A RU2010123326A (ru) 2012-01-20
RU2449066C2 true RU2449066C2 (ru) 2012-04-27

Family

ID=40755820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010123326/12A RU2449066C2 (ru) 2007-12-06 2008-11-25 Электретные полотна с добавками для увеличения заряда

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8529671B2 (ru)
EP (1) EP2222908B1 (ru)
JP (1) JP5215411B2 (ru)
KR (1) KR101554052B1 (ru)
CN (1) CN101896657B (ru)
AU (1) AU2008335536B2 (ru)
BR (1) BRPI0819048C8 (ru)
CA (1) CA2708117C (ru)
ES (1) ES2401944T3 (ru)
MX (1) MX2010006177A (ru)
PT (1) PT2222908E (ru)
RU (1) RU2449066C2 (ru)
WO (1) WO2009076064A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2635160C2 (ru) * 2013-04-19 2017-11-09 3М Инновейтив Пропертиз Компани Электретные полотна с добавками, способствующими накоплению заряда
RU2673299C1 (ru) * 2015-07-07 2018-11-23 3М Инновейтив Пропертиз Компани Электретные полотна с добавками, способствующими накоплению заряда

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8513147B2 (en) * 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US20040260034A1 (en) * 2003-06-19 2004-12-23 Haile William Alston Water-dispersible fibers and fibrous articles
US7892993B2 (en) * 2003-06-19 2011-02-22 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US20080160859A1 (en) * 2007-01-03 2008-07-03 Rakesh Kumar Gupta Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters
CN102046590A (zh) * 2008-06-02 2011-05-04 3M创新有限公司 用于驻极体的电荷加强添加剂
CN102046871B (zh) * 2008-06-02 2013-02-13 3M创新有限公司 驻极体料片、驻极体过滤介质和制备驻极体料片的方法
US8512519B2 (en) * 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
DK2609238T3 (en) 2010-08-23 2017-03-13 Fiberweb Holdings Ltd WOVEN COAT AND FIBER WITH ELECTRICAL CHARACTERISTICS, PROCEDURES FOR MANUFACTURING THERE AND THEIR USE
US9273417B2 (en) 2010-10-21 2016-03-01 Eastman Chemical Company Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article
WO2012127425A1 (en) * 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Process for the preparation of s-triazine compounds
KR20140037942A (ko) 2011-06-30 2014-03-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 부직 일렉트릿 섬유질 웨브 및 이를 제조하는 방법
CN103781956B (zh) * 2011-06-30 2016-09-28 3M创新有限公司 非织造驻极体纤维网及其制备方法
US8840757B2 (en) 2012-01-31 2014-09-23 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
BR112015015420A2 (pt) 2012-12-28 2017-07-11 3M Innovative Properties Co mantas de eletreto com aditivos acentuadores de carga
US9617685B2 (en) 2013-04-19 2017-04-11 Eastman Chemical Company Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
ES2674802T3 (es) * 2014-06-23 2018-07-04 3M Innovative Properties Company Bandas de electret con aditivos potenciadores de la carga
KR102627554B1 (ko) 2015-07-07 2024-01-22 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 치환된 벤조트라이아졸 페놀레이트 염 및 그로부터 형성된 산화방지제 조성물
BR112018000377A2 (pt) 2015-07-07 2018-09-11 3M Innovative Properties Co matrizes poliméricas com aditivos iônicos
EP3319947B1 (en) 2015-07-07 2022-05-04 3M Innovative Properties Company Substituted benzotriazole phenols
CN117815792A (zh) * 2016-02-26 2024-04-05 3M创新有限公司 空调过滤器和制造方法
CN105999856B (zh) * 2016-06-22 2018-01-19 东华大学 一种增能的聚丙烯/聚酯双组分纺粘滤料及其制备方法
DK3325703T3 (da) 2016-08-02 2019-10-28 Fitesa Germany Gmbh System og fremgangsmåde til fremstilling af ikke-vævede polymælkesyrestoffer
US11441251B2 (en) 2016-08-16 2022-09-13 Fitesa Germany Gmbh Nonwoven fabrics comprising polylactic acid having improved strength and toughness
WO2018127831A1 (en) * 2017-01-05 2018-07-12 3M Innovative Properties Company Electret webs with charge-enhancing additives
KR20220024679A (ko) * 2019-06-28 2022-03-03 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 코어-시스 섬유, 부직 섬유질 웨브, 및 이를 포함하는 호흡기
US20220323890A1 (en) * 2019-06-28 2022-10-13 3M Innovative Properties Company Filter assembly, prefilter assembly, and respirator including the same
