RU2362625C2 - СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗО- И ПАРООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВЫБОРОЧНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ DeNOX - Google Patents

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗО- И ПАРООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВЫБОРОЧНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ DeNOX Download PDF

Info

Publication number
RU2362625C2
RU2362625C2 RU2007105466/04A RU2007105466A RU2362625C2 RU 2362625 C2 RU2362625 C2 RU 2362625C2 RU 2007105466/04 A RU2007105466/04 A RU 2007105466/04A RU 2007105466 A RU2007105466 A RU 2007105466A RU 2362625 C2 RU2362625 C2 RU 2362625C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rare earths
heavy metals
cobalt
catalyst
oxidation
Prior art date
Application number
RU2007105466/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007105466A (ru
Inventor
Кристиан КОХ (DE)
Кристиан КОХ
Original Assignee
Кристиан КОХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кристиан КОХ filed Critical Кристиан КОХ
Publication of RU2007105466A publication Critical patent/RU2007105466A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2362625C2 publication Critical patent/RU2362625C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8643—Removing mixtures of carbon monoxide or hydrocarbons and nitrogen oxides
    • B01D53/8646—Simultaneous elimination of the components
    • B01D53/865—Simultaneous elimination of the components characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу изготовления катализатора для окисления газо- и парообразных углеводородов и для каталитического выборочного восстановления DeNOx. Описан способ изготовления катализатора для окисления газо- и парообразных углеводородов (VOC) и для каталитического выборочного восстановления DeNOx, при этом с помощью соединений из редких земель и тяжелых металлов кобальта и/или марганца на несущих телах образуют в результате многоэтапного процесса кристаллизации кристаллическое покрытие в качестве каталитически активного вещества, причем в качестве исходных веществ тяжелых металлов выбирают соли, растворимые затем в воде и щавелевой кислоте. Технический эффект - повышение срока службы катализатора. 7 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способу изготовления катализатора для окисления газо- и парообразных водородов и для каталитического выборочного восстановления DeNOx.
Из DE 19800420 А1 и US-A-4,707,341 известны упомянутые катализаторы в виде сотовых катализаторов или катализаторов в виде насыпного слоя. При этом на катализатор наносятся водные растворы, состоящие из первого компонента, приготовленного из соединения с содержанием лантана, церия и кобальта, второго компонента в виде платины, третьего компонента в виде родия и четвертого компонента в виде wash-coat (моющегося покрытия), состоящего из оксида алюминия, диоксида титана и щавелевой кислоты.
Недостатком таких катализаторов является малая поверхность активного вещества, который восполняется лишь дополнительным применением платины и родия для достижения достаточного каталитического эффекта. При этом соединения из лантана, церия и кобальта действуют только как улучшенная поверхность для платины и обеспечивают повышенный срок службы.
Однако неожиданно было найдено, что доля платины почти полностью замещается, срок службы возрастает и каталитический эффект существенно улучшается в том случае, когда активное вещество получают из редких земель и кобальта многоэтапной кристаллизацией. Правда, при этом также применяются кобальт, марганец и редкие земли лантан, церий и иттрий, которые, однако, преобразуют при помощи специального многоэтапного процесса в кристаллы диаметром 1-0,1 мкм и длиной 100-100000 мкм.
В соответствии со способом согласно изобретению достигается это при следующих этапах.
В дионизированную воду добавляют соли редких земель лантан, церий и/или иттрий и соли металлов кобальт и/или марганец в стехиометрическом соотношении до получения раствора с концентрацией 20-60%. Стехиометрическим соотношением является при этом соотношение между массой участвующих реагентов в соответствии с атомным весом и комплексами LaCoO3, причем лантан может заменяться церием и иттрием, а кобальт - марганцем. В качестве солей пригодны нитраты, карбонаты и ацетаты.
Подробнее изобретение поясняется с помощью специального примера выполнения. В этом примере показано изготовление кристаллических катализаторов согласно изобретению, т.е. катализаторов с нанесенными кристаллическими покрытиями, обладающими схожими с платиной свойствами и полученными из исходных материалов из редких земель лантан и церий и тяжелого металла кобальт в качестве реагента. Целью примера выполнения является такое изготовление комплекса La0,9Ce0,1CoO3, чтобы отсутствовал свободный кобальт для разложения кристалла и чтобы комплекс был совершенно нейтральным и не токсичным.
Для этого смешали между собой компоненты следующим образом: ацетат лантана, La(СН3СОО)3×nН2О, при содержании 40% La2О3, ацетат церия, Се(СН3СОО)3×nН2О, при содержании церия в СеO2 в количестве 45%, и ацетат кобальта, Со(СН3СОО)2×4H2O, при содержании кобальта в количестве 24%;
430 г ацетата лантана + 45 г ацетата церия + 250 г ацетата кобальта поместили в сосуд с 3 л деионизированной воды и растворили. При перемешивании раствор нагрели до температуры около 100°С и затем без перемешивания до температуры 600°С. При этом в результате реакции между веществами образовался порошок черного цвета, состоящий из 90% комплекса La0,9Се0,1СоО3 и 10% смеси La0,9Ce0,1.
