RU2425047C1 - Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила - Google Patents
Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2425047C1 RU2425047C1 RU2009149792/04A RU2009149792A RU2425047C1 RU 2425047 C1 RU2425047 C1 RU 2425047C1 RU 2009149792/04 A RU2009149792/04 A RU 2009149792/04A RU 2009149792 A RU2009149792 A RU 2009149792A RU 2425047 C1 RU2425047 C1 RU 2425047C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- benzoxazine
- oxo
- hydroxy
- dihydro
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов общей формулы: ! ! где R=Н(а); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d) ! которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ, флуоресцирующих материалов, для синтеза фталоцианинов. Способ включает получение замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов реакцией, протекающей в два этапа, на первом этапе 4-бром-5-нитрофталонирил подвергают взаимодействию с натриевыми солями замещенных 3-фенилпропаноатов при мольном соотношении 1:2 соответственно, при температуре 19…25°С в течение 12-20 часов в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок промежуточного продукта отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, на втором этапе способа к раствору двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте прибавляют раствор полученного промежуточного продукта в этиловом спирте при мольном соотношение 3,5-4,5:1 соответственно, при температуре 30…50°С и времени реакции 1-2 часа, после чего реакционную смесь разбавляют десятикратным избытком воды с T=0…25°C, выпавший продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Использование предложенного способа получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов позволяет получать новые ранее недоступные гетероциклические дицианопроизводные беноксазинов. 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения новых азот- и кислородсодержащих гетероциклических соединений, а именно замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов, которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ, флуоресцирующих материалов, и для синтеза фталоцианинов.
Из уровня техники нам не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов общей структурной формулы:
где R=Н(а); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d)
Поставленная задача достигается тем, что способ синтеза замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов включает два этапа. На первом этапе синтезируют промежуточные продукты (3), полученные по реакции взаимодействия 4-бром-5-нитрофталонитрила (1) с натриевыми солями замещенных 3-фенил-пропаноатов (2). На втором этапе продукты (3) подвергают восстановительной циклизации.
R=Н(а); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d)
Взаимодействие реагентов (1) и (2) протекает при температуре 19…25°С и мольном соотношении (1): (2)=1: 2, в течение 12-20 часа в растворе ДМФА и не требует дополнительного использования катализаторов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок промежуточного продукта (3) отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Затем к раствору двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте при температуре 30…50°С при интенсивном перемешивании прибавляют раствор полученного промежуточного продукта (3) в этиловом спирте при мольном соотношение SnCl2:продукт (3)=3,5-4,5:1 и времени реакции 1-2 часа. После чего реакционную смесь разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выпавший продукт замещенный 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрил(4) отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР H1, ЯМР С13, NOESY спектроскопией и масс-спектрометрией, а также рентгеноструктурным анализом.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 2-[циано(фенил)метилен]-4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрил (4а)
К раствору 0,002 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила в 3 мл ДМФА прибавляют 0,004 моль соединения (2а) и перемешивают при температуре 19…25°С в течение 12-20 часов, затем выливают в 30 мл воды с Т=0…25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Затем к раствору 0,004 моль двухлористого олова в 2 мл концентрированной соляной кислоты приливают 0,001 моль полученного промежуточного продукта (3а) в 2 мл этилового спирта и интенсивно перемешивают при температуре 30…50°С в течение 1-2 часа. После чего реакционную смесь разбавляют 30 мл воды с Т=0…25°С, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Получают 0,23 г (70% от теории) 2-[циано(фенил)метилен]-4-гидрокси-3-оксо-3,4-ди-гидро-2H-1,4-бензокса-зин-6,7-дикарбонитрил - кристаллы ярко-желтого цвета, Т.пл.>300°С.
Примеры 2-5. Другие замещенные 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов приведены в таблице 1.
