JPH0881471A - オキサジン誘導体の製造方法 - Google Patents
オキサジン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0881471A JPH0881471A JP6244868A JP24486894A JPH0881471A JP H0881471 A JPH0881471 A JP H0881471A JP 6244868 A JP6244868 A JP 6244868A JP 24486894 A JP24486894 A JP 24486894A JP H0881471 A JPH0881471 A JP H0881471A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- group
- unsubstituted
- ring
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 純度の高いオキサジン誘導体を高収率で製造
する方法。 【構成】 ２−メチレンインドレニン誘導体とヒドロキ
シニトロソ誘導体とからオキサジン誘導体を生成する反
応において、水を共存させることを特徴とする製造方
法。
する方法。 【構成】 ２−メチレンインドレニン誘導体とヒドロキ
シニトロソ誘導体とからオキサジン誘導体を生成する反
応において、水を共存させることを特徴とする製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフォトクロミック特性を
有するオキサジン誘導体の製造法に関するものである。
有するオキサジン誘導体の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】２−メチレンインドリン誘導体とヒドロ
キシニトロソ誘導体との反応によりオキサジン誘導体を
製造する方法が特開昭６１−１８７８３、特開昭６１−
１６５３８８、特開昭６３−３０１８８６、特開昭６３
−３０１８８５号公報に開示されており、いずれも反応
は非水系もしくは非水系に極めて近い状態で行われてい
た。
キシニトロソ誘導体との反応によりオキサジン誘導体を
製造する方法が特開昭６１−１８７８３、特開昭６１−
１６５３８８、特開昭６３−３０１８８６、特開昭６３
−３０１８８５号公報に開示されており、いずれも反応
は非水系もしくは非水系に極めて近い状態で行われてい
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】２−メチレンインドリ
ン誘導体とヒドロキシニトロソ誘導体および塩基性物質
を作用させてスピロオキサジン誘導体を生成させる反応
は収率が低いことが知られている（有機合成化学、第４
９巻、第５号、３９２（１９９１））。これは、上記の
反応において、目的物を生成する主反応（脱水縮合反
応）の他に原料物質の熱分解反応、酸化分解反応など様
々な副反応が起きるためである。また、反応熱を効率よ
く吸収しないと反応温度が急上昇してしまい、さらなる
収率の低下をきたす。一方、反応温度が低すぎても反応
が充分進まず、やはり収率は低い。このようにして得ら
れたオキサジン誘導体の純度は低く、精製を繰り返す必
要があった。このため、工業化して製造できるオキサジ
ン誘導体の種類はごく小数に限られていた。
ン誘導体とヒドロキシニトロソ誘導体および塩基性物質
を作用させてスピロオキサジン誘導体を生成させる反応
は収率が低いことが知られている（有機合成化学、第４
９巻、第５号、３９２（１９９１））。これは、上記の
反応において、目的物を生成する主反応（脱水縮合反
応）の他に原料物質の熱分解反応、酸化分解反応など様
々な副反応が起きるためである。また、反応熱を効率よ
く吸収しないと反応温度が急上昇してしまい、さらなる
収率の低下をきたす。一方、反応温度が低すぎても反応
が充分進まず、やはり収率は低い。このようにして得ら
れたオキサジン誘導体の純度は低く、精製を繰り返す必
要があった。このため、工業化して製造できるオキサジ
ン誘導体の種類はごく小数に限られていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために種々検討した結果、反応系に適当量
の水を共存させることにより、反応温度のコントロール
を容易にし、純度の高いオキサジン誘導体を収率よく、
安定に製造できることを発見し本発明を完成した。すな
わち、本発明は、一般式（１）で表される２−メチレン
インドリン誘導体
題を解決するために種々検討した結果、反応系に適当量
の水を共存させることにより、反応温度のコントロール
を容易にし、純度の高いオキサジン誘導体を収率よく、
安定に製造できることを発見し本発明を完成した。すな
わち、本発明は、一般式（１）で表される２−メチレン
インドリン誘導体
