RU2365548C2 - Гидравлическая минеральная композиция и способ ее получения, цементные материалы и гидравлические вяжущие, содержащие такую композицию - Google Patents

Гидравлическая минеральная композиция и способ ее получения, цементные материалы и гидравлические вяжущие, содержащие такую композицию Download PDF

Info

Publication number
RU2365548C2
RU2365548C2 RU2006125718/03A RU2006125718A RU2365548C2 RU 2365548 C2 RU2365548 C2 RU 2365548C2 RU 2006125718/03 A RU2006125718/03 A RU 2006125718/03A RU 2006125718 A RU2006125718 A RU 2006125718A RU 2365548 C2 RU2365548 C2 RU 2365548C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mineral
composition
oxides
hydraulic
oxide
Prior art date
Application number
RU2006125718/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006125718A (ru
Inventor
Франсуа СОРРЕНТИНО (FR)
Франсуа Соррентино
Мишель ЖИМЕНЕ (FR)
Мишель Жимене
Original Assignee
Лафарж
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лафарж filed Critical Лафарж
Publication of RU2006125718A publication Critical patent/RU2006125718A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2365548C2 publication Critical patent/RU2365548C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 
    • C04B5/06Ingredients, other than water, added to the molten slag or to the granulating medium or before remelting; Treatment with gases or gas generating compounds, e.g. to obtain porous slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/14Cements containing slag
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24909Free metal or mineral containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к гидравлической минеральной композиции, получаемой из шлаков, в частности из сталелитейных шлаков, а также из пыли промышленных печей и пылевых отходов теплоэлектростанций. Гидравлическая минеральная композиция содержит стеклообразную или кристаллическую матрицу на основе силиката кальция и алюмината кальция, составляющую, по меньшей мере, 25 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 30 мас.% от композиции, один или несколько минеральных оксидов и, в случае необходимости, один или несколько минеральных галогенидов, выбранных из группы оксидов и галогенидов, в которую входят Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Pb, Ba, Sr, P, S, Na, K, Zr, Mo, Be, Tl, As, Sn и Cd, составляющие, по меньшей мере, 5 мас.% от композиции, по крайней мере, 31 мас.% глинозема (Al2O3), по меньшей мере, 10 мас.% феррита (алюмоферрит кальция) и, по меньшей мере, 0,05 мас.% и предпочтительно, по меньшей мере, 0,01 мас.% С по отношению к весу композиции. Способ получения гидравлической минеральной композиции включает: а) получение материала, способного образовать матрицу на основе алюмосиликата кальция; б) добавление к материалу, способному образовать матрицу, когда он содержит недостаточное количество минеральных оксидов и возможных минеральных галогенидов, дополнительного материала; в) сплавление продукта, полученного на этапе а, или продукта, полученного на этапе б); г) извлечение конечной гидравлической минеральной композиции. Технический результат - повышение активности композиции, механической прочности и химической стойкости. 3 н. и 18 з.п. ф-лы, 1 ил., 8 табл.

