RU2452688C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ) - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ) Download PDF

Info

Publication number
RU2452688C1
RU2452688C1 RU2011106635/05A RU2011106635A RU2452688C1 RU 2452688 C1 RU2452688 C1 RU 2452688C1 RU 2011106635/05 A RU2011106635/05 A RU 2011106635/05A RU 2011106635 A RU2011106635 A RU 2011106635A RU 2452688 C1 RU2452688 C1 RU 2452688C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gel
naa
zeolites
nax
solution
Prior art date
Application number
RU2011106635/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Лидия Константиновна Казанцева (RU)
Лидия Константиновна Казанцева
Original Assignee
Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН) filed Critical Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН)
Priority to RU2011106635/05A priority Critical patent/RU2452688C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2452688C1 publication Critical patent/RU2452688C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области производства адсорбентов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и химической промышленности. Способ получения цеолитов NaA или NaX включает приготовление растворов метасиликата натрия и алюмината натрия, добавление в растворы аминосодержащего соединения из ряда: триэтаноламин, полиэтиленполиамин или м-фенилендиамин, приготовление геля путем смешивания полученных растворов. Гель смешивают с диметилсульфоксидом и проводят гидротермальную кристаллизацию при температуре 70-100°С. Для синтеза цеолитов NaA и NaX готовят гели заданных составов. Технический результат - получение монофазных цеолитов NaA или NaX при содержании примесей не более 1,0 мас.%.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области производства цеолитных адсорбентов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, химической промышленности, в катализе и в других областях науки и техники. Цеолиты NaA и NaX относятся к широко востребованным искусственным цеолитам.
Во многих областях исследований, в инженерных микроустройствах, в селективном катализе и в других областях науки и техники необходимы укрупненные искусственные цеолиты (более 20 мкм). Получение укрупненных цеолитов сталкивается с большими трудностями в связи с их метастабильностью. В обычных условиях общепринятого гидротермального синтеза цеолитов NaA и NaX из алюмосиликатного геля без специальных дополнительных соединений или специальных способов синтеза диаметр кристаллов синтезируемых цеолитов составляет в среднем 1-5 мкм. Известные способы синтеза укрупненных цеолитов NaA, NaX не всегда воспроизводятся, в ряде случаев получают смесь цеолитов этой группы, или с примесными фазами других минералов.
Известен способ получения синтетических цеолитов NaX, NaY или их смесей, или их смесей с цеолитом NaA с увеличенным размером зерен до 20 мкм [Заявка на изобретение РФ №2001117106, МПК С01В 3900, 20.06.2003], при котором алюмосиликатный гель готовят при интенсивном смешивании раствора алюмината натрия, раствора жидкого стекла и воды (раствор А), смеси жидкого стекла и воды (раствор Б), с последующим интенсивным смешиванием раствора А и раствора Б. После такого смешивания в геле образуются зерна синтеза. Гидротермальную кристаллизацию полученного геля с зернами синтеза осуществляют при медленном перемешивании до момента наивысшей скорости кристаллизации. После этого в реакционную систему добавляют гель для выращивания кристаллов без зерен кристаллизации, но с молярными соотношениями в тех же пределах, что и исходный гель. Добавление ростового геля ведут одноактно или несколькими порциями. Кристаллизация продолжается при медленном перемешивании. Полученные кристаллы отделяют, промывают и сушат. Способ включает также другие варианты приведенного способа, незначительно различающиеся в подаче дополнительного ростового геля или в концентрации исходных растворов.
Недостатками известного способа являются следующие:
- максимальный размер кристаллических зерен не превышает 20 мкм с большой дисперсией кристаллов по размерам - от 1 до 20 мкм;
- по известному способу может проходить синтез не только чистых фаз цеолитов NaX или NaY, но также их смесей или смесей с цеолитом NaA. Это может затруднять их использование в ряде инженерных или исследовательских областей применений;
- дробное введение ростового геля при достижении максимальной скорости роста кристаллов, что трудно оценить;
- рост цеолитов осуществляют при постоянном перемешивании, что требует усложненных специальных механических устройств, вмонтированных в термоустановку, так как кристаллизация осуществляется при 88±2°С.
