RU2508292C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2508292C1
RU2508292C1 RU2012154171/04A RU2012154171A RU2508292C1 RU 2508292 C1 RU2508292 C1 RU 2508292C1 RU 2012154171/04 A RU2012154171/04 A RU 2012154171/04A RU 2012154171 A RU2012154171 A RU 2012154171A RU 2508292 C1 RU2508292 C1 RU 2508292C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dicyanopyrimido
benzothiazoles
substituted
temperature
water
Prior art date
Application number
RU2012154171/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Жанна Вячеславовна Чиркова
Сергей Иванович Филимонов
Игорь Геннадьевич Абрамов
Ринат Шакирьянович Тухватшин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет"
Priority to RU2012154171/04A priority Critical patent/RU2508292C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2508292C1 publication Critical patent/RU2508292C1/ru

Links

Landscapes

  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов общей формулы (I), где a R=CH3, R1=C6H5; b R=CH3, R1=4-CH3OC6H4; c R=CH3, R1=2-тиенил; d R=C6H5, R1=4-CH3OC6H4. Способ осуществляют путем взаимодействия 4-бром-5-нитрофталонитрила с эфирами 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот в присутствии триэтиламина, который используют в качестве депротонирующего агента. Реакция протекает при температуре 18…35°C и мольном соотношении реагентов (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА. Далее реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с T=0…25°С, выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат на воздухе. Технический результат - синтез замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, которые используют в качестве прекурсоров для получения фталоцианинов. 1 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических азот- и серосодержащих соединений, а именно замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ, для синтеза фталоцианинов.
Из уровня техники не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов структурной формулы
Figure 00000001
Поставленная задача достигается тем, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов используются высокоактивный субстрат - 4-бром-5-нитрофталонитрил (1), эфиры 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот (2), полученные по классической трехкомпонентной реакции Биджинелли из ароматических альдегидов, тиомочевины и ацетоуксусного (бензоилуксусного) эфира, а также триэтиламин (ТЭА) в качестве депротонирующего агента.
Figure 00000002
Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18…35°C и мольном соотношении (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°C. Выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок (3) отфильтровывают и сушат на воздухе.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н1, NOESY-спектроскопией и масс-спектрометрией.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Этиловый эфир 7,8-дициано-2-метил-4-фенил-4H-пиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазол-3-карбоновой кислоты (3а).
К раствору 0,01 моль соединения (2а) в 10 мл ДМФА прибавляют 0,01 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила (1) и 0,02 моль триэтиламина (ТЭА), перемешивают при температуре 20…30°C в течение 24 часов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°C. Выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок (3а) отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 0,011 г (67% от теории) этилового эфира 7,8-дициано-2-метил-4-фенил-4H-пиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазол-3-карбоновой кислоты - порошок ярко желтого цвета, Тпл.=233-234°C.
Примеры 2, 3, 4. Другие замещенные 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензо-тиазолов приведены в Таблице 1.
Таблица 1
Figure 00000003

Claims (1)

  1. Способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов общей формулы
    Figure 00000004

    заключающийся в том, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов используют 4-бром-5-нитрофталонитрил (1), эфиры 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот (2) в присутствии триэтиламина в качестве депротонирующего агента; взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18…35°C и мольном соотношении (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с T=0…25°С, выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат на воздухе.
RU2012154171/04A 2012-12-13 2012-12-13 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ RU2508292C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012154171/04A RU2508292C1 (ru) 2012-12-13 2012-12-13 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012154171/04A RU2508292C1 (ru) 2012-12-13 2012-12-13 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2508292C1 true RU2508292C1 (ru) 2014-02-27

Family

ID=50152119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012154171/04A RU2508292C1 (ru) 2012-12-13 2012-12-13 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2508292C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104844628A (zh) * 2015-04-16 2015-08-19 石家庄学院 2H,6H-嘧啶并[2,1-b][1,3]噻嗪类衍生物及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3538086A (en) * 1966-11-29 1970-11-03 Ciba Ltd 4-oxo-4h-pyrimido 2,1-b benzothiazoles
RU2238276C1 (ru) * 2003-07-08 2004-10-20 Ярославский государственный технический университет Гетероциклические о-дикарбонитрилы

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3538086A (en) * 1966-11-29 1970-11-03 Ciba Ltd 4-oxo-4h-pyrimido 2,1-b benzothiazoles
RU2238276C1 (ru) * 2003-07-08 2004-10-20 Ярославский государственный технический университет Гетероциклические о-дикарбонитрилы

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ФИЛИМОНОВ С.И., АБРАМОВ И.Г. "Синтез конденсированных гетероциклических о-дикарбонитрилов" ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2011, том 54, No.9, с.3-17. *
ФИЛИМОНОВ С.И., АБРАМОВ И.Г. "Синтез конденсированных гетероциклических о-дикарбонитрилов" ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2011, том 54, №9, с.3-17. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104844628A (zh) * 2015-04-16 2015-08-19 石家庄学院 2H,6H-嘧啶并[2,1-b][1,3]噻嗪类衍生物及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2585221T3 (es) Un proceso para la preparación de 6-(7-((1-aminociclopropil)metoxi)-6-metoxiquinolin-4-iloxi)-n-metil-1-naftamida y productos intermedios sintéticos de la misma
ES2348968T3 (es) Proceso para la preparación de alcoholes etenil fenílicos ópticamente activos.
RU2009105669A (ru) Способ получения 3-замещенных 2-амино-5-галогенбензамидов
US8063100B2 (en) Process for the synthesis of strontium ranelate and its hydrates
CN102093372A (zh) 一种n-(罗丹明6g)内酰胺-n’-苯基硫脲衍生物荧光探针及其制备方法
JP2016522180A (ja) １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの調製方法
JP2018507858A (ja) トピロキソスタット及びその中間体の調製のための方法
RU2508292C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ
RU2570422C9 (ru) Способ получения дитиинтетракарбоксидиимидов
KR101539761B1 (ko) 물 또는 다양한 산을 첨가제로 이용한 새로운 마이클-첨가 반응을 통하여 화합물을 제조하는 방법
DK2571887T3 (en) A process for the preparation of dithiine-tetracarboxy-diimides
US20100185008A1 (en) Method for Producing Fenofibrate
RU2443681C2 (ru) Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов
US8697886B2 (en) Di(aminoguanidium) 4,4′,5,5′-tetranitro-2,2′-biimidazole, and preparation method thereof
RU2455303C2 (ru) Способ получения бис-2,4-диалкил-1,5,3-дитиазепан-3-илов
RU2446164C2 (ru) Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов
RU2534990C1 (ru) Способ получения 4-[2-хлор-1-формил-2-r-винил]-5-нитрофталонитрилов
RU2381215C1 (ru) Способ получения 2-имино-4-тиобиурета
KR101199998B1 (ko) 알칸노익 2-(옥사졸-2-일)페닐 에스테르 화합물과 이의 제조방법
RU2425047C9 (ru) Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила
CN106866544B (zh) 2-(2-羟基苯基)-1h-苯并咪唑及其衍生物和合成方法及应用
US8809590B2 (en) Method for industrially preparing nitrogen substituted amino-5,6,7,8-tetrahydronaphthol
DE2550867A1 (de) Verfahren zur herstellung von 7alpha-alkoxycephalosporinderivaten
BRPI0418135B1 (pt) Processo para a preparação de triazolpirimidinas, bem como seu uso
JP4788313B2 (ja) キノロノキノロン系顔料の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161214