Description

Настоящее изобретение в целом относится к гидравлической минеральной композиции, получаемой из шлаков, в частности из сталелитейных шлаков, а также из пыли промышленных печей и пылевых отходов теплоэлектростанций (летучие золы), характеризующихся высоким показателем активности (IA), а также к способу ее получения.
В частности, задачей настоящего изобретения является создание новой гидравлической композиции, которая может заменять клинкер, является экономичной в изготовлении и имеет повышенный показатель активности, основанное на включении в матрицу алюмосиликатов кальция и магния специфических минеральных оксидов и, если необходимо, специфических минеральных галогенидов для повышения общего содержания этих минеральных оксидов и, в случае необходимости, минеральных галогенидов сверх установленного минимального порогового значения.
Большинство цементов, выпускаемых в настоящее время промышленностью, содержат CaO, SiO2, Аl2О3, Fе2O3, MgO, SO3 и, в меньшей степени, K2O, Na2O, TiO2. Отсутствие фазовой диаграммы, включающей все эти оксиды, заставило представить эти цемента в упрощенной диаграмме CaO, SiO2, Аl2О3, MgO, оксидов железа или в еще более упрощенной диаграмме CaO, SiO2, Аl2О3, которые являются самыми значительными по содержанию оксидами. Эти цемента относятся к категории портландцементов (на основе силикатов кальция), глиноземистых цементов (на основе алюминатов кальция), сульфоалюминатов кальция.
Для изменения свойств этих цементов, а также в целях повышения рентабельности производства и защиты окружающей среды цемент можно заменять материалами, которые сами не являются гидравлическими (то есть не реагируют с водой для получения стойких гидратов и обеспечения механических свойств), но которые при соединении, например, с портландцементами дают стабильные гидраты и, следовательно, обеспечивают долговременную механическую прочность и химическую стойкость. Эти материалы чаще всего являются побочными продуктами других отраслей промышленности, таких как черная металлургия (шлаки), или отходами теплоэлектростанций (летучие золы). Можно также использовать природные материалы, такие как пуццоланы, которые в основном являются алюмосиликатами чаще всего вулканического происхождения.
Использование этих добавок ограничено по количеству и качеству самой природой их происхождения. Тоннаж и композиция побочных продуктов (шлаки, зола и т.д.) определяются главным направлением деятельности соответствующей промышленности, а природные материалы (пуццоланы) - наличием природных ресурсов. В этом последнем случае проблема решается изготовлением искусственных пуццоланов путем прокаливания глины типа каолинита. В других случаях производитель цемента, который хочет контролировать качество этих замен, вынужден закупать или изготовлять синтетические материалы. Чтобы операция была экономически рентабельной, часто возникает необходимость в использовании побочных продуктов или отходов в качестве сырья.
Так, согласно патенту WO 03/068700 авторы изобретения получают материал, химический и минералогический состав которого аналогичен составу доменных шлаков. В этом случае они в основном используют в качестве сырья пылевые отходы цементных заводов и/или угольную золу. Другие виды сырья, такие как сталелитейный шлак или шлак от сжигания мусора, позволяют корректировать состав материала.
Можно также использовать золу теплоэлектростанций, что описано в патенте US 3,759,730. Эту золу расплавляют при температуре, близкой к 1500°С, и металлическое железо отделяют от алюмосиликатной фазы.
При этом возникает проблема необходимости определения химических и минералогических составов, которые позволят получить наилучший продукт, обладающий наилучшими свойствами, например, либо механической прочностью, либо стойкостью по отношению к агрессивной химической среде.
Из предшествующего уровня техники известно, что некоторые области композиции в диаграмме CaO, SiO2, Аl2О3 должны иметь стеклообразный вид, чтобы ими можно было заменить цемент. Это требует процесса плавления, а не спекания, а также наличия системы быстрого охлаждения, которое должно быть тем более быстрым, чем круче зависимость кривой вязкости жидкости от температуры.
В других случаях можно получать стеклообразные материалы, которые уже сами являются гидравлическими и поэтому не требуют добавления цемента. Это описано в патенте US 4,605,443, который определяет в диаграмме СаО/Аl2О3/SiO2 область, позволяющую получать цементы. Область определена наличием CaO с содержанием от 44,82 до 52,90%, SiO2 от 13,42 до 18,1%, Аl2О3 от 29,85 до 32,87% и таких элементов, как ТiO2, K2O, Na2O, ZrO2, с содержанием от 0,21 до 4,18%.
В некоторых частях диаграммы, которые соответствуют промышленным цементам (портландцемента или глиноземистые цемента), нет необходимости в высоком содержании стекла, так как образованные минералы, - двух- и трехкальциевые силикаты, алюминаты кальция, - уже сами по себе являются гидравлическими материалами.
Тем не менее, в случае трехкальциевого силиката требуется быстрое охлаждение, чтобы избежать его разложения на двухкальциевый силикат, который обладает более низкой реактивностью.
Для получения высококачественных цементов необходимо знать, какую область химического и минералогического состава следует использовать.
На чертеже показана упрощенная диаграмма CaO, SiO2, Аl2О3.
Как показано на чертеже, упрощенную диаграмму CaO, SiO2, Аl2О3 можно разделить на несколько областей.
Область 1 начинается от значений содержания SiO2 менее 35% и Аl2О3 менее 70% по весу. Эта область соответствует промышленным цементам, таким как портландцемент и глиноземистый цемент. Они в основном состоят из кристаллических фаз (двух- и трехкальциевые силикаты: C2S и C3S, алюминаты кальция: С3А, С12А7, СА).
Область 2 включает в себя доменные шлаки (побочный продукт сталелитейной промышленности), стеклообразная структура которых, появляющаяся в результате быстрого охлаждения, делает их потенциально гидравлическими. Эта область включает в себя также составы, описанные в уже упомянутом выше патенте US 4,605,443 (область 5).
Область 4 соответствует пуццолановым материалам (природные или искусственные пуццоланы, летучая зола и т.д.). Эти материалы также обладают более высокой реактивностью, когда они являются аморфными. Область 3 соответствует продуктам высокотемпературного сплавления, обладающим очень низкой гидравлической активностью.
Почему в некоторых зонах лучшими являются кристаллические продукты? Почему в других зонах необходимо иметь стеклообразные продукты? Эти вопросы задавали себе в последние годы производители цемента.
В этой области были достигнуты определенные успехи, однако не в той степени, чтобы достичь полной оптимизации системы.
В патенте US 2003/0075019 описано производство шлака, прежде всего содержащего FeO=1,1%, MnO=0,8% и Сr2O3=0,3% после восстановления сталелитейного шлака углеродом, а затем, при использовании более сильного восстановителя, - шлака, содержащего FeO=0,8%, MnO=0,4% и Сr2O3=0,07%. Авторами заявлен шлак, содержащий Сr2О3 или NiO с максимальным содержанием 0,15 или 0,08%.
Сталевар ставит перед собой задачу получить максимум Сr и Ni в жидком металле, даже в ущерб качеству минералогической фазы.
Задачей настоящего изобретения является, наоборот, поддержание относительно большого количества минеральных оксидов и соответствующего качества минералогической фазы.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является гидравлическая минеральная композиция, имеющая повышенный показатель активности.
Объектом настоящего изобретения является также способ получения такой композиции предпочтительно с использованием в качестве сырья промышленных побочных продуктов, таких как шлаки, в частности сталелитейные шлаки, летучие золы и прокаленные шламы очистки.
Объектом настоящего изобретения являются также цементные материалы и гидравлические вяжущие материалы, содержащие такую гидравлическую минеральную композицию.
Согласно изобретению было отмечено, что при поддержании в матрице на основе алюмосиликата кальция и магния общего содержания некоторых минеральных оксидов и, в случае необходимости, некоторых минеральных галогенидов при значении, по меньшей мере, равном 5% относительно веса композиции, получали гидравлическую минеральную композицию с повышенным показателем активности.