Известен способ получения укрупненных синтетических цеолитов NaA, NaX или их смесей гидротермальной кристаллизацией алюмосиликатных гелей в присутствии триэтаноламина - (CH2OHCH2)3N (ТЭА) [T.Ban et al. Influence of the addition of alkanolamines and tetramethylammonium hydroxide on the shape and size of zeolite-A particles. Int. J. Inorg. Mater. 1, 1999, 243-251; G.Scott et al. Zeolites. The role of triethanolamine in zeolite crystallization. 10, 1990, 44-50; W.Schmitz et al. Growth of NaA zeolites in the presence of triethanolamine (TEA). Cryst.Res. Technol. 22 (1), 1987, 35-41; J.F.Charnell. Gel growth of large crystals of sodium A and sodium X zeolites. J. of Crystal Growth. 8, 1971, 291-294]. Влияние ТЭА на увеличение размера кристаллов цеолитов NaA, NaX связано с образованием комплексного лиганда [N(CH2OHCH2)3·Al(ОН)]-, который оказывает буферирующее действие в реакционной системе. По данным известного способа с другими аминосодержащими соединениями укрупнение цеолитов NaA или NaX не наблюдалось.
Способ получения укрупненных цеолитов NaA или NaX при гидротермальной кристаллизации алюмосиликатных гелей в присутствии ТЭА впервые опубликован в работе [J.F.Charnell. J. of Crystal Growth. 8, 1971, 291-294]. Он наиболее близок к предложенному изобретению и принят в качестве прототипа. В более поздних работах, приведенных в вышеиспользованных источниках, способ, принятый в качестве прототипа, используется без изменений. По этому способу для синтеза как для цеолита NaA, так и для цеолита NaX растворяют одинаковое количество метасиликата натрия (Na2SiO22О) - 100 г в 700 мл дистиллированной воды. Алюминат натрия (NaAlO2) для синтеза этих цеолитов также растворяют в 700 мл дистиллированной воды, но в разном количестве: для NaA - 80 г, а для NaX - 40 г. Это связано с тем, что цеолит NaX относится к более кремнистому типу цеолитов. Силикатный и алюминатный растворы отдельно друг от друга смешивают со 100 мл ТЭА. Каждую смесь растворов фильтруют через фильтр с отверстием 0,2 мкм в вакууме. ТЭА-содержащий алюмосиликатный гель готовят смешиванием ТЭА-алюминатного раствора с ТЭА-метасиликатным раствором. В пересчете на мольный состав с приведением концентрации Al2O3 в реакционном геле для синтеза NaA или NaX к 1 молю, ТЭА-алюмосиликатный гель содержит: для синтеза цеолита NaA - 1,6Na2O:0,7SiO2:1,0Al2O3:156H2O:3ТЭА; для синтеза цеолита NaX - 2,5Na2O:1,46SiO2:1,0Al2O3:325H2O:6,25ТЭА. Гель помещают в автоклав с тефлоновым вкладышем и нагревают при температуре 75-85°С. Кристаллизация цеолита NaA завершается за 2-3 недели, а NaX - от 3 до 5 недель. После окончания кристаллизации цеолитовый осадок промывают дистиллированной водой и просушивают. По прототипу были получены цеолиты с максимальным диаметром 100 и 140 мкм для NaA и NaX соответственно.
Недостатками прототипа являются:
- плохая воспроизводимость результатов по максимальному размеру цеолитов и по дисперсии зернового состава, на что указывается в более поздних публикациях известного способа, а также отмечено в собственных экспериментах. Максимальный размер цеолита NaA по данным [T.Ban et al. Int. J. Inorg. Mater. 1, 1999, 243-251] составлял 30 мкм, концентрация которых не превышала 5% от общего количества кристаллов, при этом дисперсия характеризовалась широким диапазоном от 2 до 30 мкм. По данным [W.Schmitz et al. Cryst.Res. Technol. 22 (1), 1987, 35-41] кристаллизация NaA осуществлялась с разбросом по размерам 15-60 мкм, при этом кристаллизовались также побочные фазы кристаллизации сферического В-цеолита и NaX, а при синтезе цеолитов в геле меньшего объема, чем приведено в прототипе, максимальный размер кристаллов уменьшился до 20 мкм. По данным [G.Scott et al. Zeolites. 10, 1990, 44-50] NaA кристаллизовались с разбросом от 5 до 50 мкм с небольшим выходом укрупненных цеолитов.
Собственные наблюдения показывают, что широкий разброс по размерам цеолитов, синтезируемых по известному способу, может быть связан с высокой скоростью растворения алюмосиликатного геля, в результате чего жидкая фаза реакционной среды находится в состоянии постоянного пересыщения, поэтому новые центры кристаллизации формируются в течение всего периода кристаллизации. Это приводит к большой дисперсии кристаллических зерен по размерам и к уменьшению максимального размера кристаллов. Причина невоспроизводимой скорости растворения геля в гидротермальных условиях кристаллизации при одинаковом его составе может быть связана с наличием в исходных соединениях каких-либо незначительных примесей, которые могут быть катализаторами процессов растворения в сильно щелочном гелевом растворе;
- необходимость фильтрования приготовленных растворов в вакууме через очень плотный фильтр с отверстием 0,2 мкм;
- возможность выращивания укрупненных цеолитов только с добавлением ТЭА. С другими аминосодержащими соединениями увеличения размера цеолитов по известному способу не наблюдалось;
- получение в качестве побочных фаз кристаллизации сферического В-цеолита или параллельно с синтезом цеолита NaX также NaA.
Предложенное изобретение решает задачу получения укрупненных кристаллов цеолитов NaA или NaX высокой фазовой чистоты с высокой однородностью по размерам за счет кристаллизации из реакционной среды с пониженной способностью к зародышеобразованию.
Техническим результатом изобретения является получение практически монофазных цеолитов NaA или NaX (возможные примеси не более 1,0 мас.%) с максимальным диаметром кристаллов 30÷50±10 мкм.
Поставленная задача решается тем, что в первом варианте способа получения цеолита, включающем приготовление раствора метасиликата натрия и раствора алюмината натрия, добавление в приготовленные растворы аминосодержащего соединения (R), смешивание полученных аминосодержащих растворов с получением геля и гидротермальную кристаллизацию геля, при получении цеолита типа NaA исходные реагенты берут из расчета получения следующего мольного состава геля: (1,5-3,0)Na2O:(0,7-1,3)SiO2:1,0Al2O3:(100-500)H2O:(1,0-7,0)R, где R - триэтаноламин, или полиэтиленполиамин или м-фенилендиамин, от полученного геля отделяют щелочной водный раствор, осадок геля разбавляют дистиллированной водой до исходного объема геля, производят его смешивание с диметилсульфоксидом (CH3)3SO3 из расчета обеспечения мольного отношения (CH3)3SO3 к Al2O3, равного (3-6):1, соответственно, а гидротермальную кристаллизацию осуществляют при температуре 70-100°С.
