RU2350597C1 - Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения - Google Patents
Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2350597C1 RU2350597C1 RU2007129635/04A RU2007129635A RU2350597C1 RU 2350597 C1 RU2350597 C1 RU 2350597C1 RU 2007129635/04 A RU2007129635/04 A RU 2007129635/04A RU 2007129635 A RU2007129635 A RU 2007129635A RU 2350597 C1 RU2350597 C1 RU 2350597C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chlorophenyl
- chloride
- mol
- zinc
- methyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она (I), который является промежуточным продуктом для получения биологически активных веществ, а также к способу получения 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II) - промежуточного продукта для получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она. Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она заключается в том, что 4-хлорбензонитрил подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым кротилом и цинком в органическом растворителе и, не обязательно, в присутствии хлористого алюминия с получением после гидролиза реакционной смеси 2М соляной кислотой, выделения и очистки 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она, который подвергают взаимодействию с дибромметаном, цинком и однохлористой медью в органическом растворителе в присутствии катализатора или в ультразвуковой бане с последующим выделением целевого продукта известным способом. Изобретение позволяет простыми и более дешевыми способами получать целевые продукты. 2 н. и 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она (I), который используют в качестве промежуточного продукта для получения биологически активных веществ
Известен способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она (I), заключающийся в том, что:
а) 4-хлорбензальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра, приготовленным из магния и хлористого кротила, которое приводит к образованию 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-ола;
б) полученный продукт подвергают взаимодействию с дибромметаном, цинковой пылью и однохлористой медью с использованием ультразвука для активации процесса;
в) полученный в результате реакции 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-ол окисляют смесью оксалилхлорида с диметилсульфоксидом в растворе сухого хлористого метилена при температуре -78°С. Получают 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-он (I) (патент СССР №1718722, опубл. 07.03.1992).
Общая схема реакций:
Количество стадий 3, общий выход, считая на исходный 4-хлорбензальдегид, 48-50%.
Основным недостатком способа является необходимость использования токсичного оксалилхлорида и низких температур (-78°С) на последней стадии процесса, а также выделение продуктов реакции на каждой стадии процесса при помощи колоночной хроматографии на SiO2, что создает немалые трудности при реализации процесса в промышленных условиях.
Настоящее изобретение позволяет исключить стадию окисления и в значительной степени упростить и удешевить процесс получения кетона (I). Суть изобретения состоит в том, что 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-он получают циклопропанированием соответствующего непредельного кетона, 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II), который, в свою очередь, получают из 4-хлорбензонитрила и хлористого кротила при действии на него
цинка (реакция Барбье) в органическом растворителе в присутствии хлористого алюминия или без него.
Последовательность реакций может быть представлена следующей схемой:
Известен способ получения аллилкетонов путем взаимодействия нитрилов и аллилбромидов с цинком в присутствии хлористого алюминия (Tetrahedron Letters 41, 2000, 8803-8806). Получение 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II), так же как и сам кетон (II), в этой работе не описано.
Известен способ циклопропанирования алкенов при действии на них дибромметана, цинковой пыли и хлорида одновалентной меди в эфире с использованием хлористого ацетила в качестве катализатора (J. Org. Chem., 1990, 55, 2491-2494). Получение 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она (I) в этой работе также не описано.
Известен также способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II), заключающийся во взаимодействии 2-бутенилтитантрис (диэтиламида) с имидазолидидом 4-хлорбензойной кислоты в тетрагидрофуране при сильном охлаждении (от -78°С до -25°С). Продолжительность процесса более 12 часов. После завершения реакции реакционную смесь гидролизуют соляной кислотой. Целевой продукт извлекают экстракцией эфиром и очищают перегонкой в высоком вакууме (Chemische Berichte, 118, 348-353, 1985). Этот способ можно использовать в лабораторных условиях, однако трудно реализовать в промышленном масштабе. Других способов получения 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II) в информационных источниках обнаружено не было.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является новый способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она (I), в котором 4-хлорбензонитрил подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым кротилом и цинком и, не обязательно, в присутствии хлористого алюминия в органическом растворителе с получением 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она. Полученный 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-он вводят в реакцию с дибромметаном, цинком и однохлористой медью в органическом растворителе, в ультразвуковой бане или в присутствии катализатора.
В качестве растворителя на первой стадии можно использовать тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, диоксан или их смеси. На второй стадии можно использовать также хлористый метилен, бензол, смесь толуола и диметилового эфира этиленгликоля в соотношении 2:1, а также другие растворители.
В качестве катализаторов на второй стадии используют либо хлористый ацетил, либо триметилхлорсилан, а также натрийборгидрид или натрий-бис-(2-метоксиэтокси)-дигидроалюминат.
В связи с тем, что 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-он разлагается при перегонке в вакууме, была опробована возможность проведения второй стадии, стадии циклопропанирования, с использованием отделенной от осадка реакционной смеси, образовавшейся после завершения реакции 4-хлорбензонитрила, цинка и хлористого кротила и содержащей негидролизованную промежуточную цинковую соль (III) (Ю.К.Юрьев «Практические работы по органической химии. Выпуск I и II»., Издательство Московского Университета, 1964., 274). То есть без выделения 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она в чистом виде. Оказалось, что таким образом можно получить целевой продукт с выходом 86%, считая на исходный 4-хлорбензонитрил и чистотой по ГЖХ до 84%.
Другим объектом изобретения является способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она, заключающийся в том, что 4-хлорбензонитрил подвергают взаимодействию с бромистым или хлористым кротилом и цинковой пылью в растворе тетрагидрофурана в присутствии хлористого алюминия или без него, при температуре от 10°С до 35-40°С. Процесс получения включает стадию выделения и очистки, заключающуюся в том, что после добавления к образовавшейся реакционной смеси не смешивающегося с водой органического растворителя, например гексана, ее обрабатывают 2М соляной кислотой, после чего целевой продукт выделяют из органического слоя известным способом. По сравнению с известным способом (Chemische Berichte, 118, 348-353, 1985) заявляемый способ значительно проще и дешевле.
Далее следуют примеры, иллюстрирующие, но не ограничивающие изобретение.
Пример 1. Получение 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она.
К раствору 6,78 г (0,05 моль) 4-хлорбензонитрила в 45 мл ТГФ добавляют 13,0 г (0,2 моль) цинковой пыли и охлаждают до 10°С. Затем к реакционной массе добавляют 2,67 г (0,02 моль) хлористого алюминия, температура повышается до 15°С. К полученной суспензии добавляют по каплям раствор 10,12 г (0,075 моль) бромистого кротила в 50 мл ТГФ за 1 час 30 минут. По окончании прибавления реакционную массу перемешивают 3,5 часа при температуре 35-40°С. Затем к реакционной массе добавляют 60 мл гексана и охлаждают ее до 0°С. При этой температуре медленно прибавляют 36 мл 2М соляной кислоты и перемешивают 10 минут. Слои разделяют, органический слой промывают 2М соляной кислотой (2 раза по 35 мл), 5%-ным раствором углекислого натрия (2 раза по 35 мл) и насыщенным раствором хлорида натрия (3 раза по 35 мл). Сушат над сульфатом натрия. Растворитель удаляют. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 5,84 г 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она. Выход 60%, Ткип 100-103°С/0,83 мм Hg. Чистота по ГЖХ 82%. В спектре ПМР, снятом в d-ДМСО наряду с сигналами ароматических протонов, наблюдаемых в области 7,45-7,95 м.д., присутствовал дублет протонов метильной группы в области 1,25 м.д. (d, 3Н), в области 4,15 м.д. (t, 1H) наблюдался триплет винильного протона, в области 5,05-5,20 м.д. (d.d., 2H) присутствовал дублет дублетов метиленовых протонов, а в области 5,80-5,95 м.д. (m, 1H) наблюдался мультиплет метинового протона.
Пример 2. В условиях примера 1, без добавления хлористого алюминия. Получили 5,94 г 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она. Выход 61%. Чистота по ГЖХ 81,5%.
Пример 3. Получение 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она.
К раствору 27,5 г (0,2 моль) 4-хлорбензонитрила в 180 мл ТГФ, добавляют 52,0 г (0,8 моль) цинковой пыли и охлаждают реакционную массу до 10°С. Затем к реакционной массе добавляют 10,68 г (0,08 моль) хлористого алюминия, температура реакционной смеси поднимается до 25°С. К полученной суспензии добавляют по каплям 27,15 г (0,3 моль) хлористого кротила в 135 мл ТГФ за 1 час 30 минут. Температура реакционной смеси поднимается до 30°С. Поддерживая температуру реакционной массы 35-40°С, ее перемешивают 4 часа. Затем к реакционной смеси добавляют 210 мл гексана, охлаждают до 0°С и медленно добавляют 160 мл 2М соляной кислоты. Слои разделяют, органический слой промывают 2М соляной кислотой (2 раза по 100 мл), 5%-ным раствором углекислого натрия (2 раза по 120 мл) и насыщенным раствором хлористого натрия (3 раза по 100 мл). Сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 33,84 г 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она. Выход 87%, чистота по ГЖХ 76,7%.
Пример 4. Получение 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она.
К суспензии 7,8 г (0,12 моль) цинковой пыли и 1,19 г (0,012 моль) однохлористой меди в 40 мл дихлорметана добавляют 5,22 г (0,03 моль) дибромметана, а потом 0,19 г (0,0024 моль) хлористого ацетила и перемешивают 10 минут. Затем к реакционной смеси за 15 минут добавляют 5,74 г (0,03 моль) 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она в 15 мл дихлорметана. После этого к реакционной массе за 15 минут добавляют по каплям 10,44 г (0,06 моль) дибромметана в 5 мл дихлорметана. Реакционную массу нагревают до 40°С и перемешивают при температуре 40-45°С 5 часов. Затем реакционную массу остужают, добавляют 40 мл гексана и охлаждают до 0°С. После чего добавляют 30 мл 2М соляной кислоты. Слои разделяют, органический слой промывают 2М соляной кислотой, 5%-ным раствором соды и насыщенным раствором хлористого натрия. Сушат над безводным сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме. Получают 5,37 г 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она. Выход 86%, чистота по ГЖХ 81%. Общий выход, считая на 4-хлорбензонитрил, составляет 70,4%.
Пример 5. Получение 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она.
К раствору 6,87 г (0,05 моль) 4-хлорбензонитрила в 60 мл смеси растворителей, эфира и ТГФ (в соотношении 85:15), прибавляют 13 г (0,2 моль) цинковой пыли и 2,67 г (0,02 моль) хлорида алюминия. Затем при комнатной температуре за 1 час прибавляют 6,79 г (0,075 моль) хлористого кротила в 10 мл смеси растворителей. Реакционную массу перемешивают 3 часа при 34°С. Потом реакционную массу фильтруют, фильтрат помещают в другую колбу и добавляют к нему 14,3 г (0,22 моль) цинковой пыли, 4,35 г (0,044 моль) однохлористой меди и 26,1 г (0,15 моль) дибромметана. Реакционную массу перемешивают на ультразвуковой бане 5 часов при температуре 36-42°С. Затем охлаждают до 0°С и осторожно добавляют 50 мл 2М соляной кислоты, перемешивают 10 минут и переносят в делительную воронку. Слои разделяют, водный слой экстрагируют эфиром (2 раза по 30 мл). Объединенные органические фракции промывают 2М соляной кислотой (2 раза по 30 мл) и водой (3 раза по 50 мл). Растворитель удаляют в вакууме. Получают 8,93 г 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она. Выход 85,7%, чистота по ГЖХ 84%.
Пример 6. Получение 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она.
К раствору 20,61 г (0,15 моль) 4-хлорбензонитрила в 120 мл смеси растворителей, эфир с ТГФ (в соотношении 85:15), прибавляют 39 г (0,6 моль) цинковой пыли и 8,01 г (0,06 моль) хлорида алюминия. Затем при комнатной температуре за 1 час добавляют 20,37 г (0,225 моль) хлористого кротила в 60 мл смеси растворителей. Реакционную массу перемешивают 3 часа при 34°С. Затем реакционную массу фильтруют и фильтрат переносят в капельную воронку.
В колбу помещают 39 г (0,6 моль) цинковой пыли, 5,94 г (0,06 моль) однохлористой меди, 26,1 г (0,15 моль) дибромметана в 90 мл эфира. Затем в колбу добавляют 0,92 г (0,012 моль) хлористого ацетила. Колбу нагревают на водяной бане, температура 35°С, 5 минут. Реакционная масса из светло-серой становится темно-серого цвета. Затем за 10 минут добавляют реакционную массу с предыдущей стадии. После чего прикапывают 52,2 г (0,3 моль) дибромметана в 30 мл эфира. Реакционная масса начинает кипеть, дибромметан прикапывают с такой скоростью, чтобы поддерживать равномерное кипение. После добавления дибромметана смесь перемешивают 5 часов при 45-50°С. Затем реакционную массу охлаждают до 0°С и медленно прибавляют 150 мл 2М соляной кислоты. Перемешивают 10 минут и переносят в делительную воронку. Слои разделяют, водный слой промывают эфиром (2 раза по 50 мл). Органические фракции объединяют и промывают 2М соляной кислотой (2 раза по 50 мл) и водой (3 раза по 70 мл). Сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют, получают 27,01 г 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она. Выход 86%, чистота по ГЖХ 78%.
