RU2391448C2 - Способ электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла - Google Patents

Способ электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла Download PDF

Info

Publication number
RU2391448C2
RU2391448C2 RU2006111710/15A RU2006111710A RU2391448C2 RU 2391448 C2 RU2391448 C2 RU 2391448C2 RU 2006111710/15 A RU2006111710/15 A RU 2006111710/15A RU 2006111710 A RU2006111710 A RU 2006111710A RU 2391448 C2 RU2391448 C2 RU 2391448C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxygen
hydrogen
half cell
cathode
cell
Prior art date
Application number
RU2006111710/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006111710A (ru
Inventor
Фриц ГЕСТЕРМАНН (DE)
Фриц ГЕСТЕРМАНН
Рихард МАЛХОВ (DE)
Рихард МАЛХОВ
Вальтер ХАНСЕН (DE)
Вальтер ХАНСЕН
Габи ЗЕНГШТОК (DE)
Габи ЗЕНГШТОК
Original Assignee
Байер Матириальсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Матириальсайенс Аг filed Critical Байер Матириальсайенс Аг
Publication of RU2006111710A publication Critical patent/RU2006111710A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2391448C2 publication Critical patent/RU2391448C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8671—Removing components of defined structure not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8668
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/10—Oxidants
    • B01D2251/102—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/108—Hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла. Способ осуществляют в электролитической ячейке, по меньшей мере, состоящей из анодного полуэлемента и анода, катодного полуэлемента и газодиффузионного электрода в качестве катода, катионообменной мембраны для разделения анодного полуэлемента и катодного полуэлемента, причем в катодный полуэлемент вводят содержащий кислород газ, а из катодного полуэлемента отводят избыточный содержащий кислород и водород газ, который подвергают каталитическому окислению водорода, а обработанный каталитическим окислением водорода газ, содержащий кислород, рециклируют в катодный полуэлемент. Изобретение позволяет многократно использовать избыточный кислород без образования взрывоопасной смеси кислорода с водородом. 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла с применением газодиффузионного электрода в качестве катода.
Электролиз водных растворов хлористого водорода (соляной кислоты) или водных растворов хлоридов щелочных металлов может проводиться электролитически с применением газодиффузионных электродов в качестве кислородных расходуемых катодов. При этом в катодное пространство электролизера вводят в избытке кислород, воздух или обогащенный кислородом воздух. Благодаря применению кислородных расходуемых катодов напряжение электролиза снижается приблизительно на 30% в сравнении с обычными процессами электролиза соляной кислоты или водных растворов хлоридов щелочных.
Способ электролиза соляной кислоты известен, например, из US-A 5770035. Анодное пространство с подходящим анодом, имеющим, например, основу из сплава титана и палладия, покрытую смешанным оксидом рутения, иридия и титана, заполняют соляной кислотой. Образующийся на аноде хлор отводится из анодного пространства и направляется на соответствующую обработку. Анодное пространство отделено от катодного пространства стандартной катионообменной мембраной. На катодной стороне катионообменной мембраны лежит газодиффузионный электрод (кислородный расходуемый катод). Кислородный расходуемый катод в свою очередь подключен к распределителю тока. На кислородном расходуемом катоде происходит превращение подводимого к нему кислорода.
Из ЕР-А 1067215 известен способ электролиза водного раствора хлорида щелочного металла с применением кислородного расходуемого катода.
Электролизер состоит из анодного полуэлемента и катодного полуэлемента, которые отделены друг от друга катионообменной мембраной. Катодный полуэлемент состоит из электролитного пространства и газового пространства, причем электролитное пространство отделено от газового пространства кислородным расходуемым катодом. Электролитное пространство заполнено раствором гидроксида щелочного металла. В газовое пространство подается кислород. Анодное пространство заполняют раствором, содержащим хлорид щелочного металла.
Образование водорода на кислородных расходуемых катодах, как правило, полностью подавлено. Однако при определенных условиях в силу конкурирующих реакций следы водорода могут образовываться даже при достаточной подаче кислорода. Водород отводится из катодного пространства вместе с избыточным кислородом. Прежний способ предусматривал сброс кислорода в атмосферу после очистки отходящих газов, так как при повторном использовании существует опасность повышения концентрации водорода выше предела взрываемости 4% (об.).
Далее в тексте подаваемый в катодный полуэлемент кислород, воздух или обогащенный кислородом воздух для простоты изложения именуются просто кислородом.
В основу настоящего изобретения положена задача экономичным образом повторно использовать вводимый в избытке кислород. Должен быть создан способ, при котором избыточный кислород может быть использован многократно в процессе электролиза.