【０００５】
【化４】 （式中Ｒ1 は置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非
置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアル
キル基、または置換もしくは非置換のアリール基を示
し、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立してアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を示すか、またはＲ2 及びＲ3 は互
いに結合し、環化していてもよい。Ｒ4 は水素原子、ア
ルキル基、フェニル基またはアミノ基を表す。Ａ環は無
置換または置換芳香族環を表す。）と一般式（２）で表
されるヒドロキシニトロソ誘導体
しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非
置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアル
キル基、または置換もしくは非置換のアリール基を示
し、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立してアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を示すか、またはＲ2 及びＲ3 は互
いに結合し、環化していてもよい。Ｒ4 は水素原子、ア
ルキル基、フェニル基またはアミノ基を表す。Ａ環は無
置換または置換芳香族環を表す。）と一般式（２）で表
されるヒドロキシニトロソ誘導体
【０００６】
【化５】 （式中Ｂ環は無置換または置換芳香族環を表す。）と塩
基性物質を作用させ一般式（３）で表されるオキサジン
誘導体
基性物質を作用させ一般式（３）で表されるオキサジン
誘導体
【０００７】
【化６】 （式中Ｒ1 は置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非
置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアル
キル基、または置換もしくは非置換のアリール基を示
し、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立してアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を示すか、またはＲ2 及びＲ3 は互
いに結合し、環化していてもよい。Ｒ4 は水素原子、ア
ルキル基、フェニル基またはアミノ基を表す。Ａ環、Ｂ
環は無置換または置換芳香族環を表す。）を生成させる
反応において、水を共存させることを特徴とするオキサ
ジン誘導体の製造方法に関するものである。
しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非
置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアル
キル基、または置換もしくは非置換のアリール基を示
し、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立してアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を示すか、またはＲ2 及びＲ3 は互
いに結合し、環化していてもよい。Ｒ4 は水素原子、ア
ルキル基、フェニル基またはアミノ基を表す。Ａ環、Ｂ
環は無置換または置換芳香族環を表す。）を生成させる
反応において、水を共存させることを特徴とするオキサ
ジン誘導体の製造方法に関するものである。
【０００８】本発明で使用される一般式（１）で表され
る２−メチレンインドリン誘導体は、例えばメチルイソ
プロピルケトンと置換フェニルヒドラジンとの環化反応
により該インドレニン体を生成させ、これに例えばジメ
チル硫酸、ジエチル硫酸などのスルフォネート誘導体を
作用させて該インドリウム塩誘導体にし、次いでこれに
例えば水酸化ナトリウムのようなアルカリを作用させる
ことにより得られる。２−メチレンインドリン誘導体の
具体例としては、
る２−メチレンインドリン誘導体は、例えばメチルイソ
プロピルケトンと置換フェニルヒドラジンとの環化反応
により該インドレニン体を生成させ、これに例えばジメ
チル硫酸、ジエチル硫酸などのスルフォネート誘導体を
作用させて該インドリウム塩誘導体にし、次いでこれに
例えば水酸化ナトリウムのようなアルカリを作用させる
ことにより得られる。２−メチレンインドリン誘導体の
具体例としては、
【０００９】
【化７】
【００１０】
【化８】
【００１１】
【化９】
【００１２】
【化１０】
【００１３】