Пример 7. Получение 1-(4-хлоррфенил)-2-циклопропилпропан-1-она.
К суспензии 26 г (0,4 моль) цинковой пыли в 50 мл смеси диоксана с ТГФ (в соотношении 80:20) добавляют 5,34 г (0,04 моль) хлорида алюминия. Затем в колбу прикапывают за 15 минут смесь 13,7 г (0,1 моль) 4-хлорбензонитрила и 25 мл (0,15 моль) хлористого кротила в 100 мл смеси растворителей. Реакционную массу перемешивают 4 часа при 30-40°С. Реакционную смесь фильтруют и фильтрат переносят в капельную воронку.
В колбу помещают 26 г (0,4 моль) цинковой пыли, 60 мл бензола, 8 мл (0,1 моль) дибромметана, 4 г (0,04 моль) однохлористой меди и несколько капель триметилхлорсилана. Нагревают до 40°С и перемешивают 5 минут. Затем в течение 30 минут добавляют фильтрат с первой стадии. По окончании добавления фильтрата по каплям вводят 16 мл (0,2 моль) дибромметана за 30 минут. Реакционную массу перемешивают 5 часов при 40-45°С. Затем охлаждают до 0°С и осторожно прибавляют 250 мл 2М соляной кислоты, перемешивают 5 минут. Переносят в делительную воронку и разделяют слои. Органическую фазу промывают 250 мл 3%-ным раствором гидрокарбоната натрия и 250 мл насыщенного раствора хлорида натрия. Сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют. Получают 18 г 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она. Выход 86%. Чистота по ГЖХ 77%.
Пример 8. Получение 1-(4-хлоррфенил)-2-циклопропилпропан-1-она.
К раствору 6,87 г (0,05 моль) 4-хлорбензонитрила в 40 мл ТГФ добавляют 13,0 г (0,2 моль) цинковой пыли и 2,67 г (0,02 моль) хлористого алюминия. Затем при комнатной температуре за 40 минут прибавляют 6,79 г (0,075 моль) хлористого кротила в 40 мл ТГФ. Реакционную массу перемешивают 3,5 часа при температуре 34-37°С. Затем ТГФ удаляют в вакууме, а остаток растворяют в 40 мл хлористого метилена.
Суспензию 13,0 г (0,2 моль) цинковой пыли и 0,12 г (0,001 моль) однохлористой меди в 55 мл хлористого метилена нагревают до 35°С и при этой температуре добавляют 3,0 мл (0,0015 моль) 0,5М раствора натрийборгидрида в диглиме и перемешивают 15 минут при этой температуре. Затем быстро добавляют раствор с предыдущей стадии. После этого за 45 минут прикапывают раствор 26,1 г (0,15 моль) дибромметана в 10 мл хлористого метилена при температуре 35-37°С. По окончании прибавления дибромметана в реакционную массу добавляют 0,074 г (0,0007 моль) однохлористой меди и перемешивают реакционную массу при 40-45°С в течение 5-ти часов.
Затем реакционную массу охлаждают до 0°С и добавляют 50 мл 2М соляной кислоты. Слои разделяют, объединенные органические слои промывают 2М раствором соляной кислоты (2 раза по 50 мл), насыщенным раствором хлористого натрия (2 раза по 50 мл) и водой (3 раза по 50 мл) и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют. Получают 8,64 г 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она. Выход 83%. Чистота по ГЖХ 78%.
Пример 9. Получение 1-(4-хлоррфенил)-2-циклопропилпропан-1-она.
К раствору 6,87 г (0,05 моль) 4-хлорбензонитрила в 40 мл ТГФ добавляют 13,0 г (0,2 моль) цинковой пыли и 2,67 г (0,02 моль) хлористого алюминия. Затем при комнатной температуре за 40 минут прибавляют 6,79 г (0,075 моль) хлористого кротила в 40 мл ТГФ. Реакционную массу перемешивают 3,5 часа при температуре 34-37°С. Затем ТГФ удаляют в вакууме, а остаток растворяют в 40 мл хлористого метилена.
