RU2613560C1 - Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов - Google Patents

Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов Download PDF

Info

Publication number
RU2613560C1
RU2613560C1 RU2015155542A RU2015155542A RU2613560C1 RU 2613560 C1 RU2613560 C1 RU 2613560C1 RU 2015155542 A RU2015155542 A RU 2015155542A RU 2015155542 A RU2015155542 A RU 2015155542A RU 2613560 C1 RU2613560 C1 RU 2613560C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nitro
isoindole
oxo
ethyl
dione
Prior art date
Application number
RU2015155542A
Other languages
English (en)
Inventor
Жанна Вячеславовна Чиркова
Сергей Иванович Филимонов
Игорь Геннадьевич Абрамов
Мария Валерьевна Кабанова
Александр Михайлович Куркин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ")
Priority to RU2015155542A priority Critical patent/RU2613560C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2613560C1 publication Critical patent/RU2613560C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов общей формулы, где R=С6Н5, или 4-СН3С6Н4, или 4-ОСН3С6Н4, или 2-тиенил, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза биологически активных веществ, для синтеза гексазоцикланов. Способ заключается в обработке замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов полифосфорной кислотой. Способ позволяет получать новые соединения, содержащие имидный фрагмент. 4 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения новых азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза биологически активных веществ, гексазоцикланов.
Данные соединения являются новыми, и из уровня техники неизвестны способы получения таких соединений.
Задачей изобретения является разработка способа получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов:
Figure 00000001
где R=С6Н5, или 4-СН3С6Н4, или 4-ОСН3С6Н4, или 2-тиенил.
Поставленная задача достигается тем, что в качестве реагента для синтеза 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов используются замещенные 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилы, полученные по патенту RU 2443681 С2, опубл. 27.02.2012, в среде полифосфорной кислоты с плотностью 1.93-2.2 г/см3.
Вышеуказанные соединения получают следующей реакцией:
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
при нагревании в среде полифосфорной кислоты с плотностью 1.93-2.2 г/см3 при температуре 100-120°C в течение 2-3 ч. Затем полученную реакционную массу охлаждают, растворяют в десятикратном избытке холодной воды со льдом. Выпавший осадок 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе.
Все приведенные отличительные признаки являются существенными, и только заявляемая совокупность необходимых и достаточных признаков позволяет достичь технического результата.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н1, ЯМР С13, NOESY-спектроскопией и масс-спектрометрией.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 5-нитро-6-(2-оксо-2-фенилэтил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 2.1 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-оксо-2-фенилэтил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 1.47 г (79% от теории) 5-нитро-6-(2-оксо-2-фенилэтил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-диона - кристаллический осадок светло серого цвета, Т. пл. 200-201°C. ИК (ν/cm-1): 3234 (N-H), 1782, 1713, 1688 (C=O), 1597 (С=С), 1532 (NO2), 1353 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6 δ, м.д., J/Гц) δ: 5.07 (s, 2Н, СН2), 7.61 (t, 2Н, Н-3', Н-5', J 7.8), 7.71 (t, 1Н, Н-4', J 7.8), 8.07 (d, 2Н, Н-2', Н-6', J 7.8), 8.10 (s, 1Н, Н-7), 8.37 (s, 1Н, H-4), 11.78 (s, 1H, H-N). Спектр ЯМР l3C (ДМСО-d6 δ, м.д.): 195.05 (C=O), 167.57 (N-C=O), 167.22 (N-C=O), 152.57, 137.25, 135.71, 135.61, 133.73, 132.56, 128.81 (2C), 128.27, 128.09 (2C). 119.11, 43.48. HRMS (ESI), m/z: Найдено (%): 333.0482 [M+Na]+; C16H10N2O5. Вычислено (%): 333.0488 [M+Na]+.
Пример 2. 5-[2-(4-метилфенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 2.05 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-(4-метилфенил)-2-оксоэтил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 1.06 г (51% от теории) 5-[2-(4-метилфенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3(2H)-диона - кристаллический осадок черного цвета, Т. пл. 186-187°C. ИК (ν/cm-1): 3190 (N-H), 1723, 1694, 1647 (C=O), 1600 (С=С), 1534 (NO2), 1340 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц) δ: 2.42 (s, 3Н, СН3), 5.03 (s, 2Н, СН2), 7.40 (d, 2Н, Н-3', Н-5', J 8.1), 7.96 (d, 2Н, Н-2', Н-6', J 8.1), 8.08 (s, 1Н, Н-7), 8.37 (s, 1Н, H-4), 11.75 (s, 1H, H-N). HRMS (ESI), m/z: Найдено (%): 347.0638 [M+Na]+; C17H12N2O5. Вычислено (%): 347.0644 [M+Na]+.
Пример 3. 5-[2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 1.98 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 0.99 г (46% от теории) 5-[2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3 (2H)-диона - кристаллический осадок коричневого цвета, Т. пл. 202-203°C. ИК (ν/cm-1): 3200 (N-H), 1783, 1710, 1668 (C=O), 1617 (С=С), 1533 (NO2), 1338 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6 δ, м.д., J/Гц) δ: 3.88 (s, 3Н, ОСН3), 5.00 (s, 2Н, СН2), 7.11 (d, 2Н, Н-3', Н-5', J 8.9), 8.04 (d, 2Н, Н-2', Н-6', J 8.9), 8.08 (s, 1Н, Н-7), 8.36 (s, 1Н, Н-4), 11.76 (s, 1Н, H-N). HRMS (ESI), m/z: Найдено (%): 363.0588 [M+Na]+; C17Hl2N2O6. Вычислено (%): 363.0593 [M+Na]+.
Пример 4. 5-нитро-6-[2-оксо-2-(2-тиенил)этил]-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 2.1 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-оксо-2-(2-тиенил)этил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 1.77 г (87% от теории) 5-нитро-6-[2-оксо-2-(2-тиенил)этил]-1H-изоиндол-1,3(2H)-диона - кристаллический осадок серого цвета, Т. пл. 187-188°C. ИК (ν/cm-1): 3167 (N-Н), 1737, 1723, 1670 (C=O), 1604 (С=С), 1530 (NO2), 1356 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6 δ, м.д., J/Гц) δ: 5.00 (s, 2Н, СН2), 7.34 (d.d., 1Н, Н-4', J 3.9/4.9), 8.10 (d.d, 1Н, Н-5', J 4.9/1.0), 8.10 (s, 1H, H-7), 8.17 (d.d, 1H, J 3.9/1.0), 8.37 (s, 1H, H-4), 11.77 (s, 1H, H-N). HRMS (ESI), m/z: Найдено 339.0046 [M+Na]+; C14H8N2O5S. Вычислено (%): 339.0052 [M+Na]+.
Техническим результатом изобретения является получение новых химических соединений достаточной степени чистоты, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза биологически активных веществ, для синтеза гексазоцикланов.

