RU2445268C2 - Смешанный оксид церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, способ его получения и использование в катализе - Google Patents

Смешанный оксид церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, способ его получения и использование в катализе Download PDF

Info

Publication number
RU2445268C2
RU2445268C2 RU2010101675/05A RU2010101675A RU2445268C2 RU 2445268 C2 RU2445268 C2 RU 2445268C2 RU 2010101675/05 A RU2010101675/05 A RU 2010101675/05A RU 2010101675 A RU2010101675 A RU 2010101675A RU 2445268 C2 RU2445268 C2 RU 2445268C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cerium
firing
oxide
hours
surface area
Prior art date
Application number
RU2010101675/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010101675A (ru
Inventor
Казухико ЙОКОТА (JP)
Казухико ЙОКОТА
Наотака ОХТАКЕ (JP)
Наотака ОХТАКЕ
Original Assignee
Анан Касеи Ко., Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38947340&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2445268(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Анан Касеи Ко., Лтд filed Critical Анан Касеи Ко., Лтд
Publication of RU2010101675A publication Critical patent/RU2010101675A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2445268C2 publication Critical patent/RU2445268C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
    • C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/241—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion containing two or more rare earth metals, e.g. NdPrO3 or LaNdPrO3
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J35/613—
    • B01J35/633—
    • B01J35/66—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C01P2006/13—Surface area thermal stability thereof at high temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Abstract