Во втором варианте способа получения цеолита, включающем приготовление раствора метасиликата натрия и раствора алюмината натрия, добавление в приготовленные растворы аминосодержащего соединения (R), смешивание полученных аминосодержащих растворов с получением геля и гидротермальную кристаллизацию геля, при получении цеолита типа NaX исходные реагенты берут из расчета получения следующего мольного состава геля: (2,5-5,5)Na2O:(1,4-3,5)SiO2:1,0Al2O3:(100-500)H2O:(1,0-7,0)R, где R - триэтаноламин, или полиэтиленполиамин или м-фенилендиамин, от полученного геля отделяют щелочной водный раствор, осадок геля разбавляют дистиллированной водой до исходного объема геля, производят его смешивание с диметилсульфоксидом (CH3)3SO3 из расчета обеспечения мольного отношения (CH3)3SO3 к Al2O3, равного (3-6):1, соответственно, а гидротермальную кристаллизацию осуществляют при температуре 70-100°С.
На фиг.1 представлены дифрактограммы монофазных цеолитов, полученных гидротермальной кристаллизацией при 80°С:
а - цеолит типа NaA, полученный при мольном составе геля: 1,5Na2O:0,7SiO2:1,0Al2O3:200H2O:1,0ПЭПА и при мольном отношении (CH3)3SO3/Al2O3=4/1;
б - цеолит типа NaX, полученный при мольном составе геля 4,0Na2O:2,5SiO2:1,0Al2O3:200H2O:4,0МФД, при мольном отношении (CH3)3SO3:Al2O3=3:1.
Известно, что кристаллизация крупных кристаллов осуществляется в том случае, если зародышеобразование новых кристаллов после первичного формирования центров кристаллизации подавлено и растворенные алюмосиликатные составляющие расходуются преимущественно на рост первично образовавшихся кристаллов. При кристаллизации цеолитов NaA или NaX это возможно при уменьшении щелочности раствора, т.е. при уменьшении свободных катионов натрия в реакционной системе, так как именно катионы натрия координируют вокруг себя тетраэдры алюминия и кремния с образованием упорядоченной пористой структуры цеолитов. Уменьшение катионов натрия в реакционной системе в предложенном изобретении осуществляется отделением жидкой сильнощелочной составляющей геля и разбавлением оставшегося густого гелевого остатка дистиллированной водой до объема исходного геля. Однако скорость кристаллизации в менее щелочном геле затруднена в связи с низкой растворимостью алюмосиликатного геля. Для компенсации этого разбавленный дистиллированной водой гель смешивают с диметилсульфоксидом - (CH3)3SO3, который известен, как сильное органическое основание, хорошо растворяющее многие органические и неорганические соединения. Кроме этого диметилсульфоксид сольватирует гидроксосоединения, чем повышает скорость многих реакций. Эксперименты показали, что скорость кристаллизации цеолитов в присутствии диметилсульфоксида увеличивается в 2-3 раза.
Ограничение концентрации диметилсульфоксида в реакционном геле связано с экспериментально установленным оптимальным отношением (CH3)3SO3 к Al2O3, равным (3-6):1, необходимым для роста укрупненных цеолитов. При меньшем его содержании скорость кристаллизации замедляется и возможно образование примесных фаз. Более высокая конценрация диметисульфоксида экономически нецелесообразна из-за высокого расхода, а кроме того, активирующее действие этого соединения наблюдается до определенного его содержания в геле.
Возможность использования в качестве аминосодержащего соединения не только триэталонамина (ТЭА), но и полиэтиленполиамина (ПЭПА) или м-фенилендиамина (МФД) обусловлена тем, что в предложенном изобретении аминосодержащие соединения используются в качестве структураторов геля. При смешивании растворов силиката и алюмината натрия без аминосодержащих соединений гелевые частицы формируются в виде плотных стеклоподобных изометричных частиц, растворимость которых низкая. В присутствии аминосодержащих соединений, указанных в предложенном изобретении, формируются рыхлые, зернистые гелевые частицы, что способствует более быстрой растворимости алюмосиликатных частиц в геле. При низкой концентрации катионов натрия в реакционной системе растворенные алюмосиликатные компоненты идут только на рост первично сформированных центров кристаллизации. Это обстоятельство позволяет воспроизводимо получать чистые фазы цеолитов NaA или NaX с максимальным диаметром кристаллов 30÷50±10 мкм. Ограничение по мольному составу в геле аминосодержащего соединения (R): ТЭА, или ПЭПА, или МФД, равному (1,0-7,0)R, обусловлено функциональной ролью R в предложенном изобретении - в способности структурировать образующийся гель при сливании силикатного и алюминатного растворов. При меньшем содержании R рыхлый гель не образуется. Более высокое его количество в силикатном и алюминатном растворах не дает дополнительных улучшений и нецелесообразно.