【化１１】 などがあげられる
【００１４】本発明で使用される塩基性物質とはアルカ
リ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどの脂肪族アミン、ピペリジ
ン、モルフォリンなどの脂肪族環状アミン、ピリジンな
どの芳香族アミンなどである。
リ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどの脂肪族アミン、ピペリジ
ン、モルフォリンなどの脂肪族環状アミン、ピリジンな
どの芳香族アミンなどである。
【００１５】本発明で使用される一般式（２）で表され
るヒドロキシニトロソ誘導体は、例えば置換２−ナフト
ールのニトロソ化により合成される。具体例としては、
るヒドロキシニトロソ誘導体は、例えば置換２−ナフト
ールのニトロソ化により合成される。具体例としては、
【００１６】
【化１２】
【００１７】
【化１３】
【００１８】
【化１４】
【００１９】
【化１５】
【００２０】
【化１６】 などがあげられる。
【００２１】本発明における一般式（１）で表される２
−メチレンインドリン誘導体、一般式（２）で表される
ヒドロキシニトロソ誘導体および塩基性物質を反応させ
る場合、いかなる添加順序でも目的物は生成する。最
も、一般的に行われる方法はヒドロキシニトロソ誘導体
と塩基性物質を添加、混合し、さらに２−メチレンイン
ドリン誘導体を反応させる方法が好ましい。
−メチレンインドリン誘導体、一般式（２）で表される
ヒドロキシニトロソ誘導体および塩基性物質を反応させ
る場合、いかなる添加順序でも目的物は生成する。最
も、一般的に行われる方法はヒドロキシニトロソ誘導体
と塩基性物質を添加、混合し、さらに２−メチレンイン
ドリン誘導体を反応させる方法が好ましい。
【００２２】Ａ環の具体例としてはベンゼン環、ナフタ
レン環、アントラセン環などがあげられる。Ｂ環の具体
例としてはＡ環の具体例の他に窒素原子、酸素原子、硫
黄原子を含む複素環でもよい。Ａ環とＢ環は、無置換で
も、置換基を有していてもよい。
レン環、アントラセン環などがあげられる。Ｂ環の具体
例としてはＡ環の具体例の他に窒素原子、酸素原子、硫
黄原子を含む複素環でもよい。Ａ環とＢ環は、無置換で
も、置換基を有していてもよい。
【００２３】本発明の反応溶媒としては、水だけでもよ
く、反応後の除去、回収および反応温度のコントロール
の点から４０〜１３０℃の沸点を有する有機溶媒が好ま
しく用いられる。具体例としては、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、エチル
セロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶
媒、トルエン、キシレン、ヘキサンなどの炭化水素系溶
媒、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼンなどの塩素化溶媒、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンなどのエーテル系溶媒などがあげられる。これら
の有機溶媒は単独または混合して用いられる。
く、反応後の除去、回収および反応温度のコントロール
の点から４０〜１３０℃の沸点を有する有機溶媒が好ま
しく用いられる。具体例としては、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、エチル
セロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶
媒、トルエン、キシレン、ヘキサンなどの炭化水素系溶
媒、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼンなどの塩素化溶媒、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンなどのエーテル系溶媒などがあげられる。これら
の有機溶媒は単独または混合して用いられる。
【００２４】本発明者らは種々検討した結果、目的とす
るオキサジン誘導体の種類によって最大の収率をもたら
す最適の反応温度があることを見い出し、その最適温度
にコントロールするには反応系に水を共存させることに
より可能になることを発見し、本発明を完成させた。反
応系に共存させる水の量は反応熱量の大小に応じて増減
するが、使用するヒドロキシニトロソ誘導体の０．１〜
１００倍量が好ましい。
るオキサジン誘導体の種類によって最大の収率をもたら
す最適の反応温度があることを見い出し、その最適温度
にコントロールするには反応系に水を共存させることに
より可能になることを発見し、本発明を完成させた。反
応系に共存させる水の量は反応熱量の大小に応じて増減
するが、使用するヒドロキシニトロソ誘導体の０．１〜