Изобретение относится к композиции, состоящей из оксида церия и оксида другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности 20 м2/г после обжига при температуре 1000°С в течение 5 часов. Способ получения композиции включает стадии подготовки среды, содержащей соединение церия, нагревания этой среды, отделения осадка от жидкой среды, добавления к нему соединения другого редкоземельного элемента и получения другой жидкой среды, нагревания полученной таким образом среды, доведения рН реакционной среды, полученной в конце нагревания, до основного, отделения и обжига осадка. Композиция является эффективной при использовании в качестве катализатора или подложки катализатора в диапазоне высоких температур. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к смешанному оксиду церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, к способу его получения и к его использованию в катализе.
Уровень техники
Известно, что оксид церия может быть использован в качестве катализатора или подложки катализатора. Также хорошо известно, что эффективность катализатора, как правило, повышается с увеличением площади контакта катализатора с реагентами. Для этого нужно, чтобы катализатор находился в таком высокодисперсном состоянии, которого возможно достичь, то есть, чтобы образующие его твердые частицы были, по мере возможности, наиболее мелкими и наиболее обособленными. Следовательно, фундаментальная роль подложки заключается в обеспечении контакта частиц или кристаллитов катализатора с реагентами в самом высокодисперсном из достижимых состоянии.
В ходе длительного использования подложки катализатора происходит уменьшение удельной площади ее поверхности из-за слияния пор. В ходе такого объединения некоторое количество катализатора охватывается массивом подложки и уже не контактирует с реагентами. Известные оксиды церия характеризуются удельной площадью поверхности, которая быстро уменьшается при рабочих температурах, превышающих 500ºС, и которая может быть очень мала при даже более высоких температурах, то есть от 900ºС до 1000ºС. Следовательно, эти оксиды уже нельзя использовать в таких температурных условиях.
Краткое изложение существа изобретения
Задача, решаемая настоящим изобретением
Следовательно, существует потребность в оксидах церия, которые являются эффективными в качестве катализатора или подложки катализатора в диапазоне высоких температур.
Задачей настоящего изобретения является получение таких оксидов.
Средство решения указанной задачи
С этой целью композиция настоящего изобретения представляет собой тип композиции, состоящий, главным образом, из оксида церия и, по меньшей мере, одного оксида другого редкоземельного элемента, и отличается тем, что удельная площадь ее поверхности после обжига при 1000ºС в течение 5 часов составляет, по меньшей мере, 20 м2/г.
Описание предпочтительного варианта осуществления изобретения
Таким образом, композиция настоящего изобретения характеризуется большей удельной площадью поверхности даже при особенно высокой температуре.
Другие отличительные особенности, детали и преимущества настоящего изобретения станут более ясны при чтении следующего ниже описания, а также конкретных, но не имеющих ограничительного характера, примеров, предназначенных для иллюстрации изобретения.
В остальной части описания выражение «удельная площадь поверхности» означает удельную площадь поверхности по БЭТ, определяемую по абсорбции азота в соответствии со стандартом АSТМ D 3663-78, созданном на основе метода Брунауэра-Эммета-Теллера, описанного в периодическом журнале “The Journal of the American Chemical Society, 60, 309 (1938)”.
Аналогично, под выражением «редкоземельный элемент» понимаются элементы группы иттрия и элементы Периодической таблицы элементов с атомным номером с 57 по 71 включительно.
Кроме того, обжиг, по окончании которого измеряется удельная площадь поверхности, представляет собой обжиг на воздухе. Кроме того, величины удельной площади поверхности, которые указаны для данной температуры и данного времени, соответствуют, если не указано иное, обжигу при температуре, поддерживаемой в течение указанного периода времени.
Содержание приведено в расчете на оксиды, если не указано иное. Оксид церия присутствует в форме диоксида церия, оксиды других редкоземельных элементов присутствуют в форме Ln2O3, если не указано иное, где Ln означает редкоземельный элемент.
Композиция настоящего изобретения состоит, главным образом, из оксида церия и одного или более оксида редкоземельного элемента. В оставшейся части описания, для удобства, термин «редкоземельный элемент» используется в форме единственного числа, однако, если не указано иное, этот термин следует понимать как относящийся и к случаю, когда в композиции присутствует единственный редкоземельный элемент, и к случаю, когда присутствует несколько редкоземельных элементов.
Выражение «состоит, главным образом» означает, что рассматриваемая композиция может содержать оксиды указанных выше элементов, церия и других редкоземельных элементов и что она не содержит оксидов других элементов, в частности, таких как цирконий, способных оказывать положительное влияние на стабильность удельной площади поверхности этой композиции. С другой стороны, композиция может содержать элементы, такие как примеси, которые могут, в частности, появляться в ходе ее получения, например, используемые исходные материалы или реагенты.
В соответствии с конкретными вариантами осуществления настоящего изобретения редкоземельный элемент может представлять собой иттрий, неодим, лантан или празеодим. В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения лантан и празеодим присутствуют в данной композиции в сочетании.
Содержание оксида редкоземельного элемента составляет, как правило, самое большее 25%, предпочтительно, когда этот редкоземельный элемент лантан, конкретнее, самое большее 20%, предпочтительно, самое большее 15% вес. Минимальное содержание не имеет решающего значения, но, как правило, составляет, по меньшей мере, 1%, конкретнее, по меньшей мере, 2%, предпочтительно, по меньшей мере, 5% вес. Это содержание выражено как вес оксида редкоземельного элемента по отношению к весу всей композиции.
Композиция настоящего изобретения может дополнительно обладать удельной площадью поверхности, по меньшей мере, 22 м2/г после обжига при 1000ºС в течение 5 часов. В более общем смысле, в тех же условиях обжига могут быть получены величины, по меньшей мере, около 25 м2/г.
Удельная площадь поверхности композиции настоящего изобретения может оставаться такой же большой даже при еще более высокой температуре. Так, удельная площадь поверхности может составлять, по меньшей мере, 10 м2/г, конкретнее, по меньшей мере, 14 м2/г после обжига при 1100ºС в течение 5 часов.
Наконец, композиция настоящего изобретения может обладать удельной площадью поверхности, по меньшей мере, 30 м2/г после обжига при 900ºС в течение 5 часов. В более общем смысле, в тех же условиях обжига могут быть получены величины, по меньшей мере, около 35 м2/г.
Композиции настоящего изобретения также отличаются своей пористостью, а именно даже при высокой температуре они обладают высокой пористостью, обеспечиваемой порами, размер которых составляет самое большее 200 нм. Другими словами, композиции настоящего изобретения отличаются высокой мезопористостью.
Указываемая в настоящем описании пористость измеряется методом ртутной порометрии в соответствии со стандартом АSТМ D 4284-03 (Стандартный метод определения распределения объема пор катализаторов при помощи ртутной порометрии). Точнее говоря, эти композиции после обжига при 1000ºС в течение 5 часов характеризуются пористостью, обеспечиваемой порами диаметром самое большее 200 нм, которая составляет, по меньшей мере, 0,15 см3/г, конкретнее, по меньшей мере, 0,2 см3/г. Кроме того, эти же композиции после обжига при 1000ºС в течение 5 часов могут характеризоваться пористостью, по меньшей мере, 0,10 см3/г, конкретнее, по меньшей мере, 0,15 см3/г; причем пористость обеспечивается порами диаметром самое большее 50 нм.
Также следует отметить, что композиции настоящего изобретения обладают по существу такой же пористостью после обжига при 900ºС в течение 5 часов. Другими словами, пористость композиций настоящего изобретения практически не отличается после обжига при 900ºС и при 1000ºС в течение 5 часов. Это применимо в наибольшей степени к порам диаметром самое большее 200 нм. В частности, в этом случае сокращение пористости, как правило, составляет самое большее 10%, предпочтительно, самое большее 5%.