Ограничение по мольному составу в геле основных компонентов Na2O-SiO2-Al2O3 исходного алюмосиликатного геля при синтезе двух различных цеолитов, а именно: (1,5-3,0)Na2O:(0,7-1,3)SiO2:1,0Al2O3 для NaA и (2,5-5,5)Na2O:(1,4-3,5)SiO2:1,0Al2O3 для NaX, связано с областью кристаллизации цеолитов NaA или NaX.
Ограничение по мольному составу в геле (100-500)H2O обусловлено тем, что в более густых гелях формируются кристаллы цеолитов более мелкого размера, чем указано в предложенном способе получения цеолитов NaA или NaX. Кристаллизация из менее концентрированных гелей, когда силикатные и алюминатные растворы готовятся в объемах воды более 500 молей, экономически невыгодна, кроме того, гелевые частицы в слабо концентрированном геле быстро оседают.
Предложенное в изобретении решение позволяет получать чистые фазы высоко востребованных цеолитов NaA или NaX с увеличенным размером кристаллов.
Цеолиты изготавливают следующим образом.
Пример.
Раствор метасиликата натрия и алюмината натрия получают из любых исходных соединений, позволяющих получать такие растворы, а именно:
растворением метасиликата натрия (Na2SiO3·9H2O или Na2SiO3·5H2O) и алюмината натрия (NaAlO2) в дистиллированной воде, или растворением оксида кремния (SiO2) и гидроксида алюминия (Al(ОН)3) в растворе гидроксида натрия (NaOH), или из любых других соединений. В приготовленные любым способом и из любых исходных соединений растворы метасиликата натрия и алюмината натрия с интенсивным перемешиванием добавляют в равных количествах одно из указанных аминосодержащих соединений (ТЭА, ПЭПА, МФД), затем аминосодержащий алюминатный раствор при интенсивном перемешивании смешивают с аминосодержащим метасиликатным раствором. После перемешивания получают гель с алюмосиликатными частицами рыхлой структуры. Этот гель помещают на широкопористый фильтр для грубых осадков. Вместе с жидкостью выносится свободная NaOH, находящаяся в растворенном состоянии. Сырой осадок, оставшийся на фильтровальной бумаге, переносят в емкость, куда добавляют дистиллированную воду до объема, равного объему исходного геля. В полученный гель добавляют диметилсульфоксид. Полученный реакционный гель помещают в автоклав с тефлоновым вкладышем или в любой другой сосуд, химически инертный к щелочной среде и выдерживающий температуру в диапазоне 70-100°С. Автоклав устанавливают в термоустановку. Гидротермальная кристаллизация, как правило, заканчивается в пределах 1-2 недель. Полученный кристаллический осадок промывают дистиллированной водой и просушивают.
В таблице 1 даны конкретные составы исходного геля для синтеза цеолита NaA или NaX, параметры кристаллизации, вид цеолита и максимальный диаметр кристаллов.