１００倍量が好ましい。
【００２５】
【実施例】以下に実施例をあげて、さらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】実施例１ １−ニトロソ−２−ナフトール２００ｇをトルエン１４
０ｍｌとイソプロパノール５００ｍｌの混合溶媒に溶解
し、これに水６００ｍｌとトリエチルアミン５０ｇを加
え、室温で３時間攪拌した。次に、反応液を４５℃に加
熱したのち、１，３，３−トリメチル−２−メチレンイ
ンドリン１７０ｇを滴下する。滴下とともに反応が開始
し、反応温度は反応熱のために上昇するが、適当な冷却
により４５〜５５℃の範囲にコントロールできた。この
温度範囲で３時間加熱し反応を終えた。次に、反応液を
室温まで放冷し、析出物を濾過し粗製結晶を得た。この
粗製結晶をメタノール５００ｍｌとアセトン２００ｍｌ
に攪拌しながら分散し、不純物（副生物）を溶解させて
濾過、洗浄し、下記構造式で表される、融点１２８〜１
３０℃の白色結晶５８ｇ（収率１８％、純度９８．５
％）を得た。
０ｍｌとイソプロパノール５００ｍｌの混合溶媒に溶解
し、これに水６００ｍｌとトリエチルアミン５０ｇを加
え、室温で３時間攪拌した。次に、反応液を４５℃に加
熱したのち、１，３，３−トリメチル−２−メチレンイ
ンドリン１７０ｇを滴下する。滴下とともに反応が開始
し、反応温度は反応熱のために上昇するが、適当な冷却
により４５〜５５℃の範囲にコントロールできた。この
温度範囲で３時間加熱し反応を終えた。次に、反応液を
室温まで放冷し、析出物を濾過し粗製結晶を得た。この
粗製結晶をメタノール５００ｍｌとアセトン２００ｍｌ
に攪拌しながら分散し、不純物（副生物）を溶解させて
濾過、洗浄し、下記構造式で表される、融点１２８〜１
３０℃の白色結晶５８ｇ（収率１８％、純度９８．５
％）を得た。
【００２７】
【化１７】
【００２８】比較例１ 実施例１において、反応に水６００ｍｌを使用しない以
外は、すべて実施例１と同様に反応を行った。しかし、
反応熱のため反応温度は４５〜５５℃の範囲にコントロ
ールできず、一時、７０℃を超えた。その結果、融点１
２０〜１２６℃の淡褐色結晶７．２ｇ（収率２．２％、
純度９０．２％）を得たが、収率、純度とも実施例１と
比較して大きく低下した。
外は、すべて実施例１と同様に反応を行った。しかし、
反応熱のため反応温度は４５〜５５℃の範囲にコントロ
ールできず、一時、７０℃を超えた。その結果、融点１
２０〜１２６℃の淡褐色結晶７．２ｇ（収率２．２％、
純度９０．２％）を得たが、収率、純度とも実施例１と
比較して大きく低下した。
【００２９】実施例２ １−ニトロソナフトール２００ｇをモノクロロベンゼン
５００ｍｌに溶解し、これに水１０００ｍｌとピペリジ
ン２０５ｇを加え、室温で３時間攪拌した。次に、４５
℃に加熱した後、５−クロロ−１，３，３−トリメチル
−２−メチレンインドリン２００ｇを滴下した。滴下と
ともに反応が開始し、反応熱のために反応温度は上昇す
るが、適当な冷却により５０〜６０℃の範囲にコントロ
ールできた。この温度範囲で３時間加熱し反応を終え
た。次に、反応液を室温まで放冷し、析出物を濾過し粗
製結晶を得た。この粗製結晶をメタノール５００ｍｌと
アセトン２００ｍｌに攪拌しながら分散し、不純物（副
生物）を溶解させて濾過、洗浄し、下記構造式で表され
る、融点２２７〜２２８℃の淡黄緑色結晶６１ｇ（収率
１４％、純度９６．８％）を得た。
５００ｍｌに溶解し、これに水１０００ｍｌとピペリジ
ン２０５ｇを加え、室温で３時間攪拌した。次に、４５
℃に加熱した後、５−クロロ−１，３，３−トリメチル
−２−メチレンインドリン２００ｇを滴下した。滴下と
ともに反応が開始し、反応熱のために反応温度は上昇す
るが、適当な冷却により５０〜６０℃の範囲にコントロ
ールできた。この温度範囲で３時間加熱し反応を終え
た。次に、反応液を室温まで放冷し、析出物を濾過し粗
製結晶を得た。この粗製結晶をメタノール５００ｍｌと
アセトン２００ｍｌに攪拌しながら分散し、不純物（副
生物）を溶解させて濾過、洗浄し、下記構造式で表され
る、融点２２７〜２２８℃の淡黄緑色結晶６１ｇ（収率
１４％、純度９６．８％）を得た。
【００３０】
【化１８】
【００３１】比較例２ 実施例２において、反応に水１０００ｍｌを使用しない
以外は、すべて実施例２と同様に反応を行った。しか
し、反応熱のため反応温度は５０〜６０℃の範囲にコン
トロールできず、一時、７５℃を超えた。その結果、融
点２１５〜２２０℃の淡褐色結晶９．０ｇ（収率２．１
％、純度８５．６％）を得たが、収率、純度とも実施例
２と比較して大きく低下した。
以外は、すべて実施例２と同様に反応を行った。しか
し、反応熱のため反応温度は５０〜６０℃の範囲にコン
トロールできず、一時、７５℃を超えた。その結果、融
点２１５〜２２０℃の淡褐色結晶９．０ｇ（収率２．１