Далее описывается способ получения композиций настоящего изобретения.
Этот способ отличается тем, что включает следующие стадии:
- подготовка жидкой среды, содержащей соединение церия;
- нагревание этой среды до температуры, по меньшей мере, 100ºС;
- отделение осадка, полученного в конце предыдущей стадии, от жидкой среды, добавление к нему соединения другого редкоземельного элемента и получение другой жидкой среды;
- нагревание полученной таким образом среды до температуры, по меньшей мере, 100ºС;
- доведение рН реакционной среды, полученной в конце предыдущей стадии нагревания, до основного;
- отделение и обжиг осадка, полученного на предыдущей стадии.
Жидкая среда, как правило, представляет собой воду.
Соединение церия, предпочтительно, подбирают из растворимых соединений. В частности, это может быть соль органической или неорганической кислоты, такая как нитрат, сульфат, ацетат, хлорид или церий аммоний нитрат.
Предпочтительно, используют нитрат четырехвалентного церия. Эффективно использовать соли с чистотой, по меньшей мере, 99,5%, конкретнее, по меньшей мере, 99,9%. Водный раствор нитрата четырехвалентного церия может быть получен, например, по реакции азотной кислоты с гидроксидом церия, получаемым обычно в результате реакции соли трехвалентного церия, например нитрата трехвалентного церия, с водным раствором аммиака в присутствии водного раствора пероксида водорода. Также возможно, предпочтительно, использовать раствор нитрата четырехвалентного церия, полученный в соответствии со способом электролитического окисления раствора трехвалентного церия, как описано в документе FR-А-2570087, который, в данном случае, является предпочтительным исходным материалом.
В данной связи следует отметить, что водные растворы солей церия могут обладать некоторой начальной свободной кислотностью, которая поддается регулированию путем добавления основания или кислоты. Однако также возможно использовать исходные растворы солей церия, действительно обладающие некоторой свободной кислотностью, как указано выше, в качестве растворов, которые заранее, в большей или меньшей степени тщательно, нейтрализованы. Такая нейтрализация может быть осуществлена путем добавления к указанной выше смеси с целью ограничения ее кислотности основного соединения. Это основное соединение может представлять собой, например, раствор аммиака или раствор гидроксида щелочного металла (натрия, калия и т.п.), предпочтителен водный раствор аммиака.
Наконец, следует отметить, что когда исходная смесь содержит церий, главным образом, в трехвалентной форме, предпочтительно, при реализации данного способа добавлять окислитель, например водный раствор пероксида водорода.
В качестве исходного материала, содержащего церий, также можно использовать золь. Термин «золь» означает любую систему, состоящую из высокодисперсных твердых частиц коллоидного размера, то есть размера от приблизительно 1 нм до приблизительно 500 нм, основанных на соединении церия, которое, как правило, представляет собой оксид церия и/или гидроксид церия, суспендированный в жидкой водной фазе; дополнительно возможно, чтобы указанные частицы, необязательно, содержали остаточные количества связанных или адсорбированных ионов, таких как, например, ионы нитрата, ацетата, хлорида или аммония. Следует отметить, что в таком золе церий может присутствовать либо только в форме коллоидов, либо одновременно и в форме ионов, и в форме коллоидов.
Смесь может быть получена как из соединений, изначально находящихся в твердом состоянии, которые затем помещают, например, на дно резервуара с водой, либо непосредственно из растворов этих соединений.
Вторая стадия данного способа состоит в нагревании среды, приготовленной на предыдущей стадии, до температуры, по меньшей мере, 100ºС.
Температура, до которой осуществляют нагревание среды, как правило, составляет от 100ºС до 150ºС, конкретнее, от 110ºС до 130ºС. Нагревание может быть осуществлено посредством подачи жидкой среды в герметичную камеру (закрытый реактор типа автоклава). Для указанных выше температурных условий и водной среды можно для примера указать, что давление в закрытом реакторе может изменяться от величины, превосходящей 1 бар (105 Па), до 165 бар (1,65×107 Па), предпочтительно, от 5 бар (5×105 Па) до 165 бар (1,65×107 Па). Нагревание также может быть осуществлено в открытом реакторе до температуры около 100ºС.
Нагревание может проводиться как на воздухе, так и в инертной атмосфере, предпочтительно в атмосфере азота.
Длительность нагревания может варьироваться в широких пределах, например от 30 минут до 48 часов, предпочтительно, от 1 до 5 часов. Аналогично, повышение температуры осуществляют со скоростью, которая не имеет решающего значения, таким образом, возможно достижение установленной температуры реакции путем нагревания среды, например, от 30 минут до 4 часов, при этом данные величины указываются лишь для иллюстрации.
В конце стадии нагревания получают осадок, который отделяют от жидкой среды любым пригодным способом, например путем декантирования маточной жидкости. Добавляя к полученному таким образом осадку соединение другого редкоземельного элемента, получают вторую жидкую среду.
Соединение редкоземельного элемента может иметь ту же природу, что и соединение церия, используемое на первой стадии данного способа. Следовательно, то, что ранее было указано в отношении этого соединения, применимо к соединению редкоземельного элемента, которое, конкретнее, может быть подобрано из нитратов, сульфатов, ацетатов и хлоридов.
На другой стадии данного способа вторую жидкую среду нагревают до температуры, по меньшей мере, 100ºС.
Здесь, на второй стадии нагревания, также справедливо то, что было ранее описано в отношении первой стадии нагревания.
В конце второй стадии нагревания рН полученной реакционной среды доводят до основного. С этой целью в реакционную среду вводят основное соединение. В качестве основания или основного соединения можно использовать продукты типа гидроксида. Можно упомянуть гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов. Также можно использовать вторичные, третичные или четвертичные амины. Однако амины и водный раствор аммиака могут быть предпочтительными, поскольку они уменьшают риск загрязнения катионами щелочных или щелочноземельных металлов. Также можно упомянуть мочевину. Основное соединение, более конкретно, может быть использовано в форме раствора.
Величина рН, до которой доводят жидкую среду, конкретнее, может составлять от 8 до 10, более конкретно, от 8 до 9.
На заключительной стадии способа настоящего изобретения извлеченный осадок далее обжигают. Обжиг делает возможным получение продукта в кристаллическом состоянии, его также можно регулировать и/или подбирать в соответствии с рабочими температурами при дальнейшем предполагаемом использовании композиции настоящего изобретения; это осуществляют, принимая во внимание тот факт, что удельная площадь поверхности продукта уменьшается с увеличением температуры обжига. Как правило, подобный обжиг осуществляют на воздухе, однако совершенно ясно, что не исключается обжиг, осуществляемый, например, в атмосфере инертного газа или в атмосфере регулируемого состава (окислительной или восстановительной).
На практике температура обжига, как правило, ограничивается диапазоном величин от 300ºС до 1000ºС.
Композиции настоящего изобретения могут использоваться в качестве катализаторов или подложек катализаторов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к каталитическим системам, включающим композиции настоящего изобретения. В таких системах данные композиции могут быть нанесены на любую подложку, обычно используемую в области катализа, то есть, в частности, теплостойкую подложку. Эта подложка может быть подобрана из группы, в которую входят алюмооксид, оксид титана, оксид циркония, оксид кремния, шпинели, цеолиты, силикаты, кристаллические кремнеалюмофосфаты или кристаллические фосфаты алюминия.
Эти композиции также могут быть использованы в каталитических системах, включающих покрытие (реактивную грунтовку), обладающее каталитическими свойствами и основанное на данных композициях, нанесенное на основу из, например, металла или монолитной керамики. Покрытие, само по себе, также может включать подложку, относящуюся к указанным выше типам. Это покрытие получают путем смешивания композиции с подложкой с целью получения суспензии, которую затем осаждают на основу.