Объектом изобретения является способ электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла в электролитической ячейке, по меньшей мере состоящей из анодного полуэлемента и анода, катодного полуэлемента и газодиффузионного электрода в качестве катода, катионообменной мембраны для разделения анодного полуэлемента и катодного полуэлемента, причем в катодный полуэлемент вводят содержащий кислород газ, а из катодного полуэлемента отводят избыточный содержащий кислород газ, отличающийся тем, что отводимый из катодного полуэлемента избыточный содержащий кислород газ подвергают каталитическому окислению водорода.
Кислородсодержащий газ, подаваемый в избытке в катодный полуэлемент, представляет собой, например, кислород, воздух или обогащенный кислородом воздух. С помощью каталитического окисления водорода, присутствующего в избыточном содержащем кислород газе при выходе из катодного полуэлемента, содержание водорода снижается, в частности до максимального значения 2% (об.). Благодаря этому применяемый в избытке кислород вновь может быть введен в электролитическую ячейку, не опасаясь того, что при многократном повторном использовании смеси кислорода с водородом может произойти ее обогащение водородом вплоть до предела взрываемости.
В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения для каталитического окисления водорода избыток кислородсодержащего газа направляют на окисление водорода через катализатор, по меньшей мере, состоящий из носителя из керамики или металла, предпочтительно керамики, и покрытия, содержащего каталитически активный благородный металл.
Носитель катализатора предпочтительно является монолитным. Монолитный носитель катализатора обладает, как правило, более высокой удельной поверхностью. В качестве носителя катализатора могут применяться также и сыпучие тела, чтобы достичь высокой удельной поверхности. Монолитный носитель предпочтительно имеет множество каналов, которые могут иметь любое поперечное сечение. Монолитный носитель может, например, иметь структуру параллельных каналов, которые в поперечном относительно потока направлении не соединяются друг с другом. Однако он может иметь также, например, перекрестные каналы или быть изготовлен из пены. Носитель может быть, например, сотообразным.
Толщина стенок каналов катализатора должна быть малой, чтобы при заданном поперечном сечении монолитного катализатора обеспечивать минимальное сопротивление потоку. Минимальная толщина стенок у керамических носителей составляет около 0,3 мм. При толщине стенок ниже этого значения могут появиться термические и механические повреждения керамических носителей.
Металлический носитель позволяет иметь меньшее значение минимальной толщины стенок. Это значение может составлять около 0,05 мм. Диаметр каналов составляет, например, 0,5 см. Благодаря меньшей толщине стенок носитель быстро нагревается и при пуске установки быстро приходит в состояние готовности к работе.
Керамический носитель изготовляют, например, экструзией. Для получения металлического носителя металлическую фольгу, подобно волнистому картону, состоящую, например, из двух листов плоской металлической фольги, свертывают с находящейся между ними волнистой металлической фольгой.
Предпочтительные металлы для носителя включают, например, титан, высококачественную сталь. Предпочтительный керамический носитель изготовляется, например, из оксида алюминия.
Носитель снабжен покрытием, которое, по меньшей мере, содержит один каталитически активный благородный металл, например платину, родий. Покрытие преимущественно содержит платину. Покрытие может содержать платину и родий, например, в массовом соотношении 5:1. Масса покрытия составляет, например, от 1,4 до 1,8 мг/см3. Большее количество массы покрытия около 2,7 мг/см3 также возможно.
Дополнительно между носителем и покрытием может быть нанесен, по меньшей мере, один промежуточный слой, который в основном служит для того, чтобы увеличивать удельную поверхность катализатора. Промежуточный слой состоит, например, из оксида алюминия, благодаря чему удельная поверхность увеличивается приблизительно в 5000 раз в сравнении с тем случаем, когда промежуточный слой отсутствует.
Для способа по изобретению могут применяться в качестве катализаторов обычные стандартные катализаторы для очистки отходящих газов, применяемые, например, в двигателях внутреннего сгорания (в двигателях с принудительным воспламенением рабочей смеси и дизельных двигателях), или катализаторы окисления, применяемые, например, в легковых автомобилях с дизельным двигателем или в автобусах (см. HJS-Kat 2000 фирмы HJS Fahrzeugtechnik GmbH Co., Германия).
Вместо отдельного катализатора могут быть включены параллельно несколько катализаторов, чтобы, например, окислять газовые потоки с высокой долей водорода и одновременно поддерживать на низком уровне потери давления.
Избыток содержащего кислород газа предпочтительно пропускают через катализатор при температуре от 120 до 300°С, особенно предпочтительно от 150 до 180°С. Это может происходить либо путем нагревания кислорода перед входом в катализатор, например, с помощью теплообменника, либо путем нагревания самого катализатора. Металлический катализатор может быть нагрет, например, индуктивно. Катализатор может быть снабжен для подвода тепла также греющей рубашкой.
