RU2425031C1 - Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила - Google Patents
Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2425031C1 RU2425031C1 RU2009149023/04A RU2009149023A RU2425031C1 RU 2425031 C1 RU2425031 C1 RU 2425031C1 RU 2009149023/04 A RU2009149023/04 A RU 2009149023/04A RU 2009149023 A RU2009149023 A RU 2009149023A RU 2425031 C1 RU2425031 C1 RU 2425031C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- alcohol
- water
- filtered
- hours
- Prior art date
Links
- 0 *c(cc1)ccc1-c(c(cc1C#N)c2cc1C#N)c(N)[n]2O Chemical compound *c(cc1)ccc1-c(c(cc1C#N)c2cc1C#N)c(N)[n]2O 0.000 description 1
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов общей формулы: ! ! где R означает Н(а); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d); F(e), заключающийся в том, что на первом этапе 4-бром-5-нитрофталонирил подвергают взаимодействию с натриевой солью 2-замещенного оксобутенитрила при мольном соотношении 1:2 соответственно, при температуре Т=19…25°С в течение 1-2 часов в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой и хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок промежуточного продукта отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, на втором этапе способа к раствору двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте прибавляют раствор полученного промежуточного продукта в этиловом спирте при мольном соотношении 3,5-4,5:1 соответственно, при температуре Т=30…50°С и времени реакции 1-2 часа, после чего реакционную смесь разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выпавший продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Способ обеспечивает получение целевых продуктов с выходом 69-81%, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ, флуоресцирующих материалов, фталоцианинов. 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения новых азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ, флуоресцирующих материалов, фталоцианинов.
Из уровня техники авторам не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов общей структурной формулы:
где R=Н(а); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d); F(е)
Поставленная задача достигается тем, что способ синтеза 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов включает два этапа. На первом этапе синтезируют промежуточные продукты (3), полученные по реакции взаимодействия 4-бром-5-нитрофталонитрила (1) с натриевыми солями 2-замещенных оксобутенитрилов (2). На втором этапе продукты (3) подвергают восстановительной циклизации.
Взаимодействие реагентов (1) и (2) протекает при температуре Т=19…25°С и мольном соотношении (1):(2)=1:2, в течение 1-2 часа в растворе ДМФА и не требует дополнительного использования катализаторов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок промежуточного продукта (3) отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Затем к раствору двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте при температуре Т=30…50°С при интенсивном перемешивании прибавляют раствор полученного промежуточного продукта (3) в этиловом спирте при мольном соотношение SnCl2: продукт (3)=3,5-4,5:1 и времени реакции 1-2 часа. По завершении реакции смесь разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, а выпавший продукт 3-замещенный 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндол (4) отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н1 ЯМР С13, NOESY спектроскопией и масс-спектрометрией.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 2-Амино-1-гидрокси-3-фенил-1Н-5,6-дицианоиндол (4а)
К раствору 0,001 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила в 3 мл ДМФА прибавляют 0,002 моль натриевой соли 2-замещенного оксобутенитрила (2а) и перемешивают при температуре Т=19…25°С в течение 1-2 часов, затем выливают в 30 мл воды с Т=0…25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой и хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, а выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Затем к раствору 0,004 моль двухлористого олова в 2 мл концентрированной соляной кислоты приливают 0,001 моль полученного промежуточного продукта (3а) в 2 мл этилового спирта и интенсивно перемешивают при температуре Т=30…50°С в течение 1-2 часа. Затем разбавляют реакционную смесь 30 мл воды с Т=0…25°С, а выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Получают 0,20 г (73% от теории) 2-амино-1-гидрокси-3-фенил-1Н-5,6-дицианоиндола - белый порошок, Т. пл.=189-191°С.
Примеры 2-5. Другие 3-замещенные 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов приведены в Таблице 1.