Данные каталитические системы и, более конкретно, композиции настоящего изобретение, применимы в различных областях. Они особенно хорошо подходят и, таким образом, пригодны для использования в катализе различных реакций, таких как, например, дегидратация, гидросульфирование, гидроденитрификация, сероочистка, сероочистка в присутствии водорода, дегидрогалогенирование, реформинг, паровой реформинг, крекинг, гидрокрекинг, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, диспропорционирование, оксихлорирование, дегидрирование с замыканием кольца углеводородов или других органических соединений, реакции окисления и/или восстановления, реакция Клауса, обработка выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, дизельных или бензиновых двигателей, деметаллизация, метанизация, реакция сдвига или конверсия водяного газа или каталитическое окисление копоти, выбрасываемой двигателями внутреннего сгорания, такими как дизельные двигатели или бензиновые двигатели, работающие на бедной смеси. Наконец, каталитические системы и композиции настоящего изобретения могут быть использованы для улавливания NOх или для промотирования восстановления NOх даже в окислительной атмосфере.
В случае использования в катализе композиции настоящего изобретения применяют в сочетании с благородными металлами. Таким образом, они выступают в роли подложки для благородных металлов. Природа этих металлов и способы введения последних в композиции подложки хорошо известны специалистам в данной области. Например, металлы могут представлять собой платину, родий, палладий или иридий. Они могут быть, в частности, введены в данные композиции путем пропитки.
Среди упомянутых вариантов применения обработка выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания (каталитический дожиг в автомобильных двигателях) является особенно эффективной. По этой причине настоящее изобретение также относится к способу обработки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, отличающемуся тем, что в качестве катализатора в нем используется одна из описанных выше каталитических систем или одна из описанных выше композиций настоящего изобретения.
ПРИМЕРЫ
Далее приведены примеры.
Пример 1
Данный пример относится к получению композиции на основе оксида церия и оксида лантана в соотношении по весу оксида 90/10 соответственно.
200 мл раствора нитрата четырехвалентного церия, содержащего, по меньшей мере, 90 мол.% ионов церия IV и содержащего 50 г СеО2, нейтрализовали 5,1 мл 25%-ного водного раствора аммиака, затем разбавили 794,9 мл чистой воды. Этот раствор затем нагревали при 100ºС в течение 0,5 часа. После удаления маточной жидкости к среде добавили 20,5 мл раствора нитрата лантана, содержащего 5,16 г Lа2О3. Объем раствора довели до 1 литра путем добавления чистой воды. Затем раствор нагревали при 120ºС в течение 2 часов. После охлаждения раствора до 85ºС при перемешивании добавили 25%-ный водный раствор аммиака, чтобы получить рН, равный 8,5. Полученную суспензию отфильтровали на нутч-фильтре, получив осадок. Этот осадок подвергли обжигу на воздухе при 300ºС в течение 10 часов и получили композицию, содержащую 10 вес.% Lа2О3 и 90 вес.% СеО2.
Пример 2
Данный пример относится к получению композиции на основе оксида церия и оксида празеодима в соотношении по весу оксида 90/10 соответственно.
197,6 мл раствора нитрата четырехвалентного церия, содержащего, по меньшей мере, 90 мол.% ионов церия IV и содержащего 50 г СеО2, нейтрализовали 5,6 мл 25%-го водного раствора аммиака, затем разбавили 796,8 мл чистой воды. Этот раствор затем нагревали при 100ºС в течение 0,5 часа. После удаления маточной жидкости к среде добавили 11,0 мл раствора нитрата празеодима, содержащего 5,25 г Pr6О11. Объем раствора довели до 1 литра путем добавления чистой воды. Затем повторили порядок действий примера 1, получив композицию, содержащую 10 вес.% Pr6О11 и 90 вес.% СеО2.
Пример 3
Данный пример относится к получению композиции на основе оксида церия, оксида лантана и оксида празеодима в соотношении по весу оксида 90/5/5 соответственно.
201,6 мл раствора нитрата четырехвалентного церия, содержащего, по меньшей мере, 90 мол.% ионов церия IV и содержащего 50 г СеО2, нейтрализовали 5,7 мл 25%-го водного раствора аммиака, затем разбавили 792,7 мл чистой воды. Этот раствор затем нагревали при 100ºС в течение 0,5 часа. После удаления маточной жидкости к среде добавили 6,1 мл раствора нитрата лантана, содержащего 2,63 г Lа2О3, и 5,3 мл раствора нитрата празеодима, содержащего 2,63 г Pr6О11. Объем раствора довели до 1 литра путем добавления чистой воды. Затем повторили порядок действий примера 1, получив композицию, содержащую 5 вес.% Lа2О3, 5 вес.% Pr6О11 и 90 вес.% СеО2.
Пример 4
Данный пример относится к получению композиции на основе оксида церия и оксида лантана в соотношении по весу оксида 80/20 соответственно.
197,6 мл раствора нитрата четырехвалентного церия, содержащего, по меньшей мере, 90 мол.% ионов церия IV и содержащего 50 г СеО2, нейтрализовали 5,6 мл 25%-го водного раствора аммиака, затем разбавили 796,8 мл чистой воды. Этот раствор затем нагревали при 100ºС в течение 0,5 часа. После удаления маточной жидкости к среде добавили 46,1 мл раствора нитрата лантана, содержащего 11,60 г Lа2О3. Объем раствора довели до 1 литра путем добавления чистой воды. Затем повторили порядок действий примера 1, получив композицию, содержащую 20 вес.% Lа2О3 и 80 вес.% СеО2.
Сравнительный пример 5
Данный пример относится к получению способом совместного осаждения композиции на основе оксида церия и оксида лантана в соотношении по весу оксида 90/10 соответственно.
Смешали друг с другом 35,5 мл раствора нитрата трехвалентного церия, содержащего 18 г СеО2, 7,9 мл раствора нитрата лантана, содержащего 2,0 г Lа2О3, и 356,6 мл чистой воды. В эту смесь при перемешивании за 10 минут ввели 400 мл 10%-го водного раствора аммиака с целью осаждения гидроксидов церия и лантана. рН после осаждения был равен 10. Осадок отфильтровали на нутч-фильтре и подвергли обжигу на воздухе при 300ºС в течение 10 часов, получив композицию, содержащую 10 вес.% Lа2О3 и 90 вес.% СеО2.
Сравнительный пример 6
Данный пример относится к получению способом совместного осаждения композиции на основе оксида церия и оксида празеодима в соотношении по весу оксида 90/10 соответственно.
Смешали друг с другом 35,5 мл раствора нитрата трехвалентного церия, содержащего 18 г СеО2, 4,0 мл раствора нитрата празеодима, содержащего 2,0 г Pr6О11, и 350,5 мл чистой воды. В эту смесь при перемешивании за 10 минут ввели 400 мл 10%-го водного раствора аммиака с целью осаждения гидроксидов церия и празеодима. рН после осаждения был равен 10. Затем повторили порядок действий сравнительного примера 5, получив композицию, содержащую 10 вес.% Pr6О11 и 90 вес.% СеО2.
Сравнительный пример 7
Данный пример относится к получению способом совместного осаждения композиции на основе оксида церия, оксида лантана и оксида празеодима в соотношении по весу оксида 90/5/5 соответственно.
Смешали друг с другом 35,5 мл раствора нитрата трехвалентного церия, содержащего 18 г СеО2, 4,0 мл раствора нитрата лантана, содержащего 1,0 г Lа2О3, 2,0 мл раствора нитрата празеодима, содержащего 1,0 г Pr6О11, и 358,5 мл чистой воды. В эту смесь при перемешивании за 10 минут ввели 400 мл 10%-го водного раствора аммиака с целью осаждения гидроксидов церия и празеодима. рН после осаждения был равен 10. Затем повторили порядок действий сравнительного примера 5, получив композицию, содержащую 5 вес.% Lа2О3, 5 вес.% Pr6О11 и 90 вес.% СеО2.
В таблице 1, приведенной ниже, даны значения удельной площади поверхности продуктов, полученных в различных примерах.
Таблица 1
Удельная площадь поверхности, м2/г
Пример 300ºС, 10 ч 900ºС, 5 ч 1000ºС, 5 ч 1100ºС, 5 ч
1 234 33 22 15
2 226 32 20 11
3 229 34 21 14
4 185 30 20 11
5 сравнительный 68 12 6 2
6 сравнительный 70 6 2 <1
7 сравнительный 71 7 3 <1
В таблице 2, приведенной ниже, даны значения пористости продуктов, полученных в различных примерах.
Пористость измеряли на приборе CE Instruments Pascal 240.
Таблица 2
Пример Пористость, см3/г
После обжига при 900ºС, 5 ч После обжига при 1000ºС, 5 ч
Пористость, обеспечиваемая порами, самое большее 200 нм Пористость, обеспечиваемая порами, самое большее 50 нм Пористость, обеспечиваемая порами, самое большее 200 нм Пористость, обеспечиваемая порами, самое большее 50 нм
1 0,21 0,19 0,20 0,17
2 0,23 0,20 0,22 0,15
3 0,25 0,21 0,24 0,19
4 0,21 0,19 0,22 0,18
5 сравнительный 0,08 0,06 0,06 0,02
6 сравнительный 0,06 0,04 0,05 0,03
7 сравнительный 0,07 0,05 0,06 0,04