％、純度８５．６％）を得たが、収率、純度とも実施例
２と比較して大きく低下した。
【００３２】実施例３ 実施例２において、５−クロロ−１，３，３−トリメチ
ル−２−メチレンインドリンの代わりに２，３，３−ト
リメチル−２−エチリデンインドリン１８０ｇを用いる
以外は実施例２と同様に反応を行った。その結果、下記
構造式で表される、融点２００〜２０２℃の灰色結晶１
６０ｇ（収率３９％、純度９８．８％）を得た。
ル−２−メチレンインドリンの代わりに２，３，３−ト
リメチル−２−エチリデンインドリン１８０ｇを用いる
以外は実施例２と同様に反応を行った。その結果、下記
構造式で表される、融点２００〜２０２℃の灰色結晶１
６０ｇ（収率３９％、純度９８．８％）を得た。
【００３３】
【化１９】
【００３４】比較例３ 実施例３において、水１０００ｍｌを用いない以外は、
すべて実施例３と同様に反応を行った。しかし、反応熱
のため反応温度は５０〜６０℃の範囲にコントロールで
きず、一時、７５℃を超えた。その結果、融点１９０〜
１９６℃の褐色結晶３９ｇ（収率９．５％、純度８５．
６％）を得たが、収率、純度とも実施例３と比較して大
きく低下した。
すべて実施例３と同様に反応を行った。しかし、反応熱
のため反応温度は５０〜６０℃の範囲にコントロールで
きず、一時、７５℃を超えた。その結果、融点１９０〜
１９６℃の褐色結晶３９ｇ（収率９．５％、純度８５．
６％）を得たが、収率、純度とも実施例３と比較して大
きく低下した。
【００３５】
【発明の効果】本発明のオキサジン誘導体の製造方法
は、次のような効果を有する。 （１）低収率でしか得られなかったオキサジン誘導体の
収率を改善し、かつ安定に製造することが可能になっ
た。 （２）純度が向上したために、精製を繰り返す必要がな
くなった。
は、次のような効果を有する。 （１）低収率でしか得られなかったオキサジン誘導体の
収率を改善し、かつ安定に製造することが可能になっ
た。 （２）純度が向上したために、精製を繰り返す必要がな
くなった。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）で表される２−メチレン
インドリン誘導体と 【化１】 （式中Ｒ1 は置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非
置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアル
キル基、または置換もしくは非置換のアリール基を示
し、Ｒ2 及びＲ3 は互い独立してアルキル基またはアル
コキシアルキル基を示すか、またはＲ2 及びＲ3 は互い
に結合し、環化していてもよい。Ｒ4 は水素原子、アル
キル基、フェニル基またはアミノ基を表す。Ａ環は無置
換または置換芳香族環を表す。）と、 一般式（２）で表されるヒドロキシニトロソ誘導体 【化２】 （式中Ｂ環は無置換または置換芳香族環を表す。）と塩
基性物質を作用させ、一般式（３）で表されるオキサジ
ン誘導体 【化３】 （式中Ｒ1 は置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは非
置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアル
キル基、または置換もしくは非置換のアリール基を示
し、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立してアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を示すか、またはＲ2 及びＲ3 は互
いに結合し、環化していてもよい。Ｒ4 は水素原子、ア
ルキル基、フェニル基またはアミノ基を表す。Ａ環、Ｂ
環は無置換または置換芳香族環を表す。）を生成させる
反応において、水を共存させることを特徴とするオキサ
ジン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24486894A JP3810820B2 (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | オキサジン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24486894A JP3810820B2 (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | オキサジン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881471A true JPH0881471A (ja) | 1996-03-26 |
| JP3810820B2 JP3810820B2 (ja) | 2006-08-16 |