В частности, гидравлическая минеральная композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит стеклообразную или кристаллическую матрицу на основе алюмосиликата кальция и магния, составляющую, по меньшей мере, 25 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 30 мас.% от композиции, один или несколько специфических минеральных оксидов и, в случае необходимости, один или несколько специфических минеральных галогенидов, выбранных из группы минеральных оксидов и галогенидов, в которую входят Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Pb, Ba, Sr, P, S, Na, K, Zr, Mo, Be, Tl, As, Sn и Cd, составляющие, по меньшей мере, 5 мас.% от композиции, по крайней мере, 31 мас.% глинозема (Аl2О3), по меньшей мере, 10 мас.% феррита и, по меньшей мере, 0,05 мас.% и предпочтительно, по меньшей мере, 0,01 мас.% С по отношению к весу композиции.
Феррит является алюмоферритом кальция, как правило, соответствующим содержанию оксидов железа в композиции, равном от 0,3 до 5 мас.%.
Под гидравлической минеральной композицией в рамках настоящего изобретения следует понимать композицию, в основном содержащую минеральные соединения, реагирующую с водой, образуя продукт, содержащий стабильные гидраты, и приобретающую со временем стабильные механические свойства, в частности композицию, которая мало подвержена размерным колебаниям (таким как расширение и т.д.).
Под стеклообразной матрицей в рамках настоящего изобретения следует понимать матрицы на основе алюмосиликата кальция и магния, содержащие стеклообразную фазу, составляющую, по меньшей мере, 80%, предпочтительно, по меньшей мере, 85 мас.% от матрицы.
Кристаллические матрицы гидравлических минеральных композиций в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно соответствуют минералогическим составам, содержащим, по отношению к общему весу матрицы:
Минералогический состав А,
- двухкальциевый силикат (C2S) 5-35%, предпочтительно 10-30%;
- однокальциевый алюминат (СА) 20-60%, предпочтительно 30-55%; и
- мелилит (твердый раствор геленита C2AS и акерманита C2MS2)
5-50%, предпочтительно 10-40%;
или
Минералогический состав В,
- двухкальциевый силикат (C2S) 20-60%, предпочтительно 20-50%;
- алюминат кальция (С12А7) 20-70%, предпочтительно 20-60%; и
- алюминат кальция (С3А) 0-45%, предпочтительно 0-40%.
Кроме того, минералогический состав А может содержать предпочтительно до 5 мас.%, еще предпочтительнее до 0,5 мас.% FeO, до 10 мас.%, предпочтительно от 3 до 8 мас.% MgO и от 0 до 8 мас.% периклаза, в то время как минералогический состав В может содержать предпочтительно до 10%, еще предпочтительнее до 8% по весу FeO, до 10%, предпочтительно от 2 до 5% MgO и от 0 до 8% периклаза.
Что касается стеклообразных матриц, то, как было указано выше, они содержат, по меньшей мере, 80% по весу стеклообразной фазы по отношению к общему весу матрицы. Разумеется, что эти стеклообразные фазы невозможно определять минералогическими фазами.
Тем не менее, их можно определить потенциальными минералогическими составами, то есть минералогическими составами, которые могут быть получены, если во время получения гидравлических минералогических композиций в соответствии с настоящим изобретением осуществлять медленное охлаждение таким образом, чтобы получить композицию с кристаллической матрицей, а не быстрое охлаждение (закалка), которое приводит к получению композиции в основном со стеклообразной матрицей. Таким образом, стеклообразные матрицы в соответствии с настоящим изобретением можно определить как матрицы, которые потенциально могли бы иметь, по отношению к общему весу матрицы, следующие минералогические составы:
Минералогический состав А,
- мелилит (C2AS/C2MS2) 10-60%;
- двухкальциевый силикат (C2S) 15-80%;
- мервинит (C3MS2) 3-15%; и
- оксиды железа (FeO/Fe2O3) 0,5-5%;
Или
Минералогический состав В,
- двухкальциевый силикат (C2S) 5-75%;
- мелилиты (C2AS/C2MS2) 5-50%;
- однокальциевый алюминат (СА) 10-45%;
- оксиды железа (FeO/Fe2O3) 5-20%;
- периклаз 2-10%.
Предпочтительно специфические минеральные оксиды присутствуют в гидравлической минеральной композиции в соответствии с настоящим изобретением в следующих весовых пропорциях, с учетом того, что общее количество этих минеральных оксидов и, возможно, галогенидов составляет, по меньшей мере, 5 мас.% от композиции:
- оксид титана 0-10%, предпочтительно 0,1-10%;
- оксид ванадия 0-0,5%, предпочтительно 0,2-0,5%;
- оксид хрома 0-0,5%;
- оксид марганца 0-5%, предпочтительно 0,5-5%;
- оксид цинка 0-2%, предпочтительно 0,1-2%;
- оксид кобальта 0-0,05%, предпочтительно 0,01-0,5%;
- оксид никеля 0-0,5%, предпочтительно 0,01-0,5%;
- оксид меди 0-2%, предпочтительно 0,1-2%;
- оксид свинца 0-0,01%, предпочтительно 0,001-0,01%;
- оксид бария 0-2%, предпочтительно 0,1-2%;
- оксид стронция 0-2%, предпочтительно 0,1-2%;
- оксид фосфора 0-2%, предпочтительно 0,1-2%;
- оксид серы 0-3%, предпочтительно 0,2-3%;
- оксид натрия 0-10%, предпочтительно 0,5-10%;
- оксид калия 0-10%, предпочтительно 0,5-10%;
- оксид циркония 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1%;
- оксид молибдена 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1%;
- оксид таллия 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1%;
- оксид олова 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1%;
- оксид кадмия 0-0,005%, предпочтительно 0,0002-0,005%; и
- оксид мышьяка 0-0,002%, предпочтительно 0,0001-0,002%.
Предпочтительно композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат оксиды натрия, калия, хрома, никеля, кобальта, фосфора, цинка, серы, титана, бария, марганца и стронция.
Предпочтительно композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат одновременно, по меньшей мере, специфические оксиды следующих элементов: S, Ti, Mn, Ва, Sr, Zn.
Как было указано, кроме специфических минеральных оксидов композиция может содержать галогениды, предпочтительно хлориды, фториды и иодиды, соответствующие перечисленным минеральным оксидам.
Предпочтительно эти галогениды присутствуют в количестве от 0,1 до 2 мас.%.
Предпочтительно, когда композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат кристаллическую матрицу, специфические минеральные оксиды и возможные минеральные специфические галогениды составляют не более 7 мас.% от общего веса композиции.
Предпочтительно также, когда матрица композиций в соответствии с настоящим изобретением является стеклообразной, специфические минеральные оксиды и возможные специфические галогениды составляют не более 15 мас.% от общего веса композиции.
Настоящее изобретение касается также способа получения композиций в соответствии с настоящим изобретением.
В основном этот способ содержит:
а) получение материала, способного образовать матрицу на основе алюмосиликата кальция и магния с содержанием, по меньшей мере, равным 25 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 30 мас.% от конечной гидравлической минеральной композиции и содержащего определенное количество указанных выше минеральных оксидов и, в случае необходимости, минеральных галогенидов, достаточное или не достаточное для получения в конечной гидравлической минеральной композиции содержания этих минеральных оксидов и, в случае необходимости, минеральных галогенидов, равного, по меньшей мере, 5 мас.% от конечной композиции;
б) добавление к материалу, способному образовать матрицу, когда он содержит недостаточное количество минеральных оксидов и возможных минеральных галогенидов, дополнительного материала, содержащего определенное количество минеральных оксидов и, в случае необходимости, специфических минеральных галогенидов, указанных выше, достаточное для получения в конечной гидравлической минеральной композиции содержания этих минеральных оксидов и, в случае необходимости, минеральных галогенидов, равного, по меньшей мере, 5 мас.% от конечной композиции;
в) сплавление продукта, полученного на этапе а), когда он содержит достаточное количество минеральных оксидов и возможных минеральных галогенидов, или продукта, полученного на этапе б), при температуре от 1450°С до 1650°С, предпочтительно при минимальной температуре 1500°С и еще предпочтительнее - при минимальной температуре 1550°С в восстановительной среде с парциальным давлением кислорода, равным или меньшим 10-7 атмосфер, предпочтительно 10-7≤pO2≤10-5 атмосфер;
г) извлечение конечной гидравлической минеральной композиции.
Получение конечной гидравлической минеральной композиции можно осуществлять путем быстрого охлаждения (закалка), например, водой или воздухом, чтобы получить стеклообразную матрицу, или путем медленного охлаждения, чтобы получить кристаллическую матрицу. Разумеется, выбор быстрого или медленного охлаждения будет зависеть от минералогического и химического состава сырья, чтобы обеспечить получение конечной гидравлической минеральной композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Материалом, способным образовать матрицу на основе алюмосиликата кальция и магния, может быть любой материал, позволяющий получить в композиции такую матрицу, в частности бокситы, предпочтительно промышленные побочные продукты, в частности шлаки, получаемые в сталелитейной промышленности, такие как сталелитейные шлаки, или отходы теплоэлектростанций, такие как летучие золы, или отходы других отраслей промышленности, такие как прокаленные шламы осветления, пылеуносы из печей, отсев цементных заводов и фильтрационная пыль, такая как пыль, получаемая при фильтрации в сталелитейной промышленности.