Claims (12)

1. Композиция, состоящая главным образом из оксида церия и, по меньшей мере, одного оксида другого редкоземельного элемента, отличающаяся тем, что удельная площадь ее поверхности после обжига при 1000°С в течение 5 ч составляет, по меньшей мере, 20 м2/г.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что удельная площадь ее поверхности после обжига при 1000°С в течение 5 ч составляет, по меньшей мере, 22 м2/г.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что удельная площадь ее поверхности после обжига при 1100°С в течение 5 ч составляет, по меньшей мере, 10 м2/г.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что удельная площадь ее поверхности после обжига при 1100°С в течение 5 ч составляет, по меньшей мере, 14 м2/г.
5. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что удельная площадь ее поверхности после обжига при 900°С в течение 5 ч составляет, по меньшей мере, 30 м2/г.
6. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что другой редкоземельный элемент представляет собой иттрий, неодим, лантан, празеодим или сочетание последних двух элементов.
7. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что после обжига при 1000°С в течение 5 ч она обладает пористостью, по меньшей мере, 0,15 см3/г, в частности, по меньшей мере, 0,2 см3/г, обеспечиваемой порами с диаметром самое большее 200 нм.
8. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что после обжига при 1000°С в течение 5 ч она обладает пористостью, по меньшей мере, 0,10 см3/г, в частности, по меньшей мере, 0,15 см3/г, обеспечиваемой порами с диаметром самое большее 50 нм.
9. Способ получения композиции по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что включает следующие стадии:
- получение среды, содержащей соединение церия;
- нагревание этой среды до температуры, по меньшей мере, 100°С;
- отделение осадка, полученного в конце предыдущей стадии, от жидкой среды, добавление к нему соединения другого редкоземельного элемента и получение другой жидкой среды;
- нагревание полученной таким образом среды до температуры, по меньшей мере, 100°С;
- доведение рН реакционной среды, полученной в конце предыдущей стадии нагревания, до основного;
- отделение и обжиг осадка, полученного на предыдущей стадии.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве соединений церия и другого редкоземельного элемента используют соединение, выбранное из нитратов, сульфатов, ацетатов, хлоридов или церий аммоний нитрата.
11. Каталитическая система, отличающаяся тем, что содержит композицию по любому из пп.1-8.
12. Способ обработки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, отличающийся тем, что в качестве катализатора в нем используется каталитическая система по п.11 или композиция по любому из пп.1-8.
RU2010101675/05A 2007-06-20 2008-06-20 Смешанный оксид церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, способ его получения и использование в катализе RU2445268C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0704400A FR2917646B1 (fr) 2007-06-20 2007-06-20 Oxyde mixte a haute surface specifique de cerium et d'autre terre rare, procede de preparation et utilisation en catalyse
FR07/04400 2007-06-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010101675A RU2010101675A (ru) 2011-07-27
RU2445268C2 true RU2445268C2 (ru) 2012-03-20

