RU2443681C2 - Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов - Google Patents
Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443681C2 RU2443681C2 RU2010120061/04A RU2010120061A RU2443681C2 RU 2443681 C2 RU2443681 C2 RU 2443681C2 RU 2010120061/04 A RU2010120061/04 A RU 2010120061/04A RU 2010120061 A RU2010120061 A RU 2010120061A RU 2443681 C2 RU2443681 C2 RU 2443681C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitro
- phthalonitriles
- oxoethyl
- substituted
- synthesis
- Prior art date
Links
- 0 CCOC(C(C=C(*)O[N+]=[I-])=O)=O Chemical compound CCOC(C(C=C(*)O[N+]=[I-])=O)=O 0.000 description 2
- PZOBMISAMQBXIY-UHFFFAOYSA-N N#Cc(c(C#N)c1)cc([N+]([O-])=O)c1Br Chemical compound N#Cc(c(C#N)c1)cc([N+]([O-])=O)c1Br PZOBMISAMQBXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
где R=4-Ме-C6H4, 4-МеО-C6H4, 2-тиенил, которые могут найти применение в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ и в синтезе фталоцианинов. Способ заключается в том, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов используют 4-бром-5-нитрофталонитрил и натриевые соли производных 2,4-диоксобутановых кислот. Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18…35°С и мольном соотношении 1:2, соответственно, в течение 18-24 часов в растворе диметилформамида. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком 5%-ного раствора соляной кислоты, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Способ позволяет получать замещенные 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилы с хорошими выходами. 1 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения новых азот- и кислородсодержащих соединений, а именно замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ и для синтеза фталоцианинов.
Из уровня техники нам не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов общей структурной формулы:
где a) R=4-Me-C6H4; b) R=4-MeO-C6H4; с) R=2-thienyl.
Поставленная задача достигается тем, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов (Схема 1) использовались высокоактивный субстрат - 4-бром-5-нитрофталонитрил (1) и натриевые соли производных 2,4-диоксобутановых кислот (2), полученные конденсацией Кляйзена из коммерчески доступных ацетофенонов и этилового (метилового) эфира щавелевой кислоты.
Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18…35°C и мольном соотношении (1):(2)=1:2 в течение 18-24 часов в растворе диметилформамида (ДМФА) и не требует дополнительного использования катализаторов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком 5%-ного раствора соляной кислоты. Выпавший кристаллический осадок (3) отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.
Схема 1
где a) R=4-Me-C6H4; b) R=4-MeO-C6H4; с) R=2-thienyl.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР H1, ЯМР C13, NOESY спектроскопией и масс-спектрометрией.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 4-нитро-5-(2-оксо-2-n-толил-этил)фталонитрил (3a)
К раствору 0,002 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила в 5 мл ДМФА прибавляют 0,004 моль соединения (2a), перемешивают при температуре 18…35°C в течение 18-24 часов, затем выливают в 50 мл 5%-ного раствора соляной кислоты. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, сушат при температуре 60-80°C. Получают 0,47 г (77% от теории) 4-нитро-5-(2-оксо-2-n-толил-этил)фталонитрила - кристаллы бледно-желтого цвета, Тпл=130-132°C.
Примеры 2, 3. Другие замещенные 4-нитро-5-(2-оксоэтил)-фталонитрилы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)-фталонитрилов приведены в Таблице 1.
Таблица 1 | |||||
Пример | R | Тпл, °C | Выход, % | ЯМР H1-спектр, δ, м.д., J, Гц | ЯМР C13-спектр, δ, м.д., J, Гц |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
1 | CH3 | 130-132 | 77 | 3.89 (s., 3H, OMe), 4.94 (s, 2H, -CH2-), 7.07 (d, 2H, J=8.2. H5', H3'), 8.01 (d, 2H, J=8.2, H2', H6'), 8.39 (s, 1H, 3-H), 8.86 (s, 1H, 6-H) | |
2 | OCH3 | 144-146 | 80 | 3.42 (s., 3H, Me), 4.99 (s., 2H, -CH2-), 7.40 (d, 2H, J=8.2. H5', H3'), 8.96 (d, 2H, J=8.2, H2', H6'), 8.41 (s, 1H, 3-H), 8.92 (s, 1H, 6-H) | |
3 | tienyl | 173-175 | 73 | 4.94 (s., 2H, -CH2-), 7.30 (t, 1H, J=3.7, J=4.8. H-4'), 8.04 (d, H, J=4.8. H5'), 8.12 (d, 2H, J=3.7, H-3'), 8.42 (s, 1H, 3-H), 8.87 (s, 1H, 6-H) | 187.22 (C=O), 150.91 (C-4'), 142.01 (C-2'), 139.14 (C-6), 135.98 (C-5'), 135.87 (C-5), 134.42 (C-3'), 130.01 (C-3), 128.98 (C-4'), 118.64 (C-1), 115.2 (C-2), 114.74 (C≡N), 114.45 (C≡N), 43.08 (CH2) |
Claims (1)
- Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов общей формулы:
,
где R=4-Ме-C6H4 (a); R=4-МеО-C6H4 (b); R=2-тиенил (c),