Потеря давления при прохождении через катализатор предпочтительно составляет менее 100 мбар, особенно предпочтительно менее 10 мбар. Чтобы обеспечить режим работы катализатора без существенных потерь давления, объемный расход кислорода в зависимости от размеров выбранного катализатора необходимо ограничивать. Повышение давления в катализаторе при повышении объемного расхода является недостатком для процесса электролиза, особенно для электролиза водного раствора хлористого водорода. Как известно из DE-A 10138215, при электролизе соляной кислоты анодный полуэлемент поддерживался при более высоком давлении в сравнении с катодным полуэлементом. В результате более высокого давления в анодном полуэлементе катионообменная мембрана прижимается к газодиффузионному электроду, а этот последний в свою очередь прижимается к распределителю тока. Если при этом произойдет сильная потеря давления в катализаторе, то давление в катодном полуэлементе повысится и тем самым газодиффузионный электрод отойдет от распределителя тока. Поэтому для повторного использования больших потоков кислорода предпочтительнее параллельное включение нескольких катализаторов или выбор соответствующего крупного катализатора, чтобы избежать слишком высоких давлений в катализаторе. Альтернативно было бы целесообразно повышать давление с анодной стороны одновременно с падением давления с катодной стороны, чтобы поддерживать разность давлений между катодным и анодным пространством.
Избыточный содержащий кислород газ после каталитического окисления водорода предпочтительно снова подается в катодный полуэлемент. Чтобы постоянно иметь избыток кислорода, в катодный полуэлемент дополнительно вводят кислород или воздух, или обогащенный кислородом воздух. Вводимый свежий кислород перед входом в катодный полуэлемент смешивают с очищенным кислородным потоком.
Способ по изобретению, например, позволяет очищать одним только катализатором избыток кислорода (отходящий поток кислородсодержащего газа) приблизительно в количестве от 70 до 100 м3/ч из одного электролизера с производительностью по хлору около 10000 т/год без заслуживающих упоминания случаев роста давления.
Ниже изобретение подробнее поясняется с помощью Фиг.1. На этой фигуре показана технологическая схема варианта осуществления предлагаемого в изобретении способа в том виде, в каком он использовался в последующем примере для испытательных целей.
Примеры
Из катодного пространства опытного электролизера 1 с пятью элементами площадью 0,88 м2 каждый отводят со скоростью от 2 до 6,5 м3/ч абгазный кислородный поток 2, насыщенный водяным паром и имеющий температуру около 50°С. Абгазный поток 2 вводят на глубине около 30 см в емкость 3, в которой собирается реакционная вода, вытекающая через отдельный выход (реакционная вода, или катодный конденсат, представляет собой сильно разбавленную, приблизительно 1%-ную соляную кислоту).
В выходящий из емкости 3 абгазный кислородный поток 2 вводили из источника 6 водорода дозированное количество водорода. В качестве источника 6 водорода служил лабораторный электролизер для электролиза воды, в котором на катоде образуется водород. Смешанный с водородом абгазный кислородный поток 2 пропускали через трубопровод из высококачественной стали, который снаружи нагревался ленточным электронагревателем 5 с нагревательной мощностью 750 Вт, и, таким образом, нагревали до приблизительно 150-180°С. Затем абгазный кислородный поток 2 пропускали через катализатор 7, в данном случае стандартный катализатор для легковых автомобилей типа HJS VW 80/Coupe Тур 81 фирмы HJS Fahrzeugtechnik GmbH Co., Германия.
Как трубопровод, ведущий к катализатору 7, так и сам катализатор 7 были теплоизолированы. В катализаторе 7 происходит реакция, возможно, присутствующего водород-газа с кислород-газом 2 с образованием воды. Катализатор 7 расположен вертикально, так что абгазный кислородный поток 2 протекает через катализатор 7 сверху вниз. Образовавшаяся в катализаторе 7 вода, если она не присутствует в виде водяного пара и тем самым не покидает в газообразном виде катализатор 7, может вытекать из катализатора 7 вниз.
Выходящий из катализатора 7 абгазный кислородный поток 12 при соблюдении рабочей температуры по меньшей мере от 150 до 180°С почти не содержит воды и имеет максимальную концентрацию водорода около 10 объемных частей на миллион.
Освобожденный от водорода абгазный кислородный поток 12 с помощью сопла 10, например, сопла Вентури смешивают со свежим кислородом 11 и вводят в катодный полуэлемент электролизера 1.
В нижеследующей таблице представлены концентрации водорода (в об. ч/млн) до и после каталитического окисления в катализаторе 7, а также температуры абгазного кислородного потока 2, 12 до и после катализатора 7. Концентрацию водорода до катализатора 7 измеряли каталитической измерительной ячейкой фирмы Zellweger, а после катализатора 7 - мобильным газовым хроматографом фирмы Agilent. Концентрация водорода перед катализатором 7 в основном соответствует количеству водорода, введенному в абгазный кислородный поток 2 из источника 6 водорода. Кроме того, измеряли объемный расход свежевведенного кислорода 11, который перед входом потока 2 кислород-газа в электролизер 1 смешивали с помощью сопла 10 с освобожденным от водорода абгазным кислородным потоком 12.
Опыты показывают зависимость разложения водорода от температуры абгазного кислородного потока 2 перед катализатором 7. При температуре 198°С концентрация водорода, несмотря на высокую исходную концентрацию, снижается до значений ниже 10 об. частей на миллион.
Концентрация водорода до катализатора [ч/млн] Концентрация водорода после катализатора [ч/млн] Температура до катализатора [°С] Температура после катализатора [°С] Объемный расход свежего кислорода [м3/ч]
766 13 158 128 3,6
2039 12 155 123 3,6
3994 12 155 127 3,6
6000 7 198 147 3,0
100 10 147 123 3,6