Family

ID=38947340

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010101675/05A RU2445268C2 (ru) 2007-06-20 2008-06-20 Смешанный оксид церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, способ его получения и использование в катализе

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8435919B2 (ru)
EP (1) EP2160357B1 (ru)
JP (1) JP5148637B2 (ru)
KR (2) KR101158272B1 (ru)
CN (1) CN101687661B (ru)
CA (1) CA2691299C (ru)
DK (1) DK2160357T3 (ru)
FR (1) FR2917646B1 (ru)
PL (1) PL2160357T3 (ru)
RU (1) RU2445268C2 (ru)
WO (1) WO2008156219A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2707888C1 (ru) * 2016-04-26 2019-12-02 Родиа Операсьон Смешанные оксиды на основе церия и циркония

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2917646B1 (fr) 2007-06-20 2011-06-03 Anan Kasei Co Ltd Oxyde mixte a haute surface specifique de cerium et d'autre terre rare, procede de preparation et utilisation en catalyse
US8530372B2 (en) * 2009-07-22 2013-09-10 Basf Corporation Oxygen storage catalyst with decreased ceria reduction temperature
FR2948747B1 (fr) 2009-07-31 2012-03-30 Rhodia Operations Procede d'oxydo-reduction en boucle utilisant comme masse oxydo-reductrice une composition a base d'oxydes de cerium, d'une terre rare autre que le cerium et, eventuellement, de zirconium
KR101797490B1 (ko) 2009-11-25 2017-11-14 솔베이 스페셜켐 재팬 가부시키가이샤 복합 산화물, 그 제조법 및 배기가스 정화용 촉매
PL2518018T3 (pl) 2009-12-25 2021-07-19 Solvay Special Chem Japan, Ltd. Tlenek złożony, sposób jego wytwarzania, oraz katalizator do oczyszczania spalin
FR2962431B1 (fr) 2010-07-07 2018-01-19 Rhodia Operations Composition a base d'oxydes de cerium, de niobium et, eventuellement, de zirconium et son utilisation en catlyse.
FR2965189A1 (fr) 2010-09-29 2012-03-30 Rhodia Operations Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox) utilisant comme catalyseur une composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de niobium
US20130288891A1 (en) * 2011-01-14 2013-10-31 Santoku Corporation Catalysts and process for producing same
WO2012102187A1 (ja) * 2011-01-25 2012-08-02 日立化成工業株式会社 Ｃｍｐ研磨液及びその製造方法、複合粒子の製造方法、並びに基体の研磨方法
ES2390730B2 (es) * 2011-04-20 2013-06-21 Universidad De Alicante Sistema catalítico para la combustión de compuestos orgánicos volátiles clorados.
JP5911858B2 (ja) * 2011-06-01 2016-04-27 ロデイア・オペラシヨン 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒
CN103561863B (zh) * 2011-06-01 2016-08-24 罗地亚运作公司 复合氧化物、其制造方法以及排气净化催化剂
FR2989682B1 (fr) 2012-04-20 2016-01-15 Rhodia Operations Procede d'alcanation du co2 utilisant comme catalyseur un compose comprenant du nickel sur un support a base d'oxyde de cerium
JP5817782B2 (ja) * 2012-06-13 2015-11-18 株式会社豊田中央研究所 水素製造触媒、それを用いた水素製造方法及び水素製造装置
WO2014202149A1 (en) * 2013-06-21 2014-12-24 Rhodia Operations Composite oxide based on cerium oxide, silicon oxide and titanium oxide
RU2698674C2 (ru) * 2013-12-23 2019-08-28 Родиа Операсьон Неорганические составные оксиды и способы их производства
JP6691061B2 (ja) 2014-06-24 2020-04-28 ローディア オペレーションズ 金属ドープ酸化セリウム組成物
CN104128188A (zh) * 2014-08-15 2014-11-05 安徽省元琛环保科技有限公司 一种垃圾焚烧电厂用脱硝催化剂及其制备方法
MX2017002950A (es) * 2014-09-05 2017-12-18 Neo Performance Mat Singapore Pte Ltd Oxido que contiene cerio y zirconio de alta porosidad.
EP3020689A1 (en) 2014-11-12 2016-05-18 Rhodia Operations Cerium oxide particles and method for production thereof
MY192732A (en) * 2016-05-18 2022-09-05 Rhodia Operations Cerium oxide particles and method for production thereof
JP7333274B2 (ja) * 2017-05-11 2023-08-24 ローディア オペレーションズ 耐性及びｎｏｘ貯蔵容量が改善された混合酸化物
EP3638626B1 (en) 2017-06-15 2021-12-29 Rhodia Operations Cerium based particles
US11773493B2 (en) 2018-10-31 2023-10-03 Nippon Yttrium Co., Ltd. Material for cold spraying
JP7358157B2 (ja) 2019-09-27 2023-10-10 日本碍子株式会社 複合酸化物触媒、多孔質複合体および複合酸化物触媒の製造方法
US11548791B2 (en) 2020-11-24 2023-01-10 Lynas Rare Earths Limited Materials, methods and techniques for generating doped cerium oxide
CN113072091B (zh) * 2021-03-25 2022-05-20 南昌航空大学 一种五元铈钕钇基高熵稀土氧化物及其制备方法
KR20240014060A (ko) 2021-05-28 2024-01-31 로디아 오퍼레이션스 특정 다공성 프로파일을 갖는 산화알루미늄과 산화세륨의 조성물
WO2023006686A1 (en) 2021-07-30 2023-02-02 Rhodia Operations Composition of aluminium oxide and cerium oxide