Этот комплекс является стабильным благодаря избытку La0,9Ce0,1 и исключает положение, при котором избыточный кобальт может стать активным как в отношении загрязнения тяжелым металлом, так и в отношении теплового разложения комплекса. Следовательно, избыток комплексов из редких земель является важным признаком образовавшегося каталитического кристалла. При этом образовалось 300 г порошкового катализатора черного цвета.
Указанный порошковый катализатор снова растворили с подогревом в растворе из 300 г щавелевой кислоты и 3 л воды и нагрели до 500°С, при этом образовался аналогичный порошок черного цвета, в котором под растровым электронным микроскопом были различимы более тонкая кристаллическая структура и более равномерное распределение элементов. В случае добавки других редких земель и марганца этот процесс проводят в третий раз до достижения полной однородности.
Полученный таким образом порошковый катализатор черного цвета в количестве 300 г в виде материала с игольчатыми кристаллами, называемый также перовскитом, снова поместили в сосуд с 4 л деионизированной воды и перемешали с 105 г щавелевой кислоты, 100 г Condea и 50 г титана Байера, представляющего собой тонкозернистый оксид титана. Пропитываемые керамические тела, из которых должны были быть получены катализаторы погружением в указанный раствор, предварительно просушили.
В качестве тел катализатора пригодны сотовые тела, намотанные металлические тела со сквозными каналами и пористые керамические прессованные изделия. В качестве керамического материала для этих тел пригодными оказались материалы магний-алюминиевый силикат, кордиерит, SiO2, сотовый материал из оксида титан-вольфрама и оксид алюминия, при этом материалы магний-алюминиевый силикат, кордиелит, SiO2, сотовый материал из оксида титан-вольфрама оказались особо нечувствительными к растяжению и, следовательно, особенно пригодными.
Носители катализатора погрузили в каталитический раствор таким образом, чтобы на пористых телах образовалось равномерное покрытие, т.е. они должны были быть полностью и быстро погружены для того, чтобы внутри керамики капиллярное движение жидкости произошло по возможности незначительно. Если тело погружается слишком медленно или односторонне, то под действием капиллярной силы керамического тела жидкость всасывается и происходит фильтрация каталитического вещества, вследствие чего образуется неравномерное покрытие.
После нанесения покрытия окунанием излишки жидкости удалили. Это было достигнуто за счет того, что тело поместили на сито, установленное на подкладку, которой впитывалась избыточная жидкость. После полного скопления жидкости на нижнем конце сотовых тел ее удалили встряхиванием или легкой продувкой с нижнего конца таким образом, чтобы отверстия сотовых тел остались свободными.
После нанесения покрытия проводилось активирование каталитического покрытия обжигом указанных тел при температуре 500°С в течение 2-20 часов, т.е. проводилось полное выжигание щавелевой кислоты из сотового тела. Продолжительность обжига зависит от размера сотовых тел. Чем крупнее сотовое тело, тем продолжительнее время обжига.
Сотовое тело с нанесенным на него кристаллическим покрытием еще не готово полностью для каталитического действия. Согласно изобретению было установлено, что небольшие количества драгоценных металлов, нанесенных позже в виде отдельного приема, обеспечивают особую эффективность. Это объясняется тем, что драгоценные металлы осаждаются преимущественно на кристаллах La0,9Се0,1СоО3 и La0,9Ce0,1. Происходит это в результате пропитки раствором драгоценных металлов, например нитрата платины, при концентрации 1 г платины на 1 л деионизированной воды и последующего обжига керамических тел также при температуре 500°С.
В результате достигается, по сравнению с обычным нанесением покрытий из драгоценных металлов, очень стойкое покрытие из драгоценных металлов со значительно увеличенным сроком службы по сравнению с покрытием из Condea и титана Байера. Кроме того, драгоценный металл в качестве «инициирующего металла» быстрее приводит покрытие из La0,9Се0,1СоО3 и La0,9Ce0,1 в состояние полной каталитической активности, т.е. каталитическая активность платины или других драгоценных металлов «инициирует» каталитическую активность лантан-церий-кобальта. Такое взаимодействие отмечается и в отношении каталитических ядов, отравляющих в разной степени обе каталитические системы La0,9Ce0,1CoO3 и драгоценные металлы. Менее отравленная система активирует другую систему.
В результате нанесения покрытия согласно изобретению достигаются следующие преимущества, которыми обоснована экономичность системы. Для сравниваемого покрытия из драгоценных металлов при одинаковой активности требуется в 20 раз большее количество драгоценных металлов, его срок службы составляет только 5% от срока службы покрытия согласно изобретению, каталитические яды оказывают меньшее влияние на покрытие согласно изобретению.
Кроме того, покрытие согласно изобретению наряду с каталитическим окислением углеводородов характеризуется совершенно новым неожиданным эффектом. Указанные сотовые тела способны выборочно удалять из отходящих газов оксиды азота, т.е. содержание оксидов азота снижается также в кислородсодержащих отходящих газах, а оставшийся кислород не реагирует с поверхностью из лантан-церий-кобальта. Разумеется, процесс длится в течение времени, пока не будет достигнута максимальная степень окисления катализатора. После этого катализатор необходимо снова восстанавливать, что согласно современному уровню техники достигается посредством СО и Н2.