Claims (8)

1. Способ электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла в электролитической ячейке, по меньшей мере, состоящей из анодного полуэлемента и анода, катодного полуэлемента и газодиффузионного электрода в качестве катода, катионообменной мембраны для разделения анодного полуэлемента и катодного полуэлемента, причем в катодный полуэлемент вводят содержащий кислород газ, а из катодного полуэлемента отводят избыточный содержащий кислород и водород газ, отличающийся тем, что отводимый из катодного полуэлемента избыточный содержащий кислород и водород газ подвергают каталитическому окислению водорода, а обработанный каталитическим окислением водорода газ, содержащий кислород, рециклируют в катодный полуэлемент.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что избыточный содержащий кислород газ пропускают для окисления водорода через катализатор, по меньшей мере, состоящий из носителя из керамики или металла, предпочтительно из керамики, и покрытия, содержащего каталитически активный благородный металл.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что покрытие содержит платину.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что покрытие содержит платину и родий.
5. Способ по одному из пп.2-4, отличающийся тем, что между носителем и покрытием находится промежуточный слой, содержащий оксид алюминия.
6. Способ по одному из пп.2-4, отличающийся тем, что через катализатор пропускают избыток кислорода, воздуха или обогащенного кислородом воздуха при температуре от 120 до 300°С, предпочтительно от 150 до 180°С.
7. Способ по одному из пп.2-4, отличающийся тем, что потеря давления при прохождении через катализатор составляет менее 100 мбар, предпочтительно менее 10 мбар.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислород содержится в обработанном каталитическим окислением водорода газе в виде избытка кислорода, воздуха или обогащенного кислородом воздуха, который снова вводят в катодный полуэлемент.
RU2006111710/15A 2003-09-12 2004-08-31 Способ электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла RU2391448C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10342148.3 2003-09-12
DE10342148A DE10342148A1 (de) 2003-09-12 2003-09-12 Verfahren zur Elektrolyse einer wässrigen Lösung von Chlorwasserstoff oder Alkalichlorid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006111710A RU2006111710A (ru) 2007-10-27
RU2391448C2 true RU2391448C2 (ru) 2010-06-10