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4714694A (en) * 1986-06-30 1987-12-22 Engelhard Corporation Aluminum-stabilized ceria catalyst compositions, and methods of making the same
EP0444470B1 (en) * 1990-02-23 1994-04-27 W.R. Grace & Co.-Conn. High surface area ceria
RU2292236C2 (ru) * 2001-11-30 2007-01-27 Юмикор Эй Джи Энд Ко.Кей Джи Катализатор, предназначенный для снижения количества оксидов азота в выхлопных газах двигателей с сжиганием бедной топливной смеси

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US490685A (en) 1893-01-31 Knob attachment
DE3027448A1 (de) * 1980-07-19 1982-02-18 Focke & Co, 2810 Verden Weichpackung fuer zigaretten sowie zuschnitt, verfahren und vorrichtung zum herstellen derselben
FR2570087B1 (fr) 1984-09-13 1986-11-21 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'oxydation electrolytique et ensemble d'electrolyse pour sa mise en oeuvre
FR2584388B1 (fr) * 1985-07-03 1991-02-15 Rhone Poulenc Spec Chim Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations
GB9018409D0 (en) 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Catalysts
FR2684662B1 (fr) 1991-12-09 1994-05-06 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde cerique, preparation et utilisation.
FR2699524B1 (fr) * 1992-12-21 1995-02-10 Rhone Poulenc Chimie Composition à base d'un oxyde mixte de cérium et de zirconium, préparation et utilisation.
FR2729309B1 (fr) 1995-01-13 1997-04-18 Rhone Poulenc Chimie Composition catalytique a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de manganese, de fer ou de praseodyme, son procede de preparation et son utilisation en catalyse postcombustion automobile
FR2736343B1 (fr) 1995-07-03 1997-09-19 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde de zirconium et d'oxyde de cerium, procede de preparation et utilisation
DE19713103A1 (de) * 1996-03-28 1997-10-02 Mazda Motor Abgasreinigungskatalysator und dessen Herstellungsverfahren
FR2748740B1 (fr) 1996-05-15 1998-08-21 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de zirconium a haute surface specifique et a capacite elevee de stockage d'oxygene, procede de preparation et utilisation en catalyse
US6107240A (en) * 1997-03-26 2000-08-22 Engelhard Corporation Catalyst composition containing an intimately mixed oxide of cerium and praseodymium
DE19714707A1 (de) * 1997-04-09 1998-10-15 Degussa Sauerstoff speicherndes Material mit hoher Temperaturstabilität sowie Verfahren zu seiner Herstellung
CN1082206C (zh) 1997-07-31 2002-04-03 梁忠民 屏蔽式密码输入方法及其设备
US6139814A (en) * 1997-11-10 2000-10-31 Ford Global Technologies, Inc. Thermally stable, high-surface-area metal oxides made by organic templating
DE60033328T2 (de) 1999-03-05 2007-11-22 Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co. Ltd. Mischoxid auf Basis von Cerium und Zirkonium, Verfahren zu dessen Herstellung; das Mischoxid enthaltender Katalysator und Anwendung des Katalysators zur Abgasreinigung
US6204219B1 (en) * 1999-07-29 2001-03-20 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermally stable support material and method for making the same
EP1180397B1 (de) * 2000-08-19 2007-03-28 Umicore AG & Co. KG Sauerstoff speicherndes Material auf der Basis von Ceroxid, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung in der Abgasreinigung von Verbrennungsmotoren
DE60239212C5 (de) 2001-09-07 2021-09-23 Solvay Special Chem Japan, Ltd. Ceroxid und verfahren zu seiner herstellung und katalysator für die abgasreinigung
JP3946982B2 (ja) * 2001-11-01 2007-07-18 ニッケイ・メル株式会社 ジルコニア・セリア基複合酸化物の製造方法
JP4162599B2 (ja) * 2002-03-08 2008-10-08 阿南化成株式会社 セリウム系複合酸化物、その焼結体及び製造法
FR2841547B1 (fr) * 2002-06-26 2005-05-06 Rhodia Elect & Catalysis Composition a base d'oxyde de zirconium et d'oxydes de cerium, de lanthane et d'une autre terre rare, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur
FR2852596B1 (fr) 2003-03-18 2007-02-23 Rhodia Elect & Catalysis Composition a base d'oxydes de cerium et de zirconium a surface specifique stable entre 900 c et 1000 c, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur
JP2006256911A (ja) * 2005-03-17 2006-09-28 Tosoh Corp セリア・ジルコニア系酸化物の製造方法
JP4869647B2 (ja) * 2005-07-14 2012-02-08 住友大阪セメント株式会社 希土類元素添加酸化セリウム粉体の製造方法
JP5344805B2 (ja) * 2006-06-20 2013-11-20 第一稀元素化学工業株式会社 ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法
JP5279183B2 (ja) * 2006-10-12 2013-09-04 第一稀元素化学工業株式会社 セリウム系酸化物の製造方法
JP5100244B2 (ja) * 2006-10-12 2012-12-19 第一稀元素化学工業株式会社 ジルコニア・セリア・イットリア系複合酸化物及びその製造方法
FR2917646B1 (fr) 2007-06-20 2011-06-03 Anan Kasei Co Ltd Oxyde mixte a haute surface specifique de cerium et d'autre terre rare, procede de preparation et utilisation en catalyse