Claims (4)

  1. Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов общей формулы
  2. Figure 00000006
  3. где R=С6Н5 или 4-СН3С6Н4, или 4-ОСН3С6Н4, или 2-тиенил,
  4. заключающийся в нагревании замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)-фталонитрилов в среде полифосфорной кислоты с плотностью 1.93-2.2 г/см3 при температуре 100-120°C в течение 2-3 ч, после завершения реакции полученную реакционную массу охлаждают, растворяют в десятикратном избытке холодной воды со льдом, выпавший осадок 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов отфильтровывают, промывают водой, перекристаллизовывают из спирта и сушат на воздухе.
RU2015155542A 2015-12-23 2015-12-23 Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов RU2613560C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015155542A RU2613560C1 (ru) 2015-12-23 2015-12-23 Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015155542A RU2613560C1 (ru) 2015-12-23 2015-12-23 Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2613560C1 true RU2613560C1 (ru) 2017-03-17

Family

ID=58458409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015155542A RU2613560C1 (ru) 2015-12-23 2015-12-23 Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2613560C1 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443681C2 (ru) * 2010-05-19 2012-02-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов
RU2534988C1 (ru) * 2013-07-19 2014-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443681C2 (ru) * 2010-05-19 2012-02-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов
RU2534988C1 (ru) * 2013-07-19 2014-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Alkhathlan, Hamad Z., "Condensation products of 3-aminothiophenes with acid anhydrides." Asian Journal of Chemistry, 2002, 14(3-4), 1427-1435. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2534988C1 (ru) Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов
CN106432247B (zh) 含有腙键的嘧啶并三氮唑类化合物、制备方法及其应用
Al‐Saleh et al. Enaminones in heterocyclic synthesis: Synthesis and chemical reactivity of 3‐anilino‐1‐substituted‐2‐propene‐1‐one
WO2014017516A1 (ja) ４－［５－（ピリジン－４－イル）－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル］ピリジン－２－カルボニトリルの製造方法および中間体
EP4284805A1 (en) Mk2 inhibitors, the synthesis thereof, and intermediates thereto
RU2613560C1 (ru) Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов
Kanishcheva et al. Thermolysis of 3-Azido-N-Phenylthieno-[2, 3-b] pyridine-2-Carboxamides
DE2210261C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-v-triazolen
RU2570202C1 (ru) Способ получения замещенных 3-формилиндол-5,6-дикарбонитрилов
RU2640351C1 (ru) Способ получения 3-ацилзамещенных 2-арил(гетерил)-1Н-индол-5,6-дикарбонитрилов
RU2613582C1 (ru) Способ получения 2-замещенных 1-гидроксипирроло[3,4-f]индол-5,7-(1Н,6Н)-дионов
SU509234A3 (ru) Способ получени производных2-(5-нитро-2-фурил)-тиено(2,3- )пиримидина
CN108947984B (zh) 一种普仑司特的制备方法
RU2614979C1 (ru) Способ получения 4-[2-R-2-оксоэтил]-5-нитробензол-1,2-дикарбоновых кислот
BR112021008878A2 (pt) Método de tratamento de uma superfície e uso de uma lactama
Aghdam et al. Synthesis of new heterocyclic compounds using 2-(4, 7-dichloro-3, 3-dimethyl-indolin-2-ylidene) malonaldehyde
SU733517A3 (ru) Способ получени триазинонов
RU2534990C1 (ru) Способ получения 4-[2-хлор-1-формил-2-r-винил]-5-нитрофталонитрилов
RU2613559C1 (ru) Способ получения 2-замещенных 1-гидрокси-1Н-индол-5,6-дикарбоновых кислот
RU2540865C1 (ru) Цикло-бис[(1z)-1-имино-2-метил-1н-инден-3-ил-1,2,4-тиадиазол-3,5-диамин], обладающий свойством кислотного красителя для шелка, шерсти и капрона
RU2776954C1 (ru) Способ получения замещенных (4R*,5S*,6R*)-2-тиогексагидропиримидин-5-карбогидразидов
RU2644944C1 (ru) Способ получения (Z)-этил 2-(4-(4-хлорфенил)-2,4-диоксо-3-(3-оксо-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Н)-илиден)бутанамидо)-4-метил-5-фенилтиофен-3-карбоксилата
RU2332407C1 (ru) Способ получения производных 7,8-фталоилакридона
CN109970654B (zh) 一系列取代2-苯基吡唑衍生物及其制备方法和应用
Kuryazov et al. Quinazolines. 2*. unsymmetric 1, 3-dialkyl-6-chlorosulfonyl-quinazoline-2, 4-diones in nucleo-philic substitution reactions.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171224