Family

ID=34258601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006111710/15A RU2391448C2 (ru) 2003-09-12 2004-08-31 Способ электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7658835B2 (ru)
EP (1) EP1664386B1 (ru)
JP (1) JP5066362B2 (ru)
KR (1) KR101143088B1 (ru)
CN (1) CN1849412B (ru)
BR (1) BRPI0414351B1 (ru)
DE (1) DE10342148A1 (ru)
ES (1) ES2379081T3 (ru)
HK (1) HK1097006A1 (ru)
RU (1) RU2391448C2 (ru)
TW (1) TWI369417B (ru)
WO (1) WO2005028708A2 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101107108B1 (ko) * 2009-05-29 2012-01-30 한국원자력연구원 전기화학적 화학무기 제독 장치
DE102009023539B4 (de) 2009-05-30 2012-07-19 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Elektrolyse einer wässerigen Lösung von Chlorwasserstoff oder Alkalichlorid in einer Elektrolysezelle
DE102011005133A1 (de) 2011-03-04 2012-09-06 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zum Betrieb einer Sauerstoffverzehrelektrode
TW201126023A (en) * 2011-04-08 2011-08-01 Zhao-Mim Huang Method for producing electrolytic water
US9200375B2 (en) 2011-05-19 2015-12-01 Calera Corporation Systems and methods for preparation and separation of products
US8562810B2 (en) 2011-07-26 2013-10-22 Ecolab Usa Inc. On site generation of alkalinity boost for ware washing applications
AU2013284339B2 (en) * 2012-06-29 2017-04-06 Australian Biorefining Pty Ltd Process and apparatus for generating or recovering hydrochloric acid from metal salt solutions
DE102013011298A1 (de) 2013-07-08 2015-02-12 Uhdenora S.P.A. Vorrichtung und Verfahren zum Betrieb einer Elektrolyse mit einer Sauerstoff-Verzehr Kathode
TWI633206B (zh) 2013-07-31 2018-08-21 卡利拉股份有限公司 使用金屬氧化物之電化學氫氧化物系統及方法
CA2958089C (en) 2014-09-15 2021-03-16 Calera Corporation Electrochemical systems and methods using metal halide to form products
EP3767011A1 (en) 2015-10-28 2021-01-20 Calera Corporation Electrochemical, halogenation, and oxyhalogenation systems and methods
US10619254B2 (en) 2016-10-28 2020-04-14 Calera Corporation Electrochemical, chlorination, and oxychlorination systems and methods to form propylene oxide or ethylene oxide
US10556848B2 (en) 2017-09-19 2020-02-11 Calera Corporation Systems and methods using lanthanide halide
US10590054B2 (en) 2018-05-30 2020-03-17 Calera Corporation Methods and systems to form propylene chlorohydrin from dichloropropane using Lewis acid
DE102019123858A1 (de) * 2019-09-05 2021-03-11 Thyssenkrupp Uhde Chlorine Engineers Gmbh Kreuzflusswasserelektrolyse