В качестве примера в таблицах I, II, III и IV в весовых процентах указаны обычные минералогические и/или химические составы сталелитейных шлаков, летучей золы, бокситов и прокаленных отходов шламов осветления.
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Отмечается, что углерод, не сгоревший в материале, способном образовать матрицу на основе алюмината кальция и магния, и в материалах, в случае необходимости добавляемых для повышения содержания специфических минералов, в частности в летучей золе, имеет первостепенное значение в процессе восстановления, являющемся частью способа в соответствии с настоящим изобретением. Действительно, остаточный углерод, содержащийся в материале, имеет ограниченную восстановительную способность (с точки зрения кинетики восстановления оксидов металлов), но способен поддерживать локально восстановительную среду, что препятствует присутствию оксидов металлов с высокими степенями окисления и позволяет, таким образом, контролировать переход в раствор некоторых оксидов, в частности Сr VI.
Таким образом, предпочтительно, для получения восстановительной среды весовое соотношение между не сгоревшим углеродом, присутствующим в материале, способном образовать матрицу, и в возможных добавляемых материалах, и углеродом восстановителя, добавляемого в ходе осуществления способа, поддерживают в пределах от 0,05 до 5.
Вес не сгоревшего углерода, присутствующего в материале, способном образовать матрицу, и в возможных добавляемых материалах, можно определить путем измерения потери при сжигании (LOI) этих материалов.
Углерод восстановителя можно определить при помощи методов анализа углерода (например, с использованием прибора Леко).
Потеря при сжигании (LOI) является изменением веса (чаще всего убыль) пробы, которую нагревают до температуры 975°С в воздухе (стандарт EN 1962). В некоторых случаях это измерение можно производить в нейтральном газе (чтобы избежать окисления).
Сплавление материала, способного образовать алюмосиликатную матрицу в соответствии с настоящим изобретением осуществляют при температуре, по меньшей мере, равной 1450°С, предпочтительно, по меньшей мере, равной 1500°С и еще предпочтительнее, - по меньшей мере, равной 1550°С, но меньшей 1650°С, чтобы избежать улетучивания специфических оксидов.
Кроме того, это сплавление осуществляют в контролируемой восстановительной среде с парциальным давлением кислорода, равным или меньшим 10-5 атмосфер, предпочтительно 10-7≤pO2≤10-5 атмосфер, чтобы избежать полного восстановления оксидов.
Как уже было указано выше, для получения композиции в соответствии с настоящим изобретением можно применять оба варианта в зависимости от используемого сырья, способного образовать алюмосиликатную матрицу.
В первом случае это сырье уже содержит достаточное количество специфических оксидов и возможных специфических галогенидов для получения требуемого конечного содержания, при этом для получения конечной гидравлической композиции достаточно произвести обработку сплавлением в контролируемой восстановительной среде в соответствии с настоящим изобретением.
Во втором случае сырье не содержит достаточного количества оксидов и возможных галогенидов для получения требуемого конечного содержания, и тогда перед сплавлением или во время сплавления сырья добавляют дополнительный материал, содержащий количество специфических минеральных оксидов и возможных специфических минеральных галогенидов, достаточное для получения в конечной гидравлической минеральной композиции количества этих минеральных оксидов и возможных минеральных галогенидов, по меньшей мере, равного 5 мас.%.
Этим дополнительным материалом может быть любой материал, содержащий один или несколько специфических минеральных оксидов и возможных специфических минеральных галогенидов, который не ухудшает гидравлических свойств конечной композиции, в частности отходы сталелитейной промышленности, теплоэлектростанций, цементных заводов и химической промышленности.
Гидравлические минеральные композиции в соответствии с настоящим изобретением можно использовать непосредственно в качестве цемента или гидравлического вяжущего или их можно комбинировать с любыми цементными материалами и гидравлическими вяжущими, такими как портландцемента, глиноземистые цементы, природные и синтетические гипсы, фосфогипсы и их смеси.
Как правило, их можно комбинировать с этими цементными материалами и гидравлическими вяжущими в количестве до 80 мас.%, предпочтительно до 50 мас.% по отношению к общему весу полученного продукта.
Ниже приведены неограничительные примеры, иллюстрирующие настоящее изобретение.
В примерах все соотношения и количества указаны по весу, если нет особой оговорки.
Пример 1
Два вида сырья с химическими и минералогическими составами, указанными в таблице V, смешали в пропорции 70/30. Первым видом являются отходы сталелитейной промышленности, а вторым - отходы теплоэлектростанции.
Алюмосиликатную матрицу получают путем сплавления при 1550°С в замкнутом пространстве для сохранения части минеральных оксидов сырья. Закалка в воде позволяет поддерживать матрицу в стеклообразном состоянии >86%. Закалка в воздухе позволяет получить матрицу в стеклообразном состоянии (содержание стекла равно 86%).
В таблице V приведены также минералогические и химические составы конечной композиции, а также контрольного продукта.
Figure 00000005
Полученную конечную композиции помололи до 4500 см2/г и измерили показатель активности (стандарт ASTM C989).
Такое же измерение произвели на алюмосиликатной матрице, содержащей менее 3% второстепенных элементов (контрольный продукт).
Результаты приведены в таблице VI
Figure 00000006
Пример 2
Изготовили композиции в соответствии с настоящим изобретением, содержащие матрицу на основе C2S, СА, C2AS (№1 и 2 таблицы VI) или C2S, С12А7 (№3 таблицы VI) или C2S, С12А7, С3А (№4, 5, 6 таблицы VIII), путем сплавления при 1500°С и кристаллизации медленным охлаждением смеси шлака, боксита и извести. Химические составы шлака и боксита приведены в таблице VII. Использованные количества шлака, боксита и извести, а также химические и минералогические составы конечных композиций в соответствии с настоящим изобретением приведены в таблице VIII.
Figure 00000007
Figure 00000008
Продукт №1 измололи до получения удельной поверхности 4500 по Блейну и смешали с водой (Вода/Композиция = 0,35), содержащей ингибитор (0,1% цитрата натрия). Получены значения сопротивления сжатию, равные 5 МПа за 6 часов, 20 МПа за 24 часа.
Продукт №2 измололи до получения удельной поверхности 4500 по Блейну и смешали с водой (Вода/Композиция = 0,35), содержащей ингибитор (0,1% цитрата натрия). Получены значения сопротивления сжатию, равные 10 МПа за 6 часов, 30 МПа за 24 часа.
Измельченный до получения удельной поверхности 4000 см2/г (100 г) продукт №3 смешали с портландцементом, тонким (<40 мкм) песком (100 г), известняком (250 г), ангидритом (125 г), целлюлозой (например, тилоза Н 300 р компании «Хëхст»), карбонатом лития (0,8 г), винной кислотой (1 г) и с добавкой типа Мельмент F10. Потребность в воде составляет 22 см3, и осадка конуса составляет 155 мм в начале и по истечении 15 минут. Время схватывания составляет 20 минут, и продукт может использоваться для мощения по истечении 2,5 часов.
Измельченный до 4500 см2/г продукт №4 смешали с портландцементом, ангидритом, тонким песком (<40 мкм), метилцеллюлозой, поливиниловым спиртом, карбонатом лития и цитратом натрия в соотношении (7/25/3/63/0,5/0,2/0,5/0,5). Время удобоукладываемости составляет 15 минут, и время затвердевания - 30 минут.
Продукт №5, измельченный до 4500 см2/г, смешали с 40% остеклованного промышленного доменного шлака, с ангидритом (10%), тонким песком (<40 мкм), цитратом натрия (0,05%). После 6 и 24 часов получают прочность в 20 и 40 МПа.
Продукт №6, измельченный до 4500 см2/г, смешали с летучей золой (30%), отходами теплоэлектростанций, ангидритом (10%), тонким песком (с 40 мкм), цитратом натрия (0,2%). После 6 и 24 ч получают прочность 15 и 30 МПа.
Компонент Мельмент F10 является конденсатом полимеланинформальдегида, продаваемого компанией «Дегюсса».
Сопротивление сжатию было измерено согласно стандарту NF EN 196-1.
Схватывание и водопотребность были измерены согласно стандарту NF EN 196-3.
Осадка конуса была измерена согласно стандарту Р18 451.

