RU2613560C1 - Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов - Google Patents
Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2613560C1 RU2613560C1 RU2015155542A RU2015155542A RU2613560C1 RU 2613560 C1 RU2613560 C1 RU 2613560C1 RU 2015155542 A RU2015155542 A RU 2015155542A RU 2015155542 A RU2015155542 A RU 2015155542A RU 2613560 C1 RU2613560 C1 RU 2613560C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitro
- isoindole
- oxo
- ethyl
- dione
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов общей формулы, где R=С6Н5, или 4-СН3С6Н4, или 4-ОСН3С6Н4, или 2-тиенил, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза биологически активных веществ, для синтеза гексазоцикланов. Способ заключается в обработке замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов полифосфорной кислотой. Способ позволяет получать новые соединения, содержащие имидный фрагмент. 4 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения новых азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза биологически активных веществ, гексазоцикланов.
Данные соединения являются новыми, и из уровня техники неизвестны способы получения таких соединений.
Задачей изобретения является разработка способа получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов:
где R=С6Н5, или 4-СН3С6Н4, или 4-ОСН3С6Н4, или 2-тиенил.
Поставленная задача достигается тем, что в качестве реагента для синтеза 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов используются замещенные 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилы, полученные по патенту RU 2443681 С2, опубл. 27.02.2012, в среде полифосфорной кислоты с плотностью 1.93-2.2 г/см3.
Вышеуказанные соединения получают следующей реакцией:
при нагревании в среде полифосфорной кислоты с плотностью 1.93-2.2 г/см3 при температуре 100-120°C в течение 2-3 ч. Затем полученную реакционную массу охлаждают, растворяют в десятикратном избытке холодной воды со льдом. Выпавший осадок 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе.
Все приведенные отличительные признаки являются существенными, и только заявляемая совокупность необходимых и достаточных признаков позволяет достичь технического результата.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н1, ЯМР С13, NOESY-спектроскопией и масс-спектрометрией.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 5-нитро-6-(2-оксо-2-фенилэтил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 2.1 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-оксо-2-фенилэтил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 1.47 г (79% от теории) 5-нитро-6-(2-оксо-2-фенилэтил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-диона - кристаллический осадок светло серого цвета, Т. пл. 200-201°C. ИК (ν/cm-1): 3234 (N-H), 1782, 1713, 1688 (C=O), 1597 (С=С), 1532 (NO2), 1353 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6 δ, м.д., J/Гц) δ: 5.07 (s, 2Н, СН2), 7.61 (t, 2Н, Н-3', Н-5', J 7.8), 7.71 (t, 1Н, Н-4', J 7.8), 8.07 (d, 2Н, Н-2', Н-6', J 7.8), 8.10 (s, 1Н, Н-7), 8.37 (s, 1Н, H-4), 11.78 (s, 1H, H-N). Спектр ЯМР l3C (ДМСО-d6 δ, м.д.): 195.05 (C=O), 167.57 (N-C=O), 167.22 (N-C=O), 152.57, 137.25, 135.71, 135.61, 133.73, 132.56, 128.81 (2C), 128.27, 128.09 (2C). 119.11, 43.48. HRMS (ESI), m/z: Найдено (%): 333.0482 [M+Na]+; C16H10N2O5. Вычислено (%): 333.0488 [M+Na]+.
Пример 2. 5-[2-(4-метилфенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 2.05 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-(4-метилфенил)-2-оксоэтил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 1.06 г (51% от теории) 5-[2-(4-метилфенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3(2H)-диона - кристаллический осадок черного цвета, Т. пл. 186-187°C. ИК (ν/cm-1): 3190 (N-H), 1723, 1694, 1647 (C=O), 1600 (С=С), 1534 (NO2), 1340 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц) δ: 2.42 (s, 3Н, СН3), 5.03 (s, 2Н, СН2), 7.40 (d, 2Н, Н-3', Н-5', J 8.1), 7.96 (d, 2Н, Н-2', Н-6', J 8.1), 8.08 (s, 1Н, Н-7), 8.37 (s, 1Н, H-4), 11.75 (s, 1H, H-N). HRMS (ESI), m/z: Найдено (%): 347.0638 [M+Na]+; C17H12N2O5. Вычислено (%): 347.0644 [M+Na]+.