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3817717A (en) * 1970-03-06 1974-06-18 Koehler Mfg Co Apparatus for recombining hydrogen and oxygen and protectively returning water of recombination to the battery electrolyte
JPS5033989A (ru) * 1973-07-31 1975-04-02
DE3068641D1 (de) * 1979-02-27 1984-08-30 Asahi Glass Co Ltd Gas diffusion electrode
US4374819A (en) * 1979-11-13 1983-02-22 Gte Laboratories Incorporated Catalytic process for removing toxic gases from gas streams
JPH05144453A (ja) * 1991-11-15 1993-06-11 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 燃料電池発電設備
EP0666776B1 (en) * 1992-10-28 1996-08-14 AlliedSignal Inc. Catalytic converter with metal monolith having an integral catalyst
USRE37433E1 (en) * 1993-11-22 2001-11-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electrochemical conversion of anhydrous hydrogen halide to halogen gas using a membrane-electrode assembly or gas diffusion electrodes
CN1125888A (zh) * 1994-12-28 1996-07-03 中国科学院兰州化学物理研究所 核能系统催化消氢工艺方法
US5770032A (en) 1996-10-16 1998-06-23 Fidelity Chemical Products Corporation Metallizing process
JP3437127B2 (ja) 1999-07-07 2003-08-18 東亞合成株式会社 塩化アルカリ電解槽の運転方法
CN1161496C (zh) * 1999-07-09 2004-08-11 东亚合成株式会社 氯化碱的电解方法
DE19944187A1 (de) * 1999-09-15 2001-03-29 Xcellsis Gmbh Gaserzeugungssystem
DE10138215A1 (de) 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Chlor aus wässrigen Lösungen von Chlorwasserstoff
ITMI20012379A1 (it) * 2001-11-12 2003-05-12 Uhdenora Technologies Srl Cella di elettrolisi con elettrodi a diffusione di gas
DE10203689A1 (de) * 2002-01-31 2003-08-07 Bayer Ag Kathodischer Stromverteiler für Elektrolysezellen
TW200400851A (en) * 2002-06-25 2004-01-16 Rohm & Haas PVD supported mixed metal oxide catalyst
CA2408951C (en) * 2002-10-18 2008-12-16 Kvaerner Canada Inc. Mediated hydrohalic acid electrolysis

Also Published As

Publication number Publication date
TW200519231A (en) 2005-06-16
JP5066362B2 (ja) 2012-11-07
EP1664386A2 (de) 2006-06-07
RU2006111710A (ru) 2007-10-27
BRPI0414351B1 (pt) 2014-11-25
US7658835B2 (en) 2010-02-09
BRPI0414351A (pt) 2006-11-14
HK1097006A1 (en) 2007-06-15
WO2005028708A3 (de) 2005-08-25
JP2007505214A (ja) 2007-03-08
DE10342148A1 (de) 2005-04-07
WO2005028708A2 (de) 2005-03-31
KR20060126446A (ko) 2006-12-07
KR101143088B1 (ko) 2012-05-08
ES2379081T3 (es) 2012-04-20
US20050056549A1 (en) 2005-03-17
CN1849412B (zh) 2011-01-05
CN1849412A (zh) 2006-10-18
TWI369417B (en) 2012-08-01
EP1664386B1 (de) 2012-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2391448C2 (ru) Способ электролиза водного раствора хлористого водорода или хлорида щелочного металла
KR101000482B1 (ko) 배수 처리용 촉매 및 이 촉매를 사용한 배수 처리방법
US4798715A (en) Producing chlorine dioxide from chlorate salt
EP3978434A1 (en) Gas production device, gas production system, iron production system, chemical product production system, and gas production method
US20200002180A1 (en) Electrochemical system for producing ammonia from nitrogen oxides and preparation method thereof
JP2005052762A (ja) ガス処理方法とそのシステム
EA031326B1 (ru) Установка и способ проведения электролиза с использованием катода с кислородной деполяризацией
Hasegawa et al. The influence of feed composition on CO oxidation using zeolite membranes loaded with metal catalysts
US3619144A (en) Apparatus for reforming hydrocarbon fuels to produce hydrogen
JPH1028833A (ja) ガスから電気化学的に転化可能な不純物を電解的に除去する電解槽及び方法
CA2843655C (en) Redox device
US5840174A (en) Process for the purification of gases
Lin et al. Hydrogen production from oxidative steam reforming of ethanol in a palladium–silver alloy composite membrane reactor
AU2020369070B2 (en) Electrolyser device and method for carbon dioxide reduction
FI88409B (fi) Foerfarande foer elektrolytisk produktion av vaeteperoxid
JP2755685B2 (ja) 燃料電池用水素製造方法
JPH04321502A (ja) 燃料電池用水素製造方法及び装置並びに供給方法
JP3615814B2 (ja) 硝酸性及び／又は亜硝酸性窒素の除去方法及び装置
US5681540A (en) Process for the recovery of sulfur from a feed stock
JP4677614B2 (ja) 亜硫酸電解水素製造方法および装置
RU2241525C1 (ru) Способ очистки газов от серосодержащих примесей
RU2803569C1 (ru) Способ получения водорода
SU749410A1 (ru) Способ очистки газа от окислов азота
JPH07136467A (ja) 窒素酸化物の除去方法
WO2002048028A1 (en) Electrochemical purification of chlorine

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160901