WO2021111290A1 (en) * 2019-12-03 2021-06-10 3M Innovative Properties Company Aromatic-heterocyclic ring melt additives
US20230095033A1 (en) * 2020-01-27 2023-03-30 3M Innovative Properties Company Substituted thiolate salt melt additives
KR102228591B1 (ko) * 2020-03-26 2021-03-16 도레이첨단소재 주식회사 복합 부직포 및 이를 포함하는 물품

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5976208A (en) * 1995-08-14 1999-11-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electret filter media containing filtration enhancing additives
US6375886B1 (en) * 1999-10-08 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making a nonwoven fibrous electret web from free-fiber and polar liquid
US6391948B1 (en) * 1999-12-14 2002-05-21 3M Innovative Properties Company Triazine compounds and use thereof

Family Cites Families (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2204705A (en) 1937-06-18 1940-06-18 Sparks Withington Co Audible warning signal
US3070573A (en) 1958-08-18 1962-12-25 Dow Corning Method of grafting olefins onto organosilicon compounds by the use of ozone
US3309222A (en) 1963-12-09 1967-03-14 Eastman Kodak Co Polyesters or polycarbonates coated with cured unsaturated polyester resins containing nitrogen
US3988157A (en) 1972-07-17 1976-10-26 Agfa-Gevaert N.V. Process for adhering hydrophilic layers to dimensionally stable polyester films
US3971373A (en) 1974-01-21 1976-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Particle-loaded microfiber sheet product and respirators made therefrom
NL179104C (nl) 1974-03-15 1986-07-01 Philips Nv Elektrostatische transducent.
NL160303C (nl) 1974-03-25 1979-10-15 Verto Nv Werkwijze voor het vervaardigen van een vezelfilter.
US4100324A (en) 1974-03-26 1978-07-11 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric and method of producing same
JPS518179A (en) 1974-07-11 1976-01-22 Daicel Ltd Sentakutokaseikobunshimakuoyobisono seizoho
US4049870A (en) 1975-12-22 1977-09-20 Ppg Industries, Inc. Backcoating of polypropylene fabric
CA1073648A (en) 1976-08-02 1980-03-18 Edward R. Hauser Web of blended microfibers and crimped bulking fibers
NL181632C (nl) 1976-12-23 1987-10-01 Minnesota Mining & Mfg Electreetfilter en werkwijze voor het vervaardigen daarvan.
JPS5812389B2 (ja) 1977-09-20 1983-03-08 カネボウ株式会社 合成繊維又はその繊維構造物の処理方法
US4215682A (en) 1978-02-06 1980-08-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Melt-blown fibrous electrets
US4264750A (en) 1979-08-01 1981-04-28 Massachusetts Institute Of Technology Process for fluorinating polymers
US4850347A (en) 1980-06-09 1989-07-25 Metric Products, Inc. Face mask
US4375718A (en) 1981-03-12 1983-03-08 Surgikos, Inc. Method of making fibrous electrets
US4523995A (en) 1981-10-19 1985-06-18 Pall Corporation Charge-modified microfiber filter sheets
DE3206398A1 (de) 1982-02-23 1983-09-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen S-triazinderivate und ihre verwendung als lichtschutzmittel
US4429001A (en) 1982-03-04 1984-01-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sheet product containing sorbent particulate material
US4508781A (en) 1982-06-07 1985-04-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Fluorination by inorganic fluorides in glow discharge
US4557945A (en) 1982-06-07 1985-12-10 Toshiharu Yagi Process for fluorination by inorganic fluorides in glow discharge
US4617124A (en) 1982-07-13 1986-10-14 Pall Corporation Polymeric microfibrous filter sheet, preparation and use
AU565762B2 (en) 1983-02-04 1987-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method and apparatus for manufacturing an electret filter medium
US4729371A (en) 1983-10-11 1988-03-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Respirator comprised of blown bicomponent fibers