Family
ID=17125198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24486894A Expired - Fee Related JP3810820B2 (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | オキサジン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3810820B2 (ja) |
-
1994
- 1994-09-14 JP JP24486894A patent/JP3810820B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3810820B2 (ja) | 2006-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6344756B2 (ja) | ||
| JPH04235968A (ja) | ２−クロロピリジン誘導体の製造 | |
| KR101000733B1 (ko) | 피페라진 유도체의 메실레이트 | |
| AU2002250962A1 (en) | Process for the preparation of mesylates of piperazine derivatives | |
| JPS6021190B2 (ja) | クマリン染料の製法 | |
| JP3810820B2 (ja) | オキサジン誘導体の製造方法 | |
| KR20010005943A (ko) | 0-(3-아미노-2-히드록시-프로필)-히드록심산할라이드의 제조방법 | |
| JP4161367B2 (ja) | ５−置換オキサゾール化合物および５−置換イミダゾール化合物の製造方法 | |
| RU2425047C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| JPH061776A (ja) | 置換ピラジンカルボニトリルの製造方法 | |
| CN114790161B (zh) | 4-甲氧基羰基乙基-3-甲基-2-吡咯醛的合成方法及其中间体 | |
| JPH0665213A (ja) | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 | |
| FI73412B (fi) | 2-metoxi-4-amino-5-alkyltio- (eller alkylsulfonyl)benzoesyraderivat. | |
| KR100382715B1 (ko) | 4-히드록시티오쿠마린 및 그의 질소 유사체의 제조방법 | |
| KR910003636B1 (ko) | 벤조페논 옥심화합물의 제조방법 | |
| JPS5888361A (ja) | ３−アミノ−１，４−ビス（アルコキシカルボニル）マレイミド類およびその製法 | |
| KR970005313B1 (ko) | 스피로옥사진 유도체의 제조방법 | |
| JP3804208B2 (ja) | アズレン誘導体の製造方法 | |
| JP4116103B2 (ja) | ペンタメチン化合物及び４級塩化合物の製造方法 | |
| JPS63301885A (ja) | スピロオキサジン化合物の製造方法 | |
| JPH041160A (ja) | ３‐アミノフェノール誘導体およびその製造法 | |
| JPH08151374A (ja) | ５−ブロモ−２−フルフラール誘導体の製造方法 | |
| JPH06271546A (ja) | イミダゾリジン誘導体の製造法 | |
| JP2005179247A (ja) | エステル類の製造方法 | |
| JPS62209054A (ja) | フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060131 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060403 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060523 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060525 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090602 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090602 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |