RU2377180C1 - Способ приготовления наноразмерных цеолитов - Google Patents
Способ приготовления наноразмерных цеолитов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2377180C1 RU2377180C1 RU2008142002/15A RU2008142002A RU2377180C1 RU 2377180 C1 RU2377180 C1 RU 2377180C1 RU 2008142002/15 A RU2008142002/15 A RU 2008142002/15A RU 2008142002 A RU2008142002 A RU 2008142002A RU 2377180 C1 RU2377180 C1 RU 2377180C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- value
- initiator
- zeolite
- aluminum
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/24—Type Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Способ включает образование алюмосиликатного инициатора, который проявляет эффект Тиндалля. Инициатор смешивают с прозрачным водным раствором, содержащим химически активные источники Al, Si, M и R, где М обозначает щелочной или щелочноземельный металл, а R-органоаммониевое соединение. Полученная в результате реакционная смесь реагирует при температуре и в течение времени, которые достаточны для получения цеолита со средним размером кристаллита меньше 500 нм. Изобретение обеспечивает синтез различных цеолитов с наноразмерными кристаллами. 8 з.п. ф-лы.
Description
Перекрестная ссылка на родственную заявку
Настоящая заявка претендует на приоритет на основании предварительной заявки с порядковым номером 60/785932, зарегистрированной 24 марта 2006, содержание которой, соответственным образом, полностью включено в настоящую заявку в качестве ссылочного материала.
Уровень техники
Наноразмерными цеолитами являются такие цеолиты, размер кристалла которых меньше 1000 нм и, как правило, меньше 500 нм. Цеолиты, состоящие из нанокристаллов, имеют увеличенную площадь поверхности, вследствие чего цеолиты должны иметь повышенную активность и селективность в том или ином процессе, в котором эти цеолиты используют. Наиболее вероятно, что повышенная активность обусловлена повышенной внутрикристаллической диффузией и большей поверхностью атомов.
В литературе имеются сообщения о синтезе нанокристаллических цеолитов. Например, R. Van Grieken et al. в Microporous and Mesoporous Materials, том 39 (2000) 135-147, описывает синтез ZSM-5 в виде кристаллов размером от 10 до 100 нм. B.J.Schoeman et al. в Zeoliotes, том 14 (1994), 110, раскрывает приготовление цеолита Y со средним размером кристалла менее 150 нм. Недостатками этих двух способов является то, что себестоимость реагентов значительно выше себестоимости стандартных реагентов и при этом выход цеолита Y низок. Соответственно, существует потребность в синтезе нанокристаллов цеолитов в широком интервале Si/Al.
Раскрытие изобретения
Одним из вариантов осуществления изобретения является способ приготовления цеолитов со средним размером кристаллитов меньше 500 нм, имеющих следующую эмпирическую формулу
(AlxSi1-x)O2,
в которой Al и Si являются каркасными элементами, находящимися в тетраэдрических оксидных ячейках, а «x» имеет значение от 0 до 0,5, причем способ включает смешение инициатора с реакционным раствором с образованием реакционной смеси, проведение реакции смеси при температуре от 25 до 200°С в течение времени от 1 часа до 40 суток, в результате чего получают цеолит; при этом инициатор имеет состав, представленный эмпирической формулой
Аl3O3:aSiO2:bM2/mO:cН2O,
в которой «а» имеет значение от 4 до 30, «b» имеет значение от 4 до 30 и «с» имеет значение от 50 до 500, «m» обозначает валентность М и имеет значение +1 или +2, а М обозначает металл, выбранный из группы, состоящей из щелочных металлов, щелочноземельных металлов и их смесей; приготовление инициатора смешением химически активных источников Al, Si и М с водой и выдержкой инициатора при температуре от 0 до 100°С в течение времени, достаточного для проявления инициатором эффекта Тиндалля; в то время как реакционный раствор имеет состав, представленный эмпирической формулой
Аl2O3:dSiO2:eM2/mO:fR2/pO:gH2O,
в которой «d» имеет значение от 4 до 30, «e» имеет значение от 4 до 30, «f» имеет значение от 0 до 30 и «g» имеет значение от 5 до 500, «р» обозначает валентность R и имеет значение +1 или +2 и R обозначает органоаммониевый катион, выбранный из группы, состоящей из ионов четвертичного аммония, протонированных аминов, протонированных диаминов, протонированных алканоламинов, дичетвертичных аммониевых ионов, кватернизованных алканоламинов и их смесей; реакционный раствор образуется при комбинировании химически активных источников Al, Si, М и R с водой. Другие цели, варианты осуществления и детали изобретения могут быть получены из следующего описания изобретения.