US4795668A (en) 1983-10-11 1989-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bicomponent fibers and webs made therefrom
US4547420A (en) 1983-10-11 1985-10-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bicomponent fibers and webs made therefrom
JPS60168511A (ja) 1984-02-10 1985-09-02 Japan Vilene Co Ltd エレクトレツトフイルタの製造方法
DE3509857C2 (de) 1984-03-19 1994-04-28 Toyo Boseki Elektretisiertes Staubfilter und dessen Herstellung
JPS60196921A (ja) 1984-03-19 1985-10-05 東洋紡績株式会社 エレクトレツト化材料の製造法
US4536440A (en) 1984-03-27 1985-08-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Molded fibrous filtration products
US5237986A (en) 1984-09-13 1993-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Respirator harness assembly
US4807619A (en) 1986-04-07 1989-02-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Resilient shape-retaining fibrous filtration face mask
GB8612070D0 (en) 1986-05-19 1986-06-25 Brown R C Blended-fibre filter material
US5099026A (en) 1986-09-12 1992-03-24 Crater Davis H Fluorochemical oxazolidinones
US5025052A (en) 1986-09-12 1991-06-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical oxazolidinones
US4883547A (en) 1987-03-02 1989-11-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of forming a high efficiency respirator
US4827924A (en) 1987-03-02 1989-05-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company High efficiency respirator
US5062421A (en) 1987-11-16 1991-11-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Respiratory mask having a soft, compliant facepiece and a thin, rigid insert and method of making
JP2672329B2 (ja) 1988-05-13 1997-11-05 東レ株式会社 エレクトレット材料
US4886058A (en) 1988-05-17 1989-12-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Filter element
US5307796A (en) 1990-12-20 1994-05-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of forming fibrous filtration face masks
US5374458A (en) 1992-03-13 1994-12-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Molded, multiple-layer face mask
IT1255729B (it) 1992-05-19 1995-11-15 Giuseppe Raspanti Derivati di s-triazina come agenti fotostabilizzanti
US5325892A (en) 1992-05-29 1994-07-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Unidirectional fluid valve
US7117868B1 (en) 1992-05-29 2006-10-10 3M Innovative Properties Company Fibrous filtration face mask having a new unidirectional fluid valve
JP3359033B2 (ja) 1992-05-29 2002-12-24 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 逆止弁
US5280406A (en) 1992-06-18 1994-01-18 International Business Machines Corporation Jet deposition of electrical charge on a dielectric surface
US5753343A (en) 1992-08-04 1998-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Corrugated nonwoven webs of polymeric microfiber
US5401446A (en) 1992-10-09 1995-03-28 The University Of Tennessee Research Corporation Method and apparatus for the electrostatic charging of a web or film
DE69404736T2 (de) * 1993-03-09 1998-01-08 Hoechst Celanese Corp Polymer-Elektrete mit verbesserter Ladungsstabilität
AU669420B2 (en) 1993-03-26 1996-06-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Oily mist resistant electret filter media
JP3476084B2 (ja) 1993-08-17 2003-12-10 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー エレクトレット濾過材の荷電方法
US5464010A (en) 1993-09-15 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Convenient "drop-down" respirator harness structure and method of use
DE4332170A1 (de) 1993-09-22 1995-03-23 Hoechst Ag Polyestersalze und ihre Verwendung als Ladungssteuermittel
US5543054A (en) 1993-11-24 1996-08-06 Millipore Corporation Method and apparatus for covalent immobilization of charge- conjugated carbohydrate molecules
EP0772484B1 (en) 1994-07-28 2008-02-27 Pall Corporation Fibrous web and process of preparing same
CN1107467C (zh) 1994-10-13 2003-05-07 美国3M公司 口罩鼻夹
USD412573S (en) 1994-10-14 1999-08-03 3M Innovative Properties Company Nose clip for a filtering face mask