№ п/п Состав исходного геля: Na2O:SiO2:Al2O3:H2O: аминосодержащее соединение, моль (CH3)3SO3:Al2O3, моль Темп-ра, °С *Вид цеолита Максимальный диаметр кристаллов, мкм
1 1,5:0,7:1.0:200:1ПЭПА 4:1,0 80 NaA 30
2 2,0:1,0:1.0:100:3МФД 3:1,0 70 NaA 32
3 3,5:1,3:1.0:300:7ТЭА 6:1,0 100 NaA 25
4 2,5:1,4:1.0:156:1ПЭПА 4:1,0 70 NaX 45
5 4,0:2,5:1.0:200:4МФД 3:1,0 90 NaX 60
6 5,5:3,5:1.0:500:7ТЭА 6:1,0 100 NaX 50
* По данным рентгенофазового анализа синтезированные цеолиты представлены монофазными цеолитами NaA или NaX. Оптический анализ показывает также практически монофазные цеолиты NaA или NaX. В ряде случаев возможны единичные кристаллы цеолита NaA в NaX или единичные сферические кристаллы цеолита В.

Claims (2)

1. Способ получения цеолита, включающий приготовление раствора метасиликата натрия и раствора алюмината натрия, добавление в приготовленные растворы аминосодержащего соединения (R), смешивание полученных аминосодержащих растворов с получением геля, гидротермальную кристаллизацию геля, отличающийся тем, что при получении цеолита типа NaA исходные реагенты берут из расчета получения следующего мольного состава геля: (1,5-3,0)Na2O:(0,7-1,3)SiO2:1,0Al2O3:(100-500)H2O:(1,0-7,0)R, где R - триэтаноламин или полиэтиленполиамин или м-фенилендиамин, от полученного геля отделяют щелочной водный раствор, осадок геля разбавляют дистиллированной водой до исходного объема геля, производят его смешивание с диметилсульфоксидом -(CH3)3SO3 из расчета обеспечения мольного отношения (CH3)3SO3 к Al2O3, равного (3-6):1, соответственно, и гидротермальную кристаллизацию осуществляют при 70-100°С.
2. Способ получения цеолита, включающий приготовление раствора метасиликата натрия и раствора алюмината натрия, добавление в приготовленные растворы аминосодержащего соединения (R), смешивание полученных аминосодержащих растворов с получением геля, гидротермальную кристаллизацию геля, отличающийся тем, что при получении цеолита типа NaX исходные реагенты берут из расчета получения следующего мольного состава геля: (2,5-5,5)Na2O:(1,4-3,5)SiO2:1,0Al2O3:(100-500)H2O:(1,0-7,0)R, где R - триэтаноламин или полиэтиленполиамин или м-фенилендиамин, от полученного геля отделяют щелочной водный раствор, осадок геля разбавляют дистиллированной водой до исходного объема геля и производят его смешивание с диметилсульфоксидом - (CH3)3SO3 из расчета обеспечения мольного отношения (CH3)3SO3 к Al2O3, равного (3-6):1, соответственно, и гидротермальную кристаллизацию осуществляют при 70-100°С.
RU2011106635/05A 2011-02-22 2011-02-22 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ) RU2452688C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011106635/05A RU2452688C1 (ru) 2011-02-22 2011-02-22 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011106635/05A RU2452688C1 (ru) 2011-02-22 2011-02-22 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2452688C1 true RU2452688C1 (ru) 2012-06-10

Family

ID=46679976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011106635/05A RU2452688C1 (ru) 2011-02-22 2011-02-22 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2452688C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485062A (zh) * 2018-12-27 2019-03-19 中国矿业大学(北京) 一种锂渣基NaA分子筛的低温制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4522800A (en) * 1982-05-08 1985-06-11 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the production of a crystalline aluminosilicate zeolite
US5164170A (en) * 1991-06-14 1992-11-17 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite Beta
