RU2350608C1 - Способ получения n,n-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина - Google Patents
Способ получения n,n-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2350608C1 RU2350608C1 RU2007132633/04A RU2007132633A RU2350608C1 RU 2350608 C1 RU2350608 C1 RU 2350608C1 RU 2007132633/04 A RU2007132633/04 A RU 2007132633/04A RU 2007132633 A RU2007132633 A RU 2007132633A RU 2350608 C1 RU2350608 C1 RU 2350608C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thiazetidine
- carbamoyl
- dimethyl
- aqueous solution
- formaldehyde
- Prior art date
Links
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина формулы I:
Полученное предлагаемым способом вещество может найти применение в качестве модифицированного селективного сорбента и экстрагента благородных и драгоценных металлов. Сущность способа заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формалина с водным раствором N,N-диметилмочевины в мольном соотношении N,N-диметилмочевина:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0-50°С, постоянном перемешивании в течение 6 часов с последующей очисткой на хроматографической колонке на SiO2, элюент - петролейный эфир:этилацетат:диэтиловый эфир в соотношении 2:2:1. Способ позволяет селективно получать N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидин.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, а именно к способу синтеза N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина I формулы:
Представленное соединение может найти применение в качестве модифицированного селективного сорбента и экстрагента благородных и драгоценных металлов (Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов S,N-органическими соединениями, Наука, М., 1993, с 192).
Синтезы N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина на основе N,N-диметилмочевины в литературе не описаны.
Известно, что тиометилированием N-метиленциклогексиламина, N-метиленбензиламина, p-метокси-N-метиленбензиламина и 2,4,6-триметил-N-метиленбензиламина получены соответствующие 1,3,5-тиадиазинаны II, которые далее вступают в реакцию с СН2О и H2S, образуя преимущественно замещенные 1,3-тиазетидины III и небольшое количество пергидро-1,3,5-дитиазинов IV [Braithwaite E.R., Graymore J. Part I. J. Chem. Soc. 1950, №2. P.208-210]. Ниже приведена схема механизма образования II÷IV, исходя из первичных аминов, Н2S и СН2О.
Ле Февром [Le Fevre C.S., Le Fevre R.I.W. J. Chem. Soc. - 1932. - P. 1142-1148] из СН3NH2, Н2S и СН2O было получено соединение C3H7NS V, из которого затем медленно происходило диспропорционирование в 1,3,5-дитиазинан (СН2)3S2NCH3 VI.
2-Алкил- и 2-аралкил-тиазетидины VII получают действием сероводорода и формальдегида на метиленимины [Общая органическая химия. Под ред. Д.Бартона, У.Д.Оллиса. Пер. с англ. М.: Химия. 1982. Т.3. С. 734].
Перечисленными выше способами не может быть получен N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидин I из N,N-диметилмочевины с формальдегидом и сероводородом.
Синтез N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина I осуществляется взаимодействием водного раствора N,N-диметилмочевины со смесью сероводород - формальдегид (37% водный раствор) при мольном соотношении N,N-диметилмочевина:формальдегид: сероводород = 1:3:2, температуре 0-50°С и постоянном перемешивании в течение 6 часов с последующей очисткой на хроматографической колонке на SiO2, элюент - петролейный эфир:этилацетат:диэтиловый эфир в соотношении 2:2:1. Образующийся N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидин I представляет собой кристаллический продукт с т.пл. 45-46°С. Реакция протекает с выходом 57-85% по следующей схеме:
Отличия предлагаемого способа
На основании предложенного способа можно селективно получать N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидин I из N,N-диметилмочевины с участием формальдегида и сероводорода. Предлагаемый способ технологически прост, в качестве растворителя используется вода, процесс не требует энергозатрат, и не образуются токсичные отходы.
Преимущества предлагаемого способа
На основании предложенного способа можно селективно получать N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидин I с выходом до 85%, синтез которого в литературе не описан.