Claims (21)

1. Гидравлическая минеральная композиция, отличающаяся тем, что содержит стеклообразную или кристаллическую матрицу на основе силиката кальция и алюмината кальция, составляющую, по меньшей мере, 25 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 30 мас.% от композиции, один или несколько минеральных оксидов и в случае необходимости один или несколько минеральных галогенидов, выбранных из группы оксидов и галогенидов, в которую входят Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Pb, Ba, Sr, P, S, Na, K, Zr, Mo, Be, Tl, As, Sn и Cd, составляющие, по меньшей мере, 5 мас.% от композиции, по крайней мере, 31 мас.% глинозема (Al2O3), по меньшей мере, 10 мас.% феррита и, по меньшей мере, 0,05 мас.% и предпочтительно, по меньшей мере, 0,01 мас.% С по отношению к весу композиции.
2. Гидравлическая минеральная композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит, мас.% по отношению к общему весу композиции:
оксид титана 0-10%, предпочтительно 0,1-10% оксид ванадия 0-0,5%, предпочтительно 0,2-0,5% оксид хрома 0-0,5% оксид марганца 0-5%, предпочтительно 0,5-5% оксид цинка 0-2%, предпочтительно 0,1-2% оксид кобальта 0-0,05%, предпочтительно 0,01-0,5% оксид никеля 0-0,5%, предпочтительно 0,01-0,5% оксид меди 0-2%, предпочтительно 0,1-2% оксид свинца 0-0,01%, предпочтительно 0,001-0,01% оксид бария 0-2%, предпочтительно 0,1-2% оксид стронция 0-2%, предпочтительно 0,1-2% оксид фосфора 0-2%, предпочтительно 0,1-2% оксид серы 0-3%, предпочтительно 0,2-3% оксид натрия 0-10%, предпочтительно 0,5-10% оксид калия 0-10%, предпочтительно 0,5-10% оксид циркония 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1% оксид молибдена 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1% оксид таллия 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1% оксид олова 0-0,1%, предпочтительно 0,01-0,1% оксид кадмия 0-0,005%, предпочтительно 0,0002-0,005% оксид мышьяка 0-0,002%, предпочтительно 0,0001-0,002%
3. Гидравлическая минеральная композиция по одному из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что возможные галогениды выбирают из группы, в которую входят хлориды, фториды и иодиды.
4. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что минеральные оксиды выбирают из группы, в которую входят оксиды натрия, калия, хрома, никеля, кобальта, фосфора, цинка, серы, титана, бария, марганца и стронция.
5. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что одновременно содержит, по меньшей мере, оксиды серы, титана, бария, марганца, стронция и цинка.
6. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что матрица является кристаллической матрицей, и тем, что минеральные оксиды и возможные минеральные специфические галогениды составляют не более 7% от общего веса композиции.
7. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что матрица кристаллизована и содержит по отношению к общему весу матрицы:
минералогический состав А,
двухкальциевый силикат (C2S) 5-35%, предпочтительно 10-30% однокальциевый алюминат (СА) 20-60%, предпочтительно 30-55% мелилит (твердый раствор геленита C2AS и акерманита С2МS2) 5-50%, предпочтительно 10-40%,