Осуществление изобретения
Одной из целей изобретения является приготовление цеолитов, характеризующихся тем, что средний размер кристаллита меньше 500 нм и преимущественно меньше 300 нм. Под кристаллитами подразумеваются индивидуальные кристаллы в отличие от агломерированных кристаллов, которые обычно называют частицами. Как правило, цеолиты, которые могут быть синтезированы в виде нанокристаллитов, являются какими-либо из цеолитов, имеющих состав, представленный эмпирической формулой
(AlxSi1-x)O2,
в которой Al и Si являются каркасными элементами, находящимися в тетраэдрических оксидных ячейках, а «х» имеет значение от 0 до 0,5. Отдельные структурные типы доступных для приготовления цеолитов включают в себя (без ограничения ими) цеолит Y, цеолит X, структуры типа BEA, FAU, MFI, MEL, MTW, MOR, LTL, LTA, EMT, ERI, FER, MAZ, MEI, TON и MWW.
Одной из необходимых частей способа изобретения является наличие инициатора.
Инициатор представляет собой концентрированный, обладающий высоким рН алюмосиликатный раствор, который может быть прозрачным или мутным и имеет состав, представленный эмпирической формулой
Аl2O3:aSiO2:bM2/mO:сН2О,
в которой «а» имеет значение от 4 до 30, «b» имеет значение от 4 до 30 и «с» имеет значение от 50 до 500, «m» обозначает валентность М и имеет значение +1 или +2, а М обозначает металл, выбранный из группы, состоящей из щелочных металлов, щелочноземельных металлов и их смесей, причем предпочтительными металлами являются литий, натрий, калий и их смеси. Инициатор получают смешением химически активных источников Al, Si и М с водой.
Соответственно, источники алюминия включают (но не ограничиваются ими) алкоксиды алюминия, осажденный оксид алюминия, гидроксид алюминия, соли алюминия и металлический алюминий. Конкретные примеры алкоксидов алюминия включают (но не ограничиваются ими) орто-втор-бутоксид алюминия и орто-изопропоксид алюминия. Источники оксида кремния включают (но не ограничиваются ими) тетраэтилортосиликаты, пирогенные оксиды кремния, осажденные оксиды кремния и коллоидный кремнезем. Источники металла М включают (но не ограничиваются ими) галогенидные соли, нитратные соли, ацетатные соли и гидроксиды соответствующих щелочных и щелочноземельных металлов. Если М является натрием, предпочтительными источниками являются алюминат натрия и силикат натрия. Алюминат натрия приготовляют in-situ, соединяя гиббсит с гидроксидом натрия. После образования инициатора его выдерживают при температуре от 0 до 100°С в течение времени, достаточного для проявления им эффекта Тиндалля. Как правило, это время варьирует от 1 часа до 14 суток и преимущественно от 12 часов до 10 суток.
Вторым компонентом способа изобретения является наличие реакционного раствора, из которого синтезируют желаемый цеолит. Этот раствор имеет состав, представленный эмпирической формулой
Al2O3:dSiO2:eМ2/mО:fR2/pO:gН2О,
в которой «d» имеет значение от 4 до 30, «е» имеет значение от 4 до 30, «f» имеет значение от 0 до 30 и «g» имеет значение от 5 до 500, «p» обозначает валентность R и имеет значение +1 или +2 и R обозначает органоаммониевый катион, выбранный из группы, состоящей из ионов четвертичного аммония, протонированных аминов, протонированных диаминов, протонированных алканоламинов, дичетвертичных аммониевых ионов, кватернизованных алканоламинов и их смесей; реакционный раствор образуется при комбинировании химически активных источников Al, Si и М с водой.