Спектральные характеристики N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина (I):
 |
Выход 85%, т.пл. 45-46°С. Rf 0.18 (элюент - петролейный эфир:этилацетат:диэтиловый эфир, 2:2:1). ИК-спектр, ν/см-1: 735, 1025, 1395-1480, 1620, 2905. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 2.90 (с, 6Н, Н3С(7,8)); 4.44 (с, 4Н, Н2С(2,4)); Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 36.24-36.31 (м, С(7,8)); 50.34 (т. С(2,4)); 155.35 (с, С(5)). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 146 (84) [M]+, 113 (43) [M-S]+; 99 (32) [M-CH2S]+; 89 (57) [M-H3CNCO]+; 72 (22) [M-NCH2SCH2]+; 42 (100) [CH2S]+. Вычислено (%): С, 41.09; Н, 6.85; N, 19.17; S, 21.92. C5H10N2OS. Найдено (%): С, 40.11; Н, 7.13; N, 18.89; S,23.57. |
| * - Спектры ЯМР 1Н, 13С зарегистрированы на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц), внутренний стандарт ТМС, растворитель ДМСО-d6. ИК-спектры снимали на спектрометре "Specord 75 IR" в суспензии в вазелиновом масле. ГХ-МС анализ проведен на приборе «Finnigan 4021». Элементный анализ образцов определяли на элементном анализаторе фирмы Karlo Erba, модель №1106. Максимальная погрешность определения 2.0% отн. Для полученного соединения приведена температура плавления, определенная на приборе РНМК 80/2617. | |
Способ поясняется примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, снабженный магнитной мешалкой, обратным холодильником, газопроводящей трубкой и капельной воронкой, при температуре 50°С помещают 3 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формальдегида сероводородом в течение 1 часа. Затем прикапывают 1 моль водного раствора N,N-диметилмочевины в реактор с насыщенным сероводородом формалином и перемешивают 5 часов, поддерживая необходимую температуру (50°С). Полученный N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидин очищают на хроматографической колонке на SiO2, элюент - петролейный эфир:этилацетат:диэтиловый эфир в соотношении 2:2:1. Выход 85%.
ПРИМЕР 2. Аналогично примеру 1, температура 0°С. Выход 57%.
Claims (1)
- Способ селективного получения N,N-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина формулы I:
отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида подвергают взаимодействию с водным раствором N,N-диметилмочевины в мольном соотношении N,N-диметилмочевина:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0-50°С, постоянном перемешивании в течение 6 ч и очищают на хроматографической колонке на SiO2, элюент - петролейный эфир-этилацетат-диэтиловый эфир в соотношении 2:2:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007132633/04A RU2350608C1 (ru) | 2007-08-29 | 2007-08-29 | Способ получения n,n-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007132633/04A RU2350608C1 (ru) | 2007-08-29 | 2007-08-29 | Способ получения n,n-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2350608C1 true RU2350608C1 (ru) | 2009-03-27 |
Family
ID=40542813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007132633/04A RU2350608C1 (ru) | 2007-08-29 | 2007-08-29 | Способ получения n,n-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2350608C1 (ru) |
-
2007
- 2007-08-29 RU RU2007132633/04A patent/RU2350608C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Le Fevre et al. The Interaction of Ammonium and Alkylammonium Sulphides with Aqueous Formaldehyde JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, 1932, 1142-1148. Braithwaite et al. The Action of Hydrogen Sulphide on Certain Methyleneimines. Part I. JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, 1950, 208-210. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
| RU2009102973A (ru) | Композиции и способы получения фотоактивного агента | |
| JP5541158B2 (ja) | 非対称アジン化合物およびその製造方法 | |
| RU2459823C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА | |
| RU2291864C1 (ru) | Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина | |
| RU2350608C1 (ru) | Способ получения n,n-диметил-(3-карбамоил)-1,3-тиазетидина | |
| RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
| RU2333910C1 (ru) | Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана | |
| RU2605604C1 (ru) | Способ получения 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилэтилкарбоната | |
| RU2342369C1 (ru) | Способ получения 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-сульфонил)-фенил]-1,3,5-дитиазинана | |
| RU2425039C2 (ru) | Способ селективного получения 2-, 3- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил) тиофенолов | |
| RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
| RU2291150C1 (ru) | Способ получения 5-ацил-пергидро-1,3,5-дитиазинов | |
| RU2342371C2 (ru) | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана | |
| RU2443702C2 (ru) | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов | |
| JP5516567B2 (ja) | ４−アミノ−２−アルキルチオ−５−ピリミジンカルバルデヒドの製法 | |
| RU2327693C1 (ru) | Способ получения 2,4-бис(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-4-оксомасляной кислоты | |
| RU2434860C1 (ru) | Способ получения (6r)-3-гексил-4-гидрокси-6-ундецил-5,6-дигидропиран-2-она и промежуточного соединения, применяемого в данном способе | |
| RU2490264C2 (ru) | Способ поэтапного получения 1,7,13,19,25,31,37,43-октатиа-3,5,9,11,15, 17,21,23,27,29,33,35,39,41,45,47-гексадекаазациклооктатетраконтан-4,10,16,22,28,34,40,46-октатиона и 5,6-дигидро-2н-тиадиазин гидройодида | |
| KR100248550B1 (ko) | 4-아미노-5-헥센산의 제조방법 | |
| JP2006513246A (ja) | 水溶性β−ヒドロキシニトリルの製造 | |
| RU2378276C1 (ru) | Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов | |
| CN103772308B (zh) | 5-氨基-3-(1-乙基-1-甲基丙基)异噁唑中间体的制备方法和异噁草胺的制备方法 | |
| RU2443701C2 (ru) | Способ получения 1,2-бис-(2,4,6-триалкил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов | |
| JP6433809B2 (ja) | １−（３−ヒドロキシメチルピリジル−２−）−２−フェニル−４−メチルピペラジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090830 |