или минералогический состав В
двухкальциевый силикат (C2S) 20-60%, предпочтительно 20-50% алюминат кальция (C12A7) 20-70%, предпочтительно 20-60% алюминат кальция (C3A) 0-45%, предпочтительно 0-40%
8. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что минеральные оксиды выбирают из оксидов натрия, калия, хрома, никеля, кобальта, фосфора, цинка, серы, титана, бария, марганца и стронция и в случае необходимости галогениды выбирают из хлоридов, фторидов и йодидов.
9. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что она одновременно содержит, по меньшей мере, следующие оксиды: серы, титана, бария, марганца, стронция и цинка и в случае необходимости галогениды, которые выбирают из хлоридов, фторидов и йодидов.
10. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что минеральные оксиды выбирают из оксидов натрия, калия, хрома, никеля, кобальта, фосфора, цинка, серы, титана, бария, марганца и стронция и в случае необходимости галогениды, которые выбирают из хлоридов, фторидов и йодидов, матрица является кристаллической матрицей, а количество минеральных оксидов и необязательно галогенидов составляет не более 7% от общего веса композиции.
11. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что минеральные оксиды выбирают из оксидов натрия, калия, хрома, никеля, кобальта, фосфора, цинка, серы, титана, бария, марганца и стронция и в случае необходимости галогениды выбирают из хлоридов, фторидов и йодидов, матрица является кристаллической матрицей и содержит по отношению к общему весу матрицы:
минералогический состав А
двухкальциевый силикат (C2S) 5-35%, предпочтительно 10-30% однокальциевый алюминат (СА) 20-60%, предпочтительно 30-55% мелилит (твердый раствор геленита С2AS и акерманита C2MS2) 5-50%, предпочтительно 10-40%;

или минералогический состав В
двухкальциевый силикат (C2S) 20-60%, предпочтительно 20-50% алюминат кальция (C12A7) 20-70%, предпочтительно 20-60% алюминат кальция (C3A) 0-45%, предпочтительно 0-40%
12. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что одновременно содержит, по меньшей мере, следующие оксиды: натрия, калия, хрома, никеля, кобальта, фосфора, цинка, серы, титана, бария, марганца и стронция и в случае необходимости галогениды, которые выбирают из хлоридов, фторидов и йодидов, и количество минеральных оксидов и необязательно галогенидов составляет не более 7% от общего веса композиции.
13. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что одновременно содержит, по меньшей мере, следующие оксиды: серы, титана, бария, марганца, стронция и цинка и в случае необходимости галогениды, которые выбирают из хлоридов, фторидов и йодидов, галогениды выбирают из хлоридов, фторидов и йодидов, матрица является кристаллической матрицей и содержит по отношению к общему весу матрицы:
минералогический состав А
двухкальциевый силикат (C2S) 5-35%, предпочтительно 10-30% однокальциевый алюминат (СА) 20-60%, предпочтительно 30-55% мелилит (твердый раствор геленита C2AS и акерманита C2MS2) 5-50%, предпочтительно 10-40%,

или минералогический состав В
двухкальциевый силикат (C2S) 20-60%, предпочтительно 20-50% алюминат кальция (C12A7) 20-70%, предпочтительно 20-60% алюминат кальция (С3А) 0-45%, предпочтительно 0-40%
14. Гидравлическая минеральная композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что матрица стеклообразная и содержит по отношению к общему весу матрицы:
минералогический состав А
мелилит (C2AS/C2MS2) 10-60% двухкальциевый силикат (C2S) 15-80% мервинит (С3МS2) 3-15% оксиды железа (FеО/Fе2О3) 0,5-5%,

или минералогический состав В
двухкальциевый силикат (C2S) 5-75% мелилиты (C2AS/C2MS2) 5-50% однокальциевый алюминат (СА) 10-45% оксиды железа (FеО/Fe2O3) 5-20% периклаз 2-10%
15. Цементный материал или гидравлическое вяжущее, отличающиеся тем, что содержат до 80 мас.% по отношению к общему весу полученного продукта, предпочтительно до 50 мас.% гидравлическую минеральную композицию по любому из пп.1-14.
16. Цементный материал или гидравлическое вяжущее по п.15, отличающиеся тем, что добавку к гидравлической минеральной композиции выбирают из группы, в которую входят портландцемент, глиноземистые цементы, природные или синтетические гипсы, фосфогипсы и их смеси.
17. Способ получения гидравлической минеральной композиции по любому из пп.1-14, отличающийся тем, что содержит:
а) получение материала, способного образовать матрицу на основе алюмосиликата кальция и магния с содержанием, по меньшей мере, равным 25 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 30 мас.% от конечной гидравлической минеральной композиции, и содержащего определенное количество определенных в п.1 минеральных оксидов и в случае необходимости минеральных галогенидов, достаточное или не достаточное для получения в конечной гидравлической минеральной композиции содержания этих минеральных оксидов и, в случае необходимости, минеральных галогенидов, равного, по меньшей мере, 5 мас.% от конечной композиции;
б) добавление к материалу, способному образовать матрицу, когда он содержит недостаточное количество минеральных оксидов и возможных минеральных галогенидов, дополнительного материала, содержащего определенное количество минеральных оксидов и в случае необходимости специфических минеральных галогенидов, определенных в п.1, достаточное для получения в конечной гидравлической минеральной композиции содержания этих минеральных оксидов и в случае необходимости минеральных галогенидов, равного, по меньшей мере, 5 мас.% от конечной композиции;
в) сплавление продукта, полученного на этапе а), когда он содержит достаточное количество минеральных оксидов и возможных минеральных галогенидов, или продукта, полученного на этапе б), при температуре от 1450 до 1650°С, предпочтительно при минимальной температуре 1500°С и еще предпочтительнее при минимальной температуре 1550°С в восстановительной среде с частичным давлением кислорода, равным или меньшим 10-7 атмосфер, предпочтительно 10-7≤pO2≤10-5 атмосфер;
г) извлечение конечной гидравлической минеральной композиции.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что материал, способный образовать матрицу на основе алюмосиликата кальция и магния, выбирают из группы, в которую входят сталелитейные шлаки и пылевые отходы промышленных печей и тепловых электростанций.
19. Способ по любому из пп.17-18, отличающийся тем, что весовое соотношение между несгоревшим углеродом материала, способного образовать матрицу, и возможного дополнительного материала и углеродом восстановителя, добавленного для получения восстановительной среды, колеблется от 0,02 до 5.
20. Способ по любому из пп.17-18, отличающийся тем, что дополнительный материал выбирают из группы, в которую входят отходы сталелитейной промышленности, тепловых электростанций, цементных заводов и химической промышленности.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что весовое соотношение между несгоревшим углеродом в материале, способном к образованию матрицы, и в возможных добавляемых материалах по сравнению с углеродом восстанавливающего агента, добавленного для получения восстановительной атмосферы, составляет 0,02-5.
RU2006125718/03A 2003-12-18 2004-12-16 Гидравлическая минеральная композиция и способ ее получения, цементные материалы и гидравлические вяжущие, содержащие такую композицию RU2365548C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0351118A FR2864074B1 (fr) 2003-12-18 2003-12-18 Composition minerale hydraulique et son procede de fabrication, produits cimentaires et liants hydrauliques contenant une telle composition
FR0351118 2003-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006125718A RU2006125718A (ru) 2008-01-27
RU2365548C2 true RU2365548C2 (ru) 2009-08-27