Claims (8)

1. Способ изготовления катализаторов для окисления газо- и парообразных углеводородов (VOC) и для каталитического выборочного восстановления DeNOx, при этом с помощью соединений из редких земель и тяжелых металлов кобальта и/или марганца на несущих телах образуют в результате многоэтапного процесса кристаллизации кристаллическое покрытие в качестве каталитически активного вещества, отличающийся тем, что в качестве исходных веществ тяжелых металлов выбирают соли, растворяемые затем в воде и щавелевой кислоте.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагенты редкие земли и тяжелые металлы кобальт и/или марганец образуют в надстехиометрическом соотношении, в результате чего в кристаллическом покрытии присутствует избыток редких земель.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что редкие земли лантан, церий и иттрий применяются вместе или раздельно.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве тяжелых металлов применяются кобальт и/или марганец.
5. Способ по 1 или 2, отличающийся тем, что образование комплекса из редких земель и тяжелых металлов проводят нагревом смеси до температуры 500-761°С редких земель и тяжелых металлов и этот процесс повторяют по меньшей мере однократно растворением в щавелевой кислоте и воде.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что каталитически активное вещество перемешивают в смеси щавелевой кислоты с добавкой молекулярного дисперсного оксида алюминия, Condea, оксида титана и титана Байера с получением пропиточного раствора.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор с окончательным покрытием активируют нагревом до 500°С.
8. Способ по п.1 или 7, отличающийся тем, что готовый катализатор повторно пропитывают в растворе драгоценных металлов и затем нагревают до 500°С, в результате чего концентрация драгоценных металлов на несущем теле достигает 0,05-0,5 г/л.
RU2007105466/04A 2006-10-04 2007-02-13 СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗО- И ПАРООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВЫБОРОЧНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ DeNOX RU2362625C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006046884 2006-10-04
DE102006046884.8 2006-10-04
DE102006046884A DE102006046884A1 (de) 2006-10-04 2006-10-04 Verfahren und Vorrichtung zur katalytischen Oxydation und Reduktion von Gasen und Dämpfen mit kristallinen Verbindungen von Schwermetallen und Seltenen Erden

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007105466A RU2007105466A (ru) 2008-08-20
RU2362625C2 true RU2362625C2 (ru) 2009-07-27

Family

ID=38180552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007105466/04A RU2362625C2 (ru) 2006-10-04 2007-02-13 СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗО- И ПАРООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВЫБОРОЧНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ DeNOX