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4714694A (en) * 1986-06-30 1987-12-22 Engelhard Corporation Aluminum-stabilized ceria catalyst compositions, and methods of making the same
EP0444470B1 (en) * 1990-02-23 1994-04-27 W.R. Grace & Co.-Conn. High surface area ceria
RU2292236C2 (ru) * 2001-11-30 2007-01-27 Юмикор Эй Джи Энд Ко.Кей Джи Катализатор, предназначенный для снижения количества оксидов азота в выхлопных газах двигателей с сжиганием бедной топливной смеси

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2707888C1 (ru) * 2016-04-26 2019-12-02 Родиа Операсьон Смешанные оксиды на основе церия и циркония

Also Published As

Publication number Publication date
CN101687661A (zh) 2010-03-31
JP2010530343A (ja) 2010-09-09
US8435919B2 (en) 2013-05-07
FR2917646B1 (fr) 2011-06-03
EP2160357A1 (en) 2010-03-10
KR20100022501A (ko) 2010-03-02
RU2010101675A (ru) 2011-07-27
EP2160357B1 (en) 2021-07-21
US20100329954A1 (en) 2010-12-30
CN101687661B (zh) 2013-11-13
CA2691299C (en) 2012-11-06
JP5148637B2 (ja) 2013-02-20
KR101158272B1 (ko) 2012-06-19
EP2160357A4 (en) 2013-05-01
CA2691299A1 (en) 2008-12-24
KR101216021B1 (ko) 2012-12-28
PL2160357T3 (pl) 2021-12-20
FR2917646A1 (fr) 2008-12-26
KR20120031315A (ko) 2012-04-02
WO2008156219A1 (en) 2008-12-24
DK2160357T3 (da) 2021-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2445268C2 (ru) Смешанный оксид церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, способ его получения и использование в катализе
RU2509725C2 (ru) Композиция на основе оксида церия и оксида циркония с особой пористостью, способ получения и применение в катализе
US7820586B2 (en) Composition based on zirconium oxide and oxides of cerium, lanthanum and of another rare earth, a method for preparing same and use thereof as catalyst
JP4459170B2 (ja) 酸化セリウム及び酸化ジルコニウムを基材とし９００℃〜１０００℃で安定な比表面積を有する組成物、その製造方法並びにそれらの触媒としての使用
AU664506B2 (en) Process for the preparation of compositions based on mixed zirconium and cerium oxides
JP3490456B2 (ja) 酸化ジルコニウムと酸化セリウムを基材とした組成物、その製造法及び用途
KR100794883B1 (ko) 지르코늄, 프라세오디뮴, 란탄 또는 네오디뮴 산화물 기재조성물, 그의 제조 방법 및 촉매계에서의 그의 용도
JP5148268B2 (ja) ジルコニウム及びイットリウムをベースとする組成物、その製造方法並びに触媒系におけるその使用
JP5340522B2 (ja) １１００℃で高い比表面積を有する組成物、その製造方法並びにこの組成物を含有する触媒系
US5877106A (en) Stabilized crystalline alumina compositions
RU2570810C2 (ru) Композиция на основе оксида циркония и по меньшей мере одного оксида редкоземельного элемента, отличного от церия, с конкретной пористостью, способы ее получения и ее применение в катализаторах
NO322444B1 (no) Blanding basert pa ceriumoksyd og zirkoniumoksyd, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse i katalysatorer
KR20140023965A (ko) 지르코늄 산화물, 세륨 산화물, 세륨 외 적어도 1종의 희토류의 산화물 및 규소 산화물을 기재로 한 조성물, 그 제조 방법 및 촉매작용에서의 그의 용도
JPH05186217A (ja) 酸化第二セリウムを主とする組成物、その製造方法及びその用途

Legal Events

Date Code Title Description
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 8-2012 FOR TAG: (57)