Family

ID=34630590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006125718/03A RU2365548C2 (ru) 2003-12-18 2004-12-16 Гидравлическая минеральная композиция и способ ее получения, цементные материалы и гидравлические вяжущие, содержащие такую композицию

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7771507B2 (ru)
EP (1) EP1697271B1 (ru)
JP (1) JP2007514634A (ru)
KR (1) KR101096745B1 (ru)
CN (1) CN1906137B (ru)
AT (1) ATE366230T1 (ru)
BR (1) BRPI0417679A (ru)
CA (1) CA2550241C (ru)
DE (1) DE602004007406T2 (ru)
ES (1) ES2288705T3 (ru)
FR (1) FR2864074B1 (ru)
PL (1) PL1697271T3 (ru)
RU (1) RU2365548C2 (ru)
UA (1) UA92139C2 (ru)
WO (1) WO2005061406A1 (ru)
ZA (1) ZA200605486B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9624131B1 (en) 2015-10-22 2017-04-18 United States Gypsum Company Freeze-thaw durable geopolymer compositions and methods for making same
US9643888B2 (en) 2012-04-27 2017-05-09 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US9656916B2 (en) 2012-04-27 2017-05-23 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5388411B2 (ja) * 2006-06-05 2014-01-15 電気化学工業株式会社 低放射化セメント及びその製造方法
KR100802988B1 (ko) * 2007-04-26 2008-02-14 대림산업 주식회사 잠열 특성을 지닌 프리믹스형 초저발열 결합재 조성물 및이를 이용한 콘크리트 수화온도 저감방법
JP5307674B2 (ja) * 2009-09-28 2013-10-02 太平洋セメント株式会社 セメント添加材及びセメント組成物
JP2011079710A (ja) * 2009-10-08 2011-04-21 Taiheiyo Cement Corp セメント添加材及びセメント組成物
JP5355339B2 (ja) * 2009-10-13 2013-11-27 太平洋セメント株式会社 セメント添加材及びセメント組成物
US20110135919A1 (en) * 2009-12-09 2011-06-09 The National Titanium Dioxide Co. Ltd. (Cristal) Chloride ingress-resistant concrete
CN101704657B (zh) * 2009-12-10 2012-06-27 浙江天达环保股份有限公司 以铝土矿与脱硫石膏为基料的自流平材料及其制备方法
JP5598674B2 (ja) * 2010-03-12 2014-10-01 三菱マテリアル株式会社 セメントクリンカー焼成物の製造方法
JP5425697B2 (ja) * 2010-04-19 2014-02-26 太平洋セメント株式会社 水硬性組成物
CN101993965B (zh) * 2010-12-10 2012-10-03 山东炳坤滕泰陶瓷科技有限公司 低温固渣熔块及其制备方法
CN102093015A (zh) * 2010-12-17 2011-06-15 吉林省金雨墙材有限公司 非承重混凝土空心砌块
JP4968390B1 (ja) * 2011-02-24 2012-07-04 宇部興産株式会社 セメント組成物及びその製造方法
JP5029768B1 (ja) * 2011-03-09 2012-09-19 宇部興産株式会社 セメント組成物及びその製造方法
JP5535111B2 (ja) * 2011-03-23 2014-07-02 太平洋セメント株式会社 セメント組成物
CN102303370B (zh) * 2011-09-14 2013-06-12 山西太钢不锈钢股份有限公司 利用废镁碳砖生产冶金用渣罐格栅的方法
CN102605113B (zh) * 2012-02-29 2013-08-28 北京科技大学 采用尾矿复配料改质高温钢渣的方法
UA110757C2 (uk) 2012-09-06 2016-02-10 Лоеше Гмбх Спосіб обробки сталевого шлаку та гідравлічний мінеральний в'яжучий матеріал
JP6184149B2 (ja) * 2012-10-11 2017-08-23 太平洋セメント株式会社 焼成物
JP6353264B2 (ja) * 2013-04-24 2018-07-04 株式会社トクヤマ 流動性改善型セメントクリンカー
ES2596526T3 (es) 2013-09-02 2017-01-10 Loesche Gmbh Procedimiento para tratar escoria de acería así como un aglutinante mineral hidráulico
CN103601378B (zh) * 2013-12-04 2015-01-07 桂林理工大学 氧化钠改性高玻璃相锰渣的制备方法
JP5900808B1 (ja) * 2014-11-13 2016-04-06 住友大阪セメント株式会社 セメントクリンカ及びセメント組成物
KR20230163596A (ko) 2015-04-03 2023-11-30 오루비스 비어스 비-철 금속 제조로부터 개선된 슬래그
JP6475558B2 (ja) * 2015-04-23 2019-02-27 デンカ株式会社 水硬性セメント組成物及びそれを用いたセメントコンクリート組成物
CN106699030A (zh) * 2016-12-13 2017-05-24 安庆市吉美装饰材料有限责任公司 一种绿色环保装饰板
CN110563405B (zh) * 2019-09-20 2021-09-07 成都志达商品混凝土厂 一种环保掺合料混凝土及其制备工艺
CN110776266B (zh) * 2019-11-07 2021-10-08 郑州大学 一种具有电磁波吸收功能的建筑材料制备方法
CN112125576B (zh) * 2020-07-09 2021-11-02 湖北益通建设股份有限公司 磷石膏基骨料温拌沥青混合料
CN112592077B (zh) * 2021-01-24 2022-06-28 湖南科技大学 砖混类建筑废渣冷再生胶凝材料及其使用方法
CN116553841B (zh) * 2023-04-18 2024-05-07 河南理工大学 一种碳固化低钙高镁熟料及其制备方法和应用