Claims (1)
- Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов общей формулы:
где R=H(a); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d); F(e), заключающийся в том, что реакция протекает в два этапа: на первом этапе 4-бром-5-нитрофталонирил подвергают взаимодействию с натриевыми солями 2-замещенных оксобутенитрилов при мольном соотношении 1:2 соответственно, при температуре Т=19…25°С в течение 1-2 ч в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок промежуточного продукта отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, на втором этапе способа к раствору двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте прибавляют раствор полученного промежуточного продукта в этиловом спирте при мольном соотношении 3,5-4,5:1 соответственно, при температуре Т=30…50°С и времени реакции 1-2 ч, после чего реакционную смесь разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выпавший продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009149023/04A RU2425031C1 (ru) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009149023/04A RU2425031C1 (ru) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2425031C1 true RU2425031C1 (ru) | 2011-07-27 |
Family
ID=44753488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009149023/04A RU2425031C1 (ru) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2425031C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2534988C1 (ru) * | 2013-07-19 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов |
RU2570202C1 (ru) * | 2014-12-09 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования) "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения замещенных 3-формилиндол-5,6-дикарбонитрилов |
RU2613559C1 (ru) * | 2015-12-23 | 2017-03-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 2-замещенных 1-гидрокси-1Н-индол-5,6-дикарбоновых кислот |
-
2009
- 2009-12-28 RU RU2009149023/04A patent/RU2425031C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
STN on the Web БД Registry RN/1192656-53-3/, 18.11.2009. STN on the Web БД Registry RN/119265 7-01-4/, 18.11.2009. STN on the Web БД Registry RN/1192656-49-7/, 18.11.2009. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2534988C1 (ru) * | 2013-07-19 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов |
RU2570202C1 (ru) * | 2014-12-09 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования) "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения замещенных 3-формилиндол-5,6-дикарбонитрилов |
RU2613559C1 (ru) * | 2015-12-23 | 2017-03-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 2-замещенных 1-гидрокси-1Н-индол-5,6-дикарбоновых кислот |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Bhat et al. | Condensation of malononitrile with salicylaldehydes and o-aminobenzaldehydes revisited: solvent and catalyst free synthesis of 4 H-chromenes and quinolines | |
RU2534988C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов | |
RU2425031C1 (ru) | Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
CN111333543B (zh) | 一种利匹韦林中间体的合成方法 | |
RU2425047C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
RU2194706C2 (ru) | Способ получения дигидрохлорида 1-[[[5-(4-хлорфенил)-2-фуранил]метилен]амино]-3-[4-(4-метил-1-пиперазинил) бутил]-2,4-имидазолидиндиона | |
RU2443681C2 (ru) | Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов | |
JP2019131483A (ja) | エボジアミンの製造方法 | |
RU2194705C2 (ru) | Способ получения 1,3-дизамещенных 4-оксоциклических мочевин | |
RU2446164C2 (ru) | Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов | |
CN109232254B (zh) | 一种化合物的合成方法及应用 | |
JP2023548914A (ja) | ピロリノン系化合物及びその合成方法 | |
JPH061776A (ja) | 置換ピラジンカルボニトリルの製造方法 | |
Shen et al. | Catalyst-free synthesis of isoindolin-1-imine derivatives via multi-component reaction in water medium | |
RU2428413C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-[циано(фенил)метил]-5-нитрофталонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
WO2005120498A2 (en) | Method for synthesis of lonidamine and related indazole derivatives | |
JP4899385B2 (ja) | 3−アミノメチルオキセタン化合物の製法 | |
CN108383773B (zh) | 一种n-取代二苯并咔唑类化合物的制备方法 | |
CN113200902B (zh) | 一种多取代吡咯衍生物及其制备方法 | |
RU2446143C2 (ru) | Способ получения эфиров замещенных 5,6-дицианобензофуран-2-карбоновых кислот | |
RU2379283C2 (ru) | Способ получения устойчивых солей арилдиазония | |
KR100382715B1 (ko) | 4-히드록시티오쿠마린 및 그의 질소 유사체의 제조방법 | |
KR20030083007A (ko) | 5-치환 옥사졸 화합물 및 5-치환 이미다졸 화합물의제조방법 | |
CN103382199A (zh) | 一种n-烷基-双吲哚马来酰亚胺的制备方法 | |
RU2237662C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-2-имидазолидона |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131229 |