заключающийся в том, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов используют 4-бром-5-нитрофталонитрил и натриевые соли производных 2,4-диоксобутановых кислот, взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18…35°С и мольном соотношении 1:2 соответственно в течение 18-24 ч в растворе диметилформамида, затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком 5%-ного раствора соляной кислоты, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010120061/04A RU2443681C2 (ru) | 2010-05-19 | 2010-05-19 | Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010120061/04A RU2443681C2 (ru) | 2010-05-19 | 2010-05-19 | Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010120061A RU2010120061A (ru) | 2011-11-27 |
RU2443681C2 true RU2443681C2 (ru) | 2012-02-27 |
Family
ID=45317586
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010120061/04A RU2443681C2 (ru) | 2010-05-19 | 2010-05-19 | Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2443681C2 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2534990C1 (ru) * | 2013-07-19 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 4-[2-хлор-1-формил-2-r-винил]-5-нитрофталонитрилов |
RU2613560C1 (ru) * | 2015-12-23 | 2017-03-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов |
RU2614979C1 (ru) * | 2015-12-23 | 2017-03-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ЯГТУ") | Способ получения 4-[2-R-2-оксоэтил]-5-нитробензол-1,2-дикарбоновых кислот |
-
2010
- 2010-05-19 RU RU2010120061/04A patent/RU2443681C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ACS on STN, база данных CHEMCATS, Accession No. 2053666551, CAS Registry No. 1060797-60-5, 04.05.2010. ACS on STN, база данных CHEMCATS, Accession No. 0018576127, CAS Registry No. 1192656-06-6, 04.05.2010. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2534990C1 (ru) * | 2013-07-19 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 4-[2-хлор-1-формил-2-r-винил]-5-нитрофталонитрилов |
RU2613560C1 (ru) * | 2015-12-23 | 2017-03-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов |
RU2614979C1 (ru) * | 2015-12-23 | 2017-03-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ЯГТУ") | Способ получения 4-[2-R-2-оксоэтил]-5-нитробензол-1,2-дикарбоновых кислот |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010120061A (ru) | 2011-11-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2585221T3 (es) | Un proceso para la preparación de 6-(7-((1-aminociclopropil)metoxi)-6-metoxiquinolin-4-iloxi)-n-metil-1-naftamida y productos intermedios sintéticos de la misma | |
RU2011109436A (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [1S-[1α,2α,3β(1S*,2R*),5β]]-3-[7-[2-(3,4-ДИФТОРФЕНИЛ)-ЦИКЛОПРОПИЛАМИНО]-5-(ПРОПИЛТИО)-3H-1,2,3-ТРИАЗОЛО[4,5-d]ПИРИМИДИН-3-ИЛ]-5-(2-ГИДРОКСИЭТОКСИ)-ЦИКЛОПЕНТАН-1,2-ДИОЛА И ЕГО ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ | |
EA018227B1 (ru) | Способ получения дабигатрана и его промежуточные соединения | |
RU2443681C2 (ru) | Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов | |
RU2534988C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов | |
ES2767961T3 (es) | Método para preparar azoxistrobina | |
RU2425031C1 (ru) | Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
Hradil et al. | Preparation of 2‐phenyl‐2‐hydroxymethyl‐4‐oxo‐1, 2, 3, 4‐tetrahydroquinazoline and 2‐methyl‐4‐oxo‐3, 4‐dihydroquinazoline derivatives formation | |
RU2428413C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-[циано(фенил)метил]-5-нитрофталонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
RU2446164C2 (ru) | Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов | |
RU2446143C2 (ru) | Способ получения эфиров замещенных 5,6-дицианобензофуран-2-карбоновых кислот | |
RU2425047C9 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
JP4706325B2 (ja) | 4−置換−1−n,n−ジアルキルアミノ−1−ブテン−3−オンの取得方法 | |
RU2508292C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ | |
RU2559367C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
CN111825594B (zh) | (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用 | |
RU2475489C1 (ru) | Способ получения 8-амино-1-имино-6-морфолин-4-ил-2-окса-7-азаспиро[4,4]нона-3,6,8-триен-9-карбонитрилов | |
RU2736378C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ, 4-КАРБОКСИФЕНИЛ)-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1Н,7Н-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,l]ПИРЕНОВ | |
RU2471785C1 (ru) | 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы | |
CN113480485B (zh) | 一种1,2,4-三芳基-1,2,4-三唑烷类化合物及其合成方法 | |
RU2746879C1 (ru) | Этил-2-(9-аминохромено[4,3-d]пиримидин-5-ил)ацетаты и способ их получения | |
RU2400480C1 (ru) | Способ получения 4(5)-(2-гетарил) и 4(5)-(2-гетарил)-2-(2'-гетарил)-имидазолов | |
TW201817719A (zh) | 製備胺基-吡唑類之方法 | |
KR101146808B1 (ko) | 스피로옥시인돌 유도체의 친환경적 합성방법 | |
RU2158730C1 (ru) | ОРТОБРОМАНИЛИД АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДА ОРТОБРОМАНИЛИДА β-ДИЭТИЛАМИНОПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ С ЕГО ПРИМЕНЕНИЕМ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140520 |