US5370859A (en) * 1990-05-08 1994-12-06 Unisearch Limited Growing sodium type X zeolite crystals
WO2001030695A1 (en) * 1999-10-26 2001-05-03 Ajkai Timföld Kft. A method for producing synthetic zeolites with enlarged grain size and zeolites with enlarged grain size produced by the said method
US6641796B2 (en) * 2000-03-17 2003-11-04 Pq Corporation Method for making zeolites and zeolite mixtures having enchanced cation exchange properties
US7014837B2 (en) * 2003-09-16 2006-03-21 E. I. Dupont De Nemours And Company Process for the production of nan-sized zeolite A
RU2377180C1 (ru) * 2006-03-24 2009-12-27 Юоп Ллк Способ приготовления наноразмерных цеолитов

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4522800A (en) * 1982-05-08 1985-06-11 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the production of a crystalline aluminosilicate zeolite
US5370859A (en) * 1990-05-08 1994-12-06 Unisearch Limited Growing sodium type X zeolite crystals
US5164170A (en) * 1991-06-14 1992-11-17 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite Beta
WO2001030695A1 (en) * 1999-10-26 2001-05-03 Ajkai Timföld Kft. A method for producing synthetic zeolites with enlarged grain size and zeolites with enlarged grain size produced by the said method
US6641796B2 (en) * 2000-03-17 2003-11-04 Pq Corporation Method for making zeolites and zeolite mixtures having enchanced cation exchange properties
US7014837B2 (en) * 2003-09-16 2006-03-21 E. I. Dupont De Nemours And Company Process for the production of nan-sized zeolite A
RU2377180C1 (ru) * 2006-03-24 2009-12-27 Юоп Ллк Способ приготовления наноразмерных цеолитов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHARNELL, "Gel Growth of Large Crystals of Sodium A and Sodium X Zeolites", J. of Crystal Growth, 8 (1971) 291-294. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485062A (zh) * 2018-12-27 2019-03-19 中国矿业大学(北京) 一种锂渣基NaA分子筛的低温制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2361812C2 (ru) Синтез кристаллов zsm-48 с использованием гетероструктурных затравок, не являющихся zsm-48
KR101614544B1 (ko) 나노 크기의 결정성 zsm-5 핵을 사용한 zsm-5의 제조 방법
WO2014082587A1 (zh) 一种zsm-5型分子筛的合成方法
EP1999071A2 (en) A process for preparing nano size zeolites
CN104229826A (zh) 一种zsm-5 分子筛及其制备方法
CN102838127A (zh) 含纯Na离子的A型和X型分子筛的一次晶化水热制备方法
Yang et al. Silicalite-1 formation in acidic medium: Synthesis conditions and physicochemical properties
CN100439246C (zh) 硬模板或复合模板合成复合孔沸石分子筛的方法
CN113371731A (zh) 一种hzsm-5分子筛的快速晶化合成方法
CN101125662B (zh) 以高岭土为原料制备β沸石的方法
Miao et al. Synthesis of beta nanozeolite aggregates with hierarchical pores via steam-assisted conversion of dry gel and their catalytic properties for Friedel-Crafts acylation
RU2452688C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaА ИЛИ NaХ (ВАРИАНТЫ)
CN108275694B (zh) Bec分子筛的合成方法、合成的bec分子筛及其用途
CN102180478A (zh) 无有机模板条件下使用硅胶合成Beta分子筛的方法
CN101863492A (zh) 一种4a型沸石的合成方法
Wei et al. Synthesis and crystallization mechanism of EUO zeolite
CN103964466B (zh) 一种zsm‑5分子筛及其制备方法
CN103723741A (zh) 一种合成zsm-5/mcm-41复合分子筛的方法
Kida et al. Synthesis of large silicalite-1 single crystals from two different silica sources
CN102050465B (zh) 一种固相原位合成y型分子筛的方法
RU2476378C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА NaY
JP2011523932A (ja) 結晶質メタロシリケートの製造方法
CN105621433B (zh) 一种具核壳结构Y‑Beta复合分子筛的制备方法
CN103508465A (zh) Mcm-22分子筛的合成方法
BR102014028798A2 (pt) síntese da zeólita zsm-22 com tempo de cristalização reduzido e sem utilização de direcionadores orgânicos de estruturas

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210223