Источники алюминия, кремния и М указаны выше, в то время как источники R включают (но не ограничиваются ими) гидроксидные, хлоридные, бромидные, йодидные и фторидные соединения. Конкретные примеры включают (без ограничения) гидроксид этилтриметиламмония (ЕТМАОН), гидроксид диэтилдиметиламмония (DEDMAOH), гидроксид пропилэтилдиметиламмония (PEDMAOH), гидроксид триметилпропиламмония, гидроксид триметилбутиламмония (ТМВАОН), гидроксид тетраэтиламмония, бромид гексаметония, хлорид тетраметиламмония, гидроксид N,N,N,N',N',N'-гексаметил-1,4-бутандиаммония и гидроксид метилтриэтиламмония. Источниками R могут быть также нейтральные амины, диамины и алканоламины. Конкретными примерами являются триэтаноламин и N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин.
При смешении инициатора с реакционным раствором образуется реакционная смесь. Как правило, инициатор медленно прибавляют к реакционному раствору и затем продолжают перемешивание для обеспечения гомогенности. Полученную в результате этого реакционную смесь помещают в автоклав и оставляют взаимодействовать при аутогенном давлении при температуре от 25 до 200°С в течение времени от 1 часа до 40 суток. Реакцию можно проводить как при перемешивании, так и без него. После завершения реакции твердый цеолит отделяют от реакционной смеси с помощью какого-либо из известных в технике способов типа фильтрации или центрифугирования, промывают деионизованной водой и сушат на воздухе при температуре от комнатной до 100°С.
Полученные с помощью описанного выше способа кристаллиты характеризуются тем, что они имеют средний размер кристаллита меньше 500 нм и преимущественно меньше 300 нм. Как было указано выше, под кристаллитами подразумеваются индивидуальные кристаллы, которые могут агломерировать в более крупные частицы. Обменивающиеся катионы М и R могут обмениваться на другие желаемые катионы и, в случае R, могут быть удалены с помощью нагрева с образованием водородной формы цеолитов. Эти цеолиты могут использоваться в различных процессах конверсии углеводородов или в качестве адсорбентов.
Чтобы более полно проиллюстрировать изобретение, приведены следующие примеры. Следует иметь в виду, что эти примеры не служат для ограничения широкого объема изобретения, который определен в приложенной формуле изобретения.
ПРИМЕР 1. Контейнер, содержащий 1784 г 50%-ного по весу раствора NaOH нагревают и добавляют к нему 313 г оксида алюминия типа гиббсита. Прекращают нагрев контейнера и вводят в него 2206,6 г деионизованной воды, после чего охлаждают раствор алюмината натрия до комнатной температуры. В отдельном контейнере к 6604 г силиката натрия добавляют 2206,6 г деионизованной воды, после чего при перемешивании добавляют раствор алюмината натрия. Полученный инициатор выдерживают в течение ночи при 50°С. Инициатор имеет эмпирическую формулу
Аl2O3:16SiO2:16Na2O:238Н2О.
Реакционный раствор приготовляют смешением тетраэтил-орто-силиката (TEOS) с три-втор-бутоксилом алюминия и гидроксидом диэтилдиметиламмония (DEDMA), в результате чего получают реакционный раствор, имеющий эмпирическую формулу
Аl2O3:10,26SiO2:2,74(DEDMA)2O:230H2O.
К реакционному раствору при перемешивании медленно добавляют инициатор. Полученную реакционную смесь перемешивают, переносят в автоклав, где проводят реакцию при 100°С в течение 4 суток. После охлаждения до комнатной температуры цеолит Y отделяют от жидкости центрифугированием, промывают и сушат. Найдено, что цеолит имеет отношение Si/Al=3,1 и средний размер кристаллита меньше 200 нм.