Пример 3. 5-[2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 1.98 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 0.99 г (46% от теории) 5-[2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил]-6-нитро-1H-изоиндол-1,3 (2H)-диона - кристаллический осадок коричневого цвета, Т. пл. 202-203°C. ИК (ν/cm-1): 3200 (N-H), 1783, 1710, 1668 (C=O), 1617 (С=С), 1533 (NO2), 1338 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6 δ, м.д., J/Гц) δ: 3.88 (s, 3Н, ОСН3), 5.00 (s, 2Н, СН2), 7.11 (d, 2Н, Н-3', Н-5', J 8.9), 8.04 (d, 2Н, Н-2', Н-6', J 8.9), 8.08 (s, 1Н, Н-7), 8.36 (s, 1Н, Н-4), 11.76 (s, 1Н, H-N). HRMS (ESI), m/z: Найдено (%): 363.0588 [M+Na]+; C17Hl2N2O6. Вычислено (%): 363.0593 [M+Na]+.
Пример 4. 5-нитро-6-[2-оксо-2-(2-тиенил)этил]-1H-изоиндол-1,3(2H)-дион:
К 10 г полифосфорной кислоты с плотностью 2.1 г/см3 прибавляют 0.006 моль 4-нитро-5-(2-оксо-2-(2-тиенил)этил)фталонитрила и нагревают при температуре 100-120°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, растворяют в 100 мл воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Сушат на воздухе. Получают 1.77 г (87% от теории) 5-нитро-6-[2-оксо-2-(2-тиенил)этил]-1H-изоиндол-1,3(2H)-диона - кристаллический осадок серого цвета, Т. пл. 187-188°C. ИК (ν/cm-1): 3167 (N-Н), 1737, 1723, 1670 (C=O), 1604 (С=С), 1530 (NO2), 1356 (NO2). ЯМР 1Н (ДМСО-d6 δ, м.д., J/Гц) δ: 5.00 (s, 2Н, СН2), 7.34 (d.d., 1Н, Н-4', J 3.9/4.9), 8.10 (d.d, 1Н, Н-5', J 4.9/1.0), 8.10 (s, 1H, H-7), 8.17 (d.d, 1H, J 3.9/1.0), 8.37 (s, 1H, H-4), 11.77 (s, 1H, H-N). HRMS (ESI), m/z: Найдено 339.0046 [M+Na]+; C14H8N2O5S. Вычислено (%): 339.0052 [M+Na]+.
Техническим результатом изобретения является получение новых химических соединений достаточной степени чистоты, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза биологически активных веществ, для синтеза гексазоцикланов.