US6216693B1 (en) 1995-01-20 2001-04-17 3M Innovative Properties Company Respirator having a compressible press fir filter element
US6568392B1 (en) 1995-09-11 2003-05-27 3M Innovative Properties Company Flat-folded personal respiratory protection devices and processes for preparing same
GB9515986D0 (en) 1995-08-04 1995-10-04 Racal Health & Safety Ltd Uni-directional fluid valve
US5696199A (en) 1995-12-07 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive polyacrylate polymer and method of making
US5817415A (en) 1996-09-12 1998-10-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Meltblown ionomer microfibers and non-woven webs made therefrom for gas filters
US5819731A (en) 1997-01-03 1998-10-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Face mask having a combination adjustable ear loop and drop down band
WO1998055219A1 (en) 1997-06-05 1998-12-10 Holcomb Robert R Generating inorganic polymer electret in colloidal state
US6041782A (en) 1997-06-24 2000-03-28 3M Innovative Properties Company Respiratory mask having comfortable inner cover web
DE19741965C1 (de) * 1997-09-23 1999-01-21 Siemens Ag Verfahren zur Laufruheregelung
US6238466B1 (en) 1997-10-01 2001-05-29 3M Innovative Properties Company Electret articles and filters with increased oily mist resistance
US6213122B1 (en) 1997-10-01 2001-04-10 3M Innovative Properties Company Electret fibers and filter webs having a low level of extractable hydrocarbons
US6068799A (en) 1997-10-01 2000-05-30 3M Innovative Properties Company Method of making electret articles and filters with increased oily mist resistance
US6072027A (en) 1997-11-18 2000-06-06 The Dow Chemical Company Process for preparing an electrically conductive polymer
US6187391B1 (en) 1997-12-26 2001-02-13 Agency Of Industrial Science & Technology Method for modifying one surface of textile fabric or nonwoven fabric
US6432175B1 (en) 1998-07-02 2002-08-13 3M Innovative Properties Company Fluorinated electret
US6123752A (en) * 1998-09-03 2000-09-26 3M Innovative Properties Company High efficiency synthetic filter medium
US6537614B1 (en) 1998-12-18 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cationically charged coating on hydrophobic polymer fibers with poly (vinyl alcohol) assist
US6280824B1 (en) 1999-01-29 2001-08-28 3M Innovative Properties Company Contoured layer channel flow filtration media
US6394090B1 (en) 1999-02-17 2002-05-28 3M Innovative Properties Company Flat-folded personal respiratory protection devices and processes for preparing same
US6156086A (en) 1999-03-22 2000-12-05 3M Innovative Properties Company Dual media vacuum filter bag
DE19919708A1 (de) 1999-04-30 2001-03-01 Univ Stuttgart Stufenweise Alkylierung von polymeren Aminen
US6332465B1 (en) 1999-06-02 2001-12-25 3M Innovative Properties Company Face masks having an elastic and polyolefin thermoplastic band attached thereto by heat and pressure
US6371116B1 (en) 1999-06-24 2002-04-16 Todd A. Resnick Method and apparatus for pressurizing a protective hood enclosure with exhaled air
US6302103B1 (en) 1999-09-10 2001-10-16 Todd A. Resnick Protective hood with integrated externally adjustable nose clip
US6174964B1 (en) 1999-09-24 2001-01-16 3M Innovative Properties Company Fluorochemical oligomer and use thereof
US6454986B1 (en) 1999-10-08 2002-09-24 3M Innovative Properties Company Method of making a fibrous electret web using a nonaqueous polar liquid
US6406657B1 (en) 1999-10-08 2002-06-18 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making a fibrous electret web using a wetting liquid and an aqueous polar liquid
CN100488595C (zh) 2000-01-14 2009-05-20 安格斯公司 以中性过滤材料为基础过滤流体的系统和方法
US6743464B1 (en) 2000-04-13 2004-06-01 3M Innovative Properties Company Method of making electrets through vapor condensation