Claims (9)
1. Способ приготовления цеолитов со средним размером кристаллитов меньше 500 нм, имеющих следующую эмпирическую формулу:
(AlxSi1-x)O2,
в которой Аl и Si являются каркасными элементами, находящимися в тетраэдрических оксидных ячейках, а «х» имеет значение от 0 до 0,5, включающий смешение инициатора с реакционным раствором с образованием реакционной смеси, проведение реакции смеси при температуре от 25 до 200°С в течение времени от 1 часа до 40 суток, для получения цеолита; при этом инициатор имеет состав, представленный эмпирической формулой:
Аl2О3:аSiO2:bМ2/mО:сН2O,
в которой «а» имеет значение от 4 до 30, «b» имеет значение от 4 до 30, и «с» имеет значение от 50 до 500, «m» обозначает валентность М и имеет значение +1 или +2, а М обозначает металл, выбранный из группы, состоящей из щелочных металлов, щелочноземельных металлов и их смесей; и приготовление инициатора осуществляют смешением химически активных источников Аl, Si и М с водой и выдержкой инициатора при температуре от 0 до 100°С в течение времени, достаточного для проявления инициатором эффекта Тиндалля; и реакционный раствор имеет состав, представленный эмпирической формулой:
Al2O3:dSiO2:eM2/mO:fR2/pO:gH2O,
в которой «d» имеет значение от 4 до 30, «е» имеет значение от 4 до 30, «f» имеет значение от 0 до 30, и «g» имеет значение от 5 до 500, «р» обозначает валентность R и имеет значение +1 или +2, и R обозначает органоаммониевый катион, выбранный из группы, состоящей из ионов четвертичного аммония, протонированных аминов, протонированных диаминов, протонированных алканоламинов, дичетвертичных аммониевых ионов, кватернизованных алканоламинов и их смесей; и реакционный раствор образуется при комбинировании химически активных источников Al, Si, M и R с водой.
(AlxSi1-x)O2,
в которой Аl и Si являются каркасными элементами, находящимися в тетраэдрических оксидных ячейках, а «х» имеет значение от 0 до 0,5, включающий смешение инициатора с реакционным раствором с образованием реакционной смеси, проведение реакции смеси при температуре от 25 до 200°С в течение времени от 1 часа до 40 суток, для получения цеолита; при этом инициатор имеет состав, представленный эмпирической формулой:
Аl2О3:аSiO2:bМ2/mО:сН2O,
в которой «а» имеет значение от 4 до 30, «b» имеет значение от 4 до 30, и «с» имеет значение от 50 до 500, «m» обозначает валентность М и имеет значение +1 или +2, а М обозначает металл, выбранный из группы, состоящей из щелочных металлов, щелочноземельных металлов и их смесей; и приготовление инициатора осуществляют смешением химически активных источников Аl, Si и М с водой и выдержкой инициатора при температуре от 0 до 100°С в течение времени, достаточного для проявления инициатором эффекта Тиндалля; и реакционный раствор имеет состав, представленный эмпирической формулой:
Al2O3:dSiO2:eM2/mO:fR2/pO:gH2O,
в которой «d» имеет значение от 4 до 30, «е» имеет значение от 4 до 30, «f» имеет значение от 0 до 30, и «g» имеет значение от 5 до 500, «р» обозначает валентность R и имеет значение +1 или +2, и R обозначает органоаммониевый катион, выбранный из группы, состоящей из ионов четвертичного аммония, протонированных аминов, протонированных диаминов, протонированных алканоламинов, дичетвертичных аммониевых ионов, кватернизованных алканоламинов и их смесей; и реакционный раствор образуется при комбинировании химически активных источников Al, Si, M и R с водой.
2. Способ по п.1, в котором М выбирают из группы, состоящей из лития, натрия и калия.