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7732369B2 (ru)
EP (1) EP1911512A1 (ru)
JP (1) JP5084302B2 (ru)
KR (1) KR20080031649A (ru)
CN (1) CN101157042A (ru)
BR (1) BRPI0700119A (ru)
CA (1) CA2605097A1 (ru)
DE (1) DE102006046884A1 (ru)
MX (1) MX2007000657A (ru)
RU (1) RU2362625C2 (ru)
WO (1) WO2008040265A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5422320B2 (ja) * 2008-09-22 2014-02-19 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター 揮発性有機化合物分解用触媒と揮発性有機化合物の分解方法
JP7119256B2 (ja) * 2017-07-05 2022-08-17 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター Ｖｏｃ処理用触媒の製造方法、ｖｏｃ処理方法及びｖｏｃ処理用触媒
JP7344505B2 (ja) * 2019-08-14 2023-09-14 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター Ｖｏｃ処理用触媒の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3965046A (en) * 1974-09-26 1976-06-22 Graham Magnetics Incorporated Process of making metal powders and products produced thereby
DE3809226C2 (de) * 1987-03-20 1994-10-27 Toshiba Kawasaki Kk Hochtemperatur-Verbrennungskatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
JPH0290947A (ja) * 1988-09-26 1990-03-30 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排気ガス浄化用触媒の製造方法
JPH0817942B2 (ja) * 1989-08-09 1996-02-28 トヨタ自動車株式会社 排気浄化用触媒の製造方法
JP3222184B2 (ja) * 1992-02-26 2001-10-22 ダイハツ工業株式会社 排ガス浄化用触媒の製造方法
JP3260148B2 (ja) * 1991-07-29 2002-02-25 ダイハツ工業株式会社 排気ガス浄化用触媒
EP0525677B1 (en) * 1991-07-29 1995-12-13 Daihatsu Motor Company, Ltd. Exhaust gas purifying catalyst and method of preparing the same
JPH0780310A (ja) * 1993-06-29 1995-03-28 Idemitsu Kosan Co Ltd ペロブスカイト型又はペロブスカイト類似型酸化物担持触媒の製造方法
JPH07116519A (ja) * 1993-10-20 1995-05-09 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化材および排ガス浄化方法
US5502019A (en) * 1994-07-15 1996-03-26 Philip Morris Incorporated Conversion of carbon monoxide using cobalt-based metal oxide catalysts
US5977017A (en) * 1996-04-10 1999-11-02 Catalytic Solutions, Inc. Perovskite-type metal oxide compounds
US6197719B1 (en) * 1999-02-12 2001-03-06 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the activation of perovskite type oxide
US6403523B1 (en) * 2000-09-18 2002-06-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts for the oxidative dehydrogenation of hydrocarbons
JP4771681B2 (ja) * 2004-11-05 2011-09-14 ダイハツ工業株式会社 貴金属含有耐熱性酸化物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2605097A1 (en) 2008-04-04
US20080085830A1 (en) 2008-04-10
US7732369B2 (en) 2010-06-08
CN101157042A (zh) 2008-04-09
RU2007105466A (ru) 2008-08-20
JP5084302B2 (ja) 2012-11-28
BRPI0700119A (pt) 2008-05-27
DE102006046884A1 (de) 2008-04-10
KR20080031649A (ko) 2008-04-10
WO2008040265A1 (de) 2008-04-10
MX2007000657A (es) 2009-02-11
JP2008086987A (ja) 2008-04-17
EP1911512A1 (de) 2008-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2104567B2 (en) Method of making a NOx storage material
RU2185322C2 (ru) Способ окисления аммиака
US7485599B2 (en) Oxygen storage material, process for its preparation and its application in a catalyst
EP0963951B1 (en) Cerium- and zirconium-based mixed oxide, method of producing same and catalyst material for exhaust gas purification
US20040186016A1 (en) Oxygen storage material, process for its preparation and its application in a catalyst
JP2004512162A (ja) Ｃｏ、ｖｏｃおよびハロゲン化有機物の放出物を消失させる触媒
US5821190A (en) Catalyst comprising iridium, alkaline metal, alkaline earth or rare earth metal, and metal carbide or metal nitride
US11291976B2 (en) Mixed valent manganese-based NOx adsorber
WO2002066155A1 (fr) Catalyseur de clarification de gaz d'échappement
JP4826337B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法
US5919727A (en) Ceric oxide washcoat
CN108883397B (zh) 排气净化用催化剂及其制造方法以及使用了该排气净化用催化剂的排气净化装置
CN108136374B (zh) 废气净化用催化剂及其制造方法、以及使用它的废气净化装置
KR101147055B1 (ko) 배기 가스 정화용 촉매
US5690900A (en) Ammonia oxidation catalyst
RU2362625C2 (ru) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗО- И ПАРООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВЫБОРОЧНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ DeNOX
Sharma et al. Single step direct coating of 3-way catalysts on cordierite monolith by solution combustion method: High catalytic activity of Ce 0.98 Pd 0.02 O 2-δ
JP5299603B2 (ja) 酸化物複合体前駆体水溶液、酸化物複合体の製造方法、酸化物複合体、その酸化物複合体を備える排ガス浄化用触媒及びその排ガス浄化用触媒を用いた排ガス浄化方法
JP2001058130A (ja) 窒素酸化物分解用触媒
JP2002210369A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP2007203160A (ja) 排ガス浄化用触媒担体、それを用いた排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
JP3309711B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH09173839A (ja) 排ガス浄化用触媒の製造方法
JPH08117603A (ja) 排ガス浄化用アルデヒド分解触媒

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110214

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20130427

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160214