US6419871B1 (en) 2000-05-25 2002-07-16 Transweb, Llc. Plasma treatment of filter media
US6575165B1 (en) 2000-08-03 2003-06-10 3M Innovative Properties Company Apparatus and method for breathing apparatus component coupling
JP4581213B2 (ja) 2000-10-11 2010-11-17 東レ株式会社 エレクトレット加工品の製造方法
JP4581212B2 (ja) 2000-10-11 2010-11-17 東レ株式会社 エレクトレット加工品の製造方法
JP3780916B2 (ja) 2000-11-28 2006-05-31 東レ株式会社 エレクトレット加工品の製造方法
JP2002161467A (ja) 2000-11-28 2002-06-04 Toray Ind Inc エレクトレット加工品の製造方法
JP2002161471A (ja) 2000-11-28 2002-06-04 Toray Ind Inc エレクトレット加工品の製造方法
JP4670143B2 (ja) 2000-12-04 2011-04-13 東レ株式会社 エレクトレット加工品の製造方法
JP3672087B2 (ja) 2001-01-17 2005-07-13 東洋紡績株式会社 エレクトレット材料
US6666209B2 (en) 2001-02-20 2003-12-23 3M Innovative Properties Company Method and system of calibrating air flow in a respirator system
US6802315B2 (en) 2001-03-21 2004-10-12 Hollingsorth & Vose Company Vapor deposition treated electret filter media
EP1388364B1 (en) 2001-04-18 2008-11-26 Asahi Kasei Kuraray Medical Co., Ltd. Asymmetric porous films and process for producing the same
JP4686896B2 (ja) 2001-05-11 2011-05-25 東レ株式会社 エレクトレット加工品の製造方法
US6969484B2 (en) 2001-06-18 2005-11-29 Toray Industries, Inc. Manufacturing method and device for electret processed product
JP2003013359A (ja) 2001-06-29 2003-01-15 Toray Ind Inc エレクトレット加工品の製造方法
DE60214684T2 (de) 2001-07-30 2007-09-06 Asahi Glass Engineering Co. Ltd., Chiba Anionenaustauscher und Verfahren zur Herstellung einer Anionenaustauschmembran
RU2198718C1 (ru) 2001-10-01 2003-02-20 Государственное научное учреждение Институт механики металлополимерных систем им. В.А. Белого НАН Беларуси Способ получения электретного тонковолокнистого фильтрующего материала для респираторов
US7028689B2 (en) 2001-11-21 2006-04-18 3M Innovative Properties Company Filtering face mask that uses an exhalation valve that has a multi-layered flexible flap
US7887889B2 (en) 2001-12-14 2011-02-15 3M Innovative Properties Company Plasma fluorination treatment of porous materials
JP4352302B2 (ja) 2002-01-29 2009-10-28 東洋紡績株式会社 エレクトレット濾材およびその製造方法
US6872645B2 (en) 2002-04-02 2005-03-29 Nanosys, Inc. Methods of positioning and/or orienting nanostructures
US6701925B1 (en) 2002-04-11 2004-03-09 Todd A. Resnick Protective hood respirator
USD480476S1 (en) 2002-06-04 2003-10-07 3M Innovative Properties Company Filter cartridge for an escape hood
AU2003241748A1 (en) 2002-06-06 2003-12-22 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Electret filter and process for producing the same
JP2004060110A (ja) 2002-07-30 2004-02-26 Toyobo Co Ltd エレクトレット濾材の製造方法
JP4078591B2 (ja) 2002-08-01 2008-04-23 東洋紡績株式会社 エレクトレット濾材の製造方法
JP4078592B2 (ja) 2002-08-01 2008-04-23 東洋紡績株式会社 エレクトレット濾材の製造方法
US20040116028A1 (en) * 2002-09-17 2004-06-17 Bryner Michael Allen Extremely high liquid barrier fabrics
US6787277B2 (en) 2002-10-08 2004-09-07 Xerox Corporation Imaging members
JP2004195357A (ja) 2002-12-18 2004-07-15 Toyobo Co Ltd エレクトレット濾材の製造方法
US7026014B2 (en) 2003-02-07 2006-04-11 Clemson University Surface modification of substrates
FR2853962B1 (fr) 2003-04-16 2006-06-16 Snpe Materiaux Energetiques Dispositif d'initiation electrique d'une micro-charge pyrotechnique et microsysteme utilisant un tel dispositif
US7188622B2 (en) 2003-06-19 2007-03-13 3M Innovative Properties Company Filtering face mask that has a resilient seal surface in its exhalation valve
JP4069057B2 (ja) 2003-10-29 2008-03-26 タピルス株式会社 高性能エアフィルタ
JP2005131484A (ja) 2003-10-29 2005-05-26 Tapyrus Co Ltd 洗浄可能フィルタ
US20050137540A1 (en) 2003-12-23 2005-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Bacteria removing wipe
DE102004033196A1 (de) 2004-07-09 2006-01-26 Carl Freudenberg Kg Funktionalisierte Vliesstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP2006037295A (ja) * 2004-07-29 2006-02-09 Toray Ind Inc メルトブロー不織布シートおよびそれを用いてなる濾材