Claims (4)
- Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов общей формулы
- где R=С6Н5 или 4-СН3С6Н4, или 4-ОСН3С6Н4, или 2-тиенил,
- заключающийся в нагревании замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)-фталонитрилов в среде полифосфорной кислоты с плотностью 1.93-2.2 г/см3 при температуре 100-120°C в течение 2-3 ч, после завершения реакции полученную реакционную массу охлаждают, растворяют в десятикратном избытке холодной воды со льдом, выпавший осадок 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов отфильтровывают, промывают водой, перекристаллизовывают из спирта и сушат на воздухе.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015155542A RU2613560C1 (ru) | 2015-12-23 | 2015-12-23 | Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015155542A RU2613560C1 (ru) | 2015-12-23 | 2015-12-23 | Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2613560C1 true RU2613560C1 (ru) | 2017-03-17 |
Family
ID=58458409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015155542A RU2613560C1 (ru) | 2015-12-23 | 2015-12-23 | Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2613560C1 (ru) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443681C2 (ru) * | 2010-05-19 | 2012-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" | Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов |
RU2534988C1 (ru) * | 2013-07-19 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов |
-
2015
- 2015-12-23 RU RU2015155542A patent/RU2613560C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443681C2 (ru) * | 2010-05-19 | 2012-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" | Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов |
RU2534988C1 (ru) * | 2013-07-19 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Alkhathlan, Hamad Z., "Condensation products of 3-aminothiophenes with acid anhydrides." Asian Journal of Chemistry, 2002, 14(3-4), 1427-1435. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2534988C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов | |
CN106432247B (zh) | 含有腙键的嘧啶并三氮唑类化合物、制备方法及其应用 | |
Al‐Saleh et al. | Enaminones in heterocyclic synthesis: Synthesis and chemical reactivity of 3‐anilino‐1‐substituted‐2‐propene‐1‐one | |
WO2014017516A1 (ja) | 4-[5-(ピリジン-4-イル)-1h-1,2,4-トリアゾール-3-イル]ピリジン-2-カルボニトリルの製造方法および中間体 | |
EP4284805A1 (en) | Mk2 inhibitors, the synthesis thereof, and intermediates thereto | |
RU2613560C1 (ru) | Способ получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дионов | |
Kanishcheva et al. | Thermolysis of 3-Azido-N-Phenylthieno-[2, 3-b] pyridine-2-Carboxamides | |
DE2210261C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-v-triazolen | |
RU2570202C1 (ru) | Способ получения замещенных 3-формилиндол-5,6-дикарбонитрилов | |
RU2640351C1 (ru) | Способ получения 3-ацилзамещенных 2-арил(гетерил)-1Н-индол-5,6-дикарбонитрилов | |
RU2613582C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 1-гидроксипирроло[3,4-f]индол-5,7-(1Н,6Н)-дионов | |
SU509234A3 (ru) | Способ получени производных2-(5-нитро-2-фурил)-тиено(2,3- )пиримидина | |
CN108947984B (zh) | 一种普仑司特的制备方法 | |
RU2614979C1 (ru) | Способ получения 4-[2-R-2-оксоэтил]-5-нитробензол-1,2-дикарбоновых кислот | |
BR112021008878A2 (pt) | Método de tratamento de uma superfície e uso de uma lactama | |
Aghdam et al. | Synthesis of new heterocyclic compounds using 2-(4, 7-dichloro-3, 3-dimethyl-indolin-2-ylidene) malonaldehyde | |
SU733517A3 (ru) | Способ получени триазинонов | |
RU2534990C1 (ru) | Способ получения 4-[2-хлор-1-формил-2-r-винил]-5-нитрофталонитрилов | |
RU2613559C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 1-гидрокси-1Н-индол-5,6-дикарбоновых кислот | |
RU2540865C1 (ru) | Цикло-бис[(1z)-1-имино-2-метил-1н-инден-3-ил-1,2,4-тиадиазол-3,5-диамин], обладающий свойством кислотного красителя для шелка, шерсти и капрона | |
RU2776954C1 (ru) | Способ получения замещенных (4R*,5S*,6R*)-2-тиогексагидропиримидин-5-карбогидразидов | |
RU2644944C1 (ru) | Способ получения (Z)-этил 2-(4-(4-хлорфенил)-2,4-диоксо-3-(3-оксо-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Н)-илиден)бутанамидо)-4-метил-5-фенилтиофен-3-карбоксилата | |
RU2332407C1 (ru) | Способ получения производных 7,8-фталоилакридона | |
CN109970654B (zh) | 一系列取代2-苯基吡唑衍生物及其制备方法和应用 | |
Kuryazov et al. | Quinazolines. 2*. unsymmetric 1, 3-dialkyl-6-chlorosulfonyl-quinazoline-2, 4-diones in nucleo-philic substitution reactions. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171224 |