Claims (1)
- Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов общей формулы:
где R=Н(а); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d),
заключающийся в том, что реакция протекает в два этапа, на первом этапе 4-бром-5-нитрофталонирил подвергают взаимодействию с натриевыми солями замещенных 3-фенилпропаноатов при мольном соотношении 1:2 соответственно, при температуре 19…25°С в течение 12-20 ч в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок промежуточного продукта отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, на втором этапе способа к раствору двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте прибавляют раствор полученного промежуточного продукта в этиловом спирте при мольном соотношении 3,5-4,5:1 соответственно, при температуре 30…50°С и времени реакции 1-2 ч, после чего реакционную смесь разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выпавший продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009149792/04A RU2425047C9 (ru) | 2009-12-31 | 2009-12-31 | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009149792/04A RU2425047C9 (ru) | 2009-12-31 | 2009-12-31 | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2425047C1 true RU2425047C1 (ru) | 2011-07-27 |
| RU2425047C9 RU2425047C9 (ru) | 2011-12-27 |
Family
ID=44753492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009149792/04A RU2425047C9 (ru) | 2009-12-31 | 2009-12-31 | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2425047C9 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102976972A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-20 | 电子科技大学 | 一种腈基树脂单体和聚合物及其制备方法 |
-
2009
- 2009-12-31 RU RU2009149792/04A patent/RU2425047C9/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| STN Files: CHEMCATS Registry Number 1192740-93-4, 18.11.2009. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102976972A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-20 | 电子科技大学 | 一种腈基树脂单体和聚合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2425047C9 (ru) | 2011-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2523793C2 (ru) | Способ получения [4-(2- хлор-4- метокси-5- метилфенил)-5- метилтиазоло-2- ил] [2-циклопропил-1- (3- фтор-4- метилфенил) - этил ]- амина | |
| RU2425031C1 (ru) | Способ получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| RU2635659C1 (ru) | Способ получения производных бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты | |
| RU2425047C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| EP4137487A1 (en) | Process for the preparation of a sulfonamide structured kinase inhibitor | |
| JP3180192B2 (ja) | ジチオカルバミン酸の塩類、その製造方法及び該ジチオカルバミン酸の塩類を使用するイソチオシアネート類の製造方法 | |
| RU2194706C2 (ru) | Способ получения дигидрохлорида 1-[[[5-(4-хлорфенил)-2-фуранил]метилен]амино]-3-[4-(4-метил-1-пиперазинил) бутил]-2,4-имидазолидиндиона | |
| CN115197261B (zh) | 噁二氮杂硼衍生物的合成方法 | |
| RU2194705C2 (ru) | Способ получения 1,3-дизамещенных 4-оксоциклических мочевин | |
| KR101027945B1 (ko) | 염산 사포그릴레이트의 재결정 방법 | |
| KR100586671B1 (ko) | 5-치환 옥사졸 화합물 및 5-치환 이미다졸 화합물의제조방법 | |
| RU2446164C2 (ru) | Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| SU1498390A3 (ru) | Способ получени 6-амино-1,2-дигидро-1-окси-2-имино-4-пиперидинопиримидина | |
| JPH061776A (ja) | 置換ピラジンカルボニトリルの製造方法 | |
| RU2428413C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-[циано(фенил)метил]-5-нитрофталонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| CN111825594B (zh) | (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用 | |
| RU2237662C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-2-имидазолидона | |
| KR100382715B1 (ko) | 4-히드록시티오쿠마린 및 그의 질소 유사체의 제조방법 | |
| RU2446143C2 (ru) | Способ получения эфиров замещенных 5,6-дицианобензофуран-2-карбоновых кислот | |
| CN113045568A (zh) | 一种制备γ-eudistomin U的方法 | |
| RU2454417C1 (ru) | 5,15-диаминотетрабензопорфиринат цинка | |
| JPS63301885A (ja) | スピロオキサジン化合物の製造方法 | |
| Moiseev et al. | Investigations on 2, 3′-biquinolines. 18. New convenient one-pot synthesis of 1′-alkyl-1′, 4′-dihydro-2, 3′-biquinolyl-4′-thiones and their conversion into 1′-alkyl-1′, 4′-dihydro-2, 3′-biquinolyl-4′-ones | |
| JPH0881471A (ja) | オキサジン誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140101 |