US7717986B2 (en) * 2005-03-07 2010-05-18 3M Innovative Properties Company Vehicle passenger compartment air filter devices
US7244292B2 (en) 2005-05-02 2007-07-17 3M Innovative Properties Company Electret article having heteroatoms and low fluorosaturation ratio
US7244291B2 (en) 2005-05-02 2007-07-17 3M Innovative Properties Company Electret article having high fluorosaturation ratio
US7553440B2 (en) 2005-05-12 2009-06-30 Leonard William K Method and apparatus for electric treatment of substrates
US20070142262A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Bacteria capturing treatment for fibrous webs
US7985209B2 (en) 2005-12-15 2011-07-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wound or surgical dressing
US7390351B2 (en) 2006-02-09 2008-06-24 3M Innovative Properties Company Electrets and compounds useful in electrets
KR101360872B1 (ko) * 2006-04-11 2014-02-11 시바 홀딩 인코포레이티드 일렉트리트 물질
JP2008081894A (ja) 2006-09-28 2008-04-10 Toray Ind Inc エレクトレット繊維シートおよびそれを用いたエアフィルター
US20080207822A1 (en) 2007-02-22 2008-08-28 General Electric Company Composition and associated method
US20080249269A1 (en) 2007-04-05 2008-10-09 Hui Chin Electret materials
JP4769242B2 (ja) 2007-09-25 2011-09-07 山本化成株式会社 高分子化合物、および該高分子化合物を含有する有機電界発光素子
CN102046590A (zh) 2008-06-02 2011-05-04 3M创新有限公司 用于驻极体的电荷加强添加剂
US7765698B2 (en) 2008-06-02 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Method of making electret articles based on zeta potential
CN102046871B (zh) 2008-06-02 2013-02-13 3M创新有限公司 驻极体料片、驻极体过滤介质和制备驻极体料片的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5976208A (en) * 1995-08-14 1999-11-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electret filter media containing filtration enhancing additives
US6375886B1 (en) * 1999-10-08 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making a nonwoven fibrous electret web from free-fiber and polar liquid
US6391948B1 (en) * 1999-12-14 2002-05-21 3M Innovative Properties Company Triazine compounds and use thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2635160C2 (ru) * 2013-04-19 2017-11-09 3М Инновейтив Пропертиз Компани Электретные полотна с добавками, способствующими накоплению заряда
RU2673299C1 (ru) * 2015-07-07 2018-11-23 3М Инновейтив Пропертиз Компани Электретные полотна с добавками, способствующими накоплению заряда

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0819048B8 (pt) 2018-07-24
BRPI0819048A2 (pt) 2015-05-05
US8529671B2 (en) 2013-09-10
CN101896657B (zh) 2012-11-28
EP2222908A4 (en) 2011-07-27
KR20100092479A (ko) 2010-08-20
WO2009076064A1 (en) 2009-06-18
JP2011506783A (ja) 2011-03-03
MX2010006177A (es) 2010-07-01
AU2008335536B2 (en) 2011-11-17
CN101896657A (zh) 2010-11-24
CA2708117C (en) 2015-08-25
ES2401944T3 (es) 2013-04-25
US20110041471A1 (en) 2011-02-24
JP5215411B2 (ja) 2013-06-19
CA2708117A1 (en) 2009-06-18
AU2008335536A1 (en) 2009-06-18
BRPI0819048C8 (pt) 2018-08-07
EP2222908B1 (en) 2013-01-16
BRPI0819048B1 (pt) 2018-07-03
KR101554052B1 (ko) 2015-09-17
EP2222908A1 (en) 2010-09-01
PT2222908E (pt) 2013-03-28
RU2010123326A (ru) 2012-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2449066C2 (ru) Электретные полотна с добавками для увеличения заряда
RU2448207C1 (ru) Электретные полотна с усиливающими заряд добавками
RU2477344C1 (ru) Электретные полотна с добавками, способствующими заряжанию полотна
US10240269B2 (en) Electret webs with charge-enhancing additives
RU2475575C1 (ru) Технологические добавки для олефиновых полотен, в частности электретных полотен
US20110137082A1 (en) Charge-enhancing additives for electrets
EP4176116A1 (en) Electret webs with benzoate salt charge-enhancing additives
EP4069898B1 (en) Thiolate salt melt additives
WO2022034437A1 (en) Electret webs with carboxylic acid or carboxylate salt charge-enhancing additives

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191126