3. Способ по п.1, в котором цеолит имеет средний размер кристаллита меньше 300 нм.
4. Способ по п.1, в котором цеолит имеет структуру типа BEA, FAU, MFI, MEL, MTW, MOR, LTL, LTA, ЕМТ, ERI, FER, MAZ, MEI, TON и MWW.
5. Способ по п.4, в котором цеолит имеет структуру цеолита Y или цеолита X.
6. Способ по п.1, в котором источник алюминия выбирают из группы, состоящей из алкоксидов алюминия, осажденного оксида алюминия, гидроксида алюминия, солей алюминия, металлического алюминия и их смесей.
7. Способ по п.1, в котором источники оксида кремния выбирают из группы, состоящей из тетраэтилортосиликата, пирогенных оксидов кремния, осажденных оксидов кремния, коллоидного кремнезема и их смесей.
8. Способ по п.1, в котором время выдержки инициатора составляет от 1 часа до 14 суток.
9. Способ по п.1, в котором источник металлов М выбирают из группы, состоящей из галогенидных солей, нитратных солей, ацетатных солей, гидроксидов и их смесей.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US78593206P | 2006-03-24 | 2006-03-24 | |
US60/785,932 | 2006-03-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2377180C1 true RU2377180C1 (ru) | 2009-12-27 |
Family
ID=39402299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008142002/15A RU2377180C1 (ru) | 2006-03-24 | 2007-03-23 | Способ приготовления наноразмерных цеолитов |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070224113A1 (ru) |
EP (1) | EP1999071A2 (ru) |
JP (1) | JP2009531272A (ru) |
CN (1) | CN101405220A (ru) |
RU (1) | RU2377180C1 (ru) |
WO (1) | WO2008060647A2 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2452688C1 (ru) * | 2011-02-22 | 2012-06-10 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ) |
RU2622300C2 (ru) * | 2012-04-24 | 2017-06-14 | Басф Се | Цеолитные материалы и способы их получения с применением алкенилтриаммониевых соединений |
RU2740381C1 (ru) * | 2019-12-09 | 2021-01-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Цеолит типа mww и способ его получения |
RU2800109C1 (ru) * | 2022-10-28 | 2023-07-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения наноразмерного цеолита структурного типа zsm-5 с дополнительной пористостью внутри частиц и между частицами |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7728187B2 (en) * | 2008-06-30 | 2010-06-01 | Uop Llc | Adsorbent and process for the separation of meta-xylene from aromatic hydrocarbons |
US9133037B2 (en) | 2010-10-21 | 2015-09-15 | Uop Llc | Processes for making nano zeolites and for recovery of nano zeolites from an aqueous suspension |
EP2956408A1 (en) * | 2013-02-15 | 2015-12-23 | BP Chemicals Limited | Dehydration-hydrolysis processes and catalysts therefor |
CN105439168B (zh) * | 2014-08-28 | 2018-05-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备高硅铝比y型分子筛的方法 |
CN106672996B (zh) * | 2015-11-09 | 2018-10-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高稳定性纳米y分子筛及其制备方法 |
DK201600157A1 (en) * | 2016-03-14 | 2017-10-02 | Haldor Topsoe As | Zeolite (Y) and process for the production thereof |
FR3105020B1 (fr) | 2019-12-20 | 2022-09-02 | Ifp Energies Now | Adsorbant zéolithique pour la séparation d’isomères d’hydrocarbures |
FR3105021B1 (fr) | 2019-12-20 | 2022-08-12 | Ifp Energies Now | Adsorbant zéolithique pour la séparation d’isomères d’hydrocarbures |