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE104282C (ru)
LU60850A1 (ru) * 1970-05-04 1972-03-09
DD104282A5 (ru) * 1972-03-30 1974-03-05
DE2254750A1 (de) * 1972-03-30 1973-11-08 Interthermocrete Gmbh Verfahren zum herstellen eines zuschlagstoffes fuer beton oder moertel unter verwendung von ueberwiegend organischen abfallstoffen
US4605443A (en) * 1985-01-28 1986-08-12 Corning Glass Works CaO-Al2 O3 -SiO2 glass hydraulic cements
CN85105246A (zh) * 1985-07-09 1987-01-07 日本磁力选矿株式会社 炼钢渣的利用方法
CN1014704B (zh) * 1985-07-10 1991-11-13 日本磁力选矿株式会社 利用炼钢渣的方法
US4756761A (en) * 1986-06-16 1988-07-12 O'okiep Copper Company Ltd. Methods of making cementitious compositions from waste products
CN1023210C (zh) * 1990-12-14 1993-12-22 山东省博兴县水泥厂 新型快硬钢渣矿渣水泥
US5374309A (en) * 1993-02-26 1994-12-20 Blue Circle America, Inc. Process and system for producing cementitious materials from ferrous blast furnace slags
JP3990452B2 (ja) * 1995-08-14 2007-10-10 太平洋セメント株式会社 硬化性組成物および硬化体
JPH10218655A (ja) * 1997-02-06 1998-08-18 Chichibu Onoda Cement Corp 空洞充填材
JPH10218654A (ja) * 1997-02-06 1998-08-18 Chichibu Onoda Cement Corp 空洞充填材
CN1102543C (zh) * 1998-10-09 2003-03-05 株洲市台联企业总公司 高强无熟料粉煤灰矿渣水泥
US6758896B2 (en) * 1999-04-16 2004-07-06 Hassan Kunbargi Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions
GB9926898D0 (en) * 1999-11-12 2000-01-12 School Of Earth & Environmenta Calcium silicate sorbents
JP4408511B2 (ja) * 1999-12-28 2010-02-03 宇部興産株式会社 環境負荷低減型セメントクリンカー組成物
ATE248236T1 (de) * 2000-01-28 2003-09-15 Holcim Ltd Verfahren zum entchromen und/oder entnickeln von flüssigen schlacken
KR100601066B1 (ko) * 2001-08-21 2006-07-19 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 시멘트 혼화재, 시멘트 조성물 및 그것을 사용한 중성화억제 방법
US20040216644A1 (en) * 2001-08-21 2004-11-04 Minoru Morioka Cement admixture, cement composition, and method for suppressing carbonation using the same
US6755905B2 (en) * 2002-02-15 2004-06-29 Lafarge Canada Inc. Use of high carbon coal ash
FR2864551B1 (fr) * 2003-12-24 2006-07-07 Lafarge Sa Agent de desulfuration des aciers et son utilisation pour la desulfuration de l'acier
FR2873366B1 (fr) * 2004-07-20 2006-11-24 Lafarge Sa Clinker sulfoalumineux a haute teneur en belite, procede de fabrication d'un tel clinker et son utilisation pour la preparation de liants hydrauliques.

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9643888B2 (en) 2012-04-27 2017-05-09 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US9656916B2 (en) 2012-04-27 2017-05-23 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US9890082B2 (en) 2012-04-27 2018-02-13 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US10221096B2 (en) 2012-04-27 2019-03-05 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US10392307B2 (en) 2012-04-27 2019-08-27 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US10597327B2 (en) 2012-04-27 2020-03-24 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US9624131B1 (en) 2015-10-22 2017-04-18 United States Gypsum Company Freeze-thaw durable geopolymer compositions and methods for making same
US10308552B2 (en) 2015-10-22 2019-06-04 United States Gypsum Company Freeze-thaw durable geopolymer compositions and methods for making same

Also Published As

Publication number Publication date
FR2864074A1 (fr) 2005-06-24
BRPI0417679A (pt) 2007-03-20
WO2005061406A1 (fr) 2005-07-07
CN1906137A (zh) 2007-01-31
CA2550241C (fr) 2012-08-28
KR20060126696A (ko) 2006-12-08
FR2864074B1 (fr) 2006-05-19
CN1906137B (zh) 2011-06-15
US7771507B2 (en) 2010-08-10
EP1697271B1 (fr) 2007-07-04
CA2550241A1 (fr) 2005-07-07
ATE366230T1 (de) 2007-07-15
PL1697271T3 (pl) 2007-11-30
EP1697271A1 (fr) 2006-09-06
DE602004007406T2 (de) 2008-03-06
RU2006125718A (ru) 2008-01-27
KR101096745B1 (ko) 2011-12-21
UA92139C2 (ru) 2010-10-11
JP2007514634A (ja) 2007-06-07
DE602004007406D1 (de) 2007-08-16
ZA200605486B (en) 2007-04-25
ES2288705T3 (es) 2008-01-16
US20070144404A1 (en) 2007-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2365548C2 (ru) Гидравлическая минеральная композиция и способ ее получения, цементные материалы и гидравлические вяжущие, содержащие такую композицию
Tokyay Cement and concrete mineral admixtures
US5073197A (en) Cement compositions
EP2744765B1 (de) Ternesit als additiv zu portlandzement
US20170174572A1 (en) Cement compound and a method for the production thereof
EP1325897A1 (en) Cement composition
US20110308431A1 (en) Sulfoaluminous clinker and method for preparing same
EP2559674A1 (de) Ternesit-Belit-Calciumsulfoaluminat-Klinker und Verfahren zu seiner Herstellung
Pöllmann Composition of cement phases
KR100866035B1 (ko) 수경성 바인더
EP2644577A1 (de) Ternesit als Additiv zu Portlandzement
US3897258A (en) Refractory siliceous cements and their method of production
WO2009136169A1 (en) Magnesia containing cement composition
EP2617691B1 (de) Ternesit als Anreger für latent-hydraulische und puzzolanische Materialien
CA3232026A1 (en) Method for producing calcined product comprising .gamma.-2cao sio2
TWI321557B (en) Inorganic cementitious glasses
JP2022120892A (ja) セメントクリンカー
JP2020152580A (ja) セメントクリンカーの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20130517

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE

Effective date: 20141021

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20130517

Effective date: 20141021

QC41 Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20141021

Effective date: 20150508

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151217