CN111392745B (zh) * | 2020-04-24 | 2021-11-16 | 中国石油大学(北京) | 一种高硅铝比镁碱沸石及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4166099A (en) * | 1974-04-20 | 1979-08-28 | W. R. Grace & Co. | Preparation of zeolites |
US5785944A (en) * | 1996-07-31 | 1998-07-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of Y zeolite |
US6585952B1 (en) * | 2000-05-25 | 2003-07-01 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Ultrastable hexagonal, cubic and wormhole aluminosilicate mesostructures |
-
2007
- 2007-03-20 US US11/688,267 patent/US20070224113A1/en not_active Abandoned
- 2007-03-23 CN CNA2007800103716A patent/CN101405220A/zh active Pending
- 2007-03-23 JP JP2009503174A patent/JP2009531272A/ja not_active Withdrawn
- 2007-03-23 EP EP07868193A patent/EP1999071A2/en not_active Withdrawn
- 2007-03-23 WO PCT/US2007/064751 patent/WO2008060647A2/en active Application Filing
- 2007-03-23 RU RU2008142002/15A patent/RU2377180C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2452688C1 (ru) * | 2011-02-22 | 2012-06-10 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ) |
RU2622300C2 (ru) * | 2012-04-24 | 2017-06-14 | Басф Се | Цеолитные материалы и способы их получения с применением алкенилтриаммониевых соединений |
RU2740381C1 (ru) * | 2019-12-09 | 2021-01-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Цеолит типа mww и способ его получения |
RU2800109C1 (ru) * | 2022-10-28 | 2023-07-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения наноразмерного цеолита структурного типа zsm-5 с дополнительной пористостью внутри частиц и между частицами |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2008060647A3 (en) | 2008-12-11 |
JP2009531272A (ja) | 2009-09-03 |
CN101405220A (zh) | 2009-04-08 |
EP1999071A2 (en) | 2008-12-10 |
US20070224113A1 (en) | 2007-09-27 |
WO2008060647A2 (en) | 2008-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2377180C1 (ru) | Способ приготовления наноразмерных цеолитов | |
CN107001056B (zh) | 以减少的处理制备介孔沸石 | |
JP4919948B2 (ja) | ヘテロ構造非zsm−48シーディングによるzsm−48結晶の合成 | |
JP5542669B2 (ja) | Izm−2結晶固体およびその調製方法 | |
CN107555446A (zh) | 一种多级孔y型分子筛的制备方法 | |
EP0142348B1 (en) | Process for preparing a zeolite of the l type using organic templates | |
US4714601A (en) | Process for preparing a high silica faujasite aluminosilicate, ECR-4 | |
JP5542684B2 (ja) | Izm−3結晶固体およびその調製方法 | |
JP6075896B2 (ja) | モレキュラーシーブssz−23の調製 | |
US7544347B2 (en) | Method for synthesizing ZBM-30 zeolite from a mixture of amine compounds | |
CN106587102A (zh) | Zsm-12型沸石分子筛的合成方法 | |
JPS6177618A (ja) | Zsm‐5の結晶構造を持つ鉄含有シリケート、その製造方法、及び炭化水素転化反応でのその利用 | |
JPH0154285B2 (ru) | ||
CN101279745B (zh) | 制备mel-结构型沸石的方法 | |
JPH0357050B2 (ru) | ||
CN103723741A (zh) | 一种合成zsm-5/mcm-41复合分子筛的方法 | |
JPS60127217A (ja) | チタノシリケ−トゼオライトの製造方法 | |
JP2011502940A (ja) | Im−17結晶固体およびその調製方法 | |
US20100260664A1 (en) | Process for Preparing Nano Size Zeolites | |
CN101514003A (zh) | Uzm-5分子筛的制备方法 | |
RU2476378C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaY | |
US5549881A (en) | Process for preparing a seeded high-silica zeolite having the faujasite topology | |
JP2697037B2 (ja) | 結晶性金属珪酸塩及びその製造方法 | |
JP5478195B2 (ja) | ポリメチレン−α,ω−ジアンモンニウム型カチオンを有機構造規定剤として用いたゼオライト型の結晶化固体FU−1の調製方法 | |
RU2740667C1 (ru) | Способ получения высокомодульного цеолита мсм-22 с высокой степенью кристалличности |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120324 |