Суспензию 13,0 г (0,2 моль) цинковой пыли и 0,12 г (0,001 моль) однохлористой меди в 55 мл хлористого метилена нагревают до 35°С и при этой температуре добавляют 0,43 г (0,0015 моль) 70%-ного раствора натрий-бис-(2-метоксиэтокси)-дигидроалюмината в толуоле, и перемешивают 15 минут при этой температуре. Затем быстро добавляют раствор с предыдущей стадии. После этого за 45 минут прикапывают раствор 26,1 г (0,15 моль) дибромметана в 10 мл хлористого метилена при температуре 35-37°С. По окончании прибавления дибромметана в реакционную массу добавляют 0,074 г (0,0007 моль) однохлористой меди и перемешивают реакционную массу при 40-45°С в течение 5-ти часов.
Затем реакционную массу охлаждают до 0°С и добавляют 50 мл 2М соляной кислоты. Слои разделяют, объединенные органические слои промывают 2М раствором соляной кислоты (2 раза по 50 мл), насыщенным раствором хлористого натрия (2 раза по 50 мл) и водой (3 раза по 50 мл) и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют. Получают 8,34 г 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она. Выход 80%. Чистота по ГЖХ 76%.
Claims (4)
1. Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она (I)
заключающийся в том, что
а) 4-хлорбензонитрил подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым кротилом и цинком в органическом растворителе и, не обязательно, в присутствии хлористого алюминия, с получением после гидролиза реакционной смеси 2М соляной кислотой, выделения и очистки 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II)
б) полученный 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-он (II) подвергают взаимодействию с дибромметаном, цинком и однохлористой медью в органическом растворителе в присутствии катализатора или в ультразвуковой бане с последующим выделением целевого продукта известным способом.
заключающийся в том, что
а) 4-хлорбензонитрил подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым кротилом и цинком в органическом растворителе и, не обязательно, в присутствии хлористого алюминия, с получением после гидролиза реакционной смеси 2М соляной кислотой, выделения и очистки 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II)
б) полученный 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-он (II) подвергают взаимодействию с дибромметаном, цинком и однохлористой медью в органическом растворителе в присутствии катализатора или в ультразвуковой бане с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ получения по п.1, отличающийся тем, что взаимодействию с дибромметаном, цинком и однохлористой медью (циклопропанированию) подвергают отделенную от осадка реакционную массу, образовавшуюся после завершения реакции 4-хлорбензонитрила, цинка и хлористого кротила, с последующим гидролизом 2М соляной кислотой реакционной смеси, образовавшейся после завершения реакции циклопропанирования.
3. Способ получения по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве катализаторов на второй стадии процесса используют хлористый ацетил, или триметилхлорсилан, или натрийборгидрид, или натрий-бис-(2-метоксиэтокси)-дигидроалюминат.
4. Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она
заключающийся в том, что 4-хлорбензонитрил подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым кротилом и цинковой пылью в растворе терагидрофурана, не обязательно в присутствии хлористого алюминия, при температуре 10-40°С, при этом процесс получения включает стадию выделения и очистки, на которой реакционную массу после добавления к ней не смешивающегося с водой органического растворителя обрабатывают 2М раствором соляной кислоты и выделяют целевой продукт из органического растворителя известным способом.
заключающийся в том, что 4-хлорбензонитрил подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым кротилом и цинковой пылью в растворе терагидрофурана, не обязательно в присутствии хлористого алюминия, при температуре 10-40°С, при этом процесс получения включает стадию выделения и очистки, на которой реакционную массу после добавления к ней не смешивающегося с водой органического растворителя обрабатывают 2М раствором соляной кислоты и выделяют целевой продукт из органического растворителя известным способом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007129635/04A RU2350597C1 (ru) | 2007-08-02 | 2007-08-02 | Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007129635/04A RU2350597C1 (ru) | 2007-08-02 | 2007-08-02 | Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2350597C1 true RU2350597C1 (ru) | 2009-03-27 |
Family
ID=40542811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007129635/04A RU2350597C1 (ru) | 2007-08-02 | 2007-08-02 | Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2350597C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103044230A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-17 | 湖南化工研究院 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN103193612A (zh) * | 2013-04-26 | 2013-07-10 | 山东天信化工有限公司 | 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
| CN106588793A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-04-26 | 江西华士药业有限公司 | 一种环唑醇的制备方法 |
-
2007
- 2007-08-02 RU RU2007129635/04A patent/RU2350597C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Reetz M.T., Wenderoth В., Urz R. Syntheses von β,γ- und α,β-ungesättigten Ketonen mittels Allyltitan-Agenzien. Chemische Berichte, 1985, Bd.118, №1, s.348-353. Lee A.S.-Y. et al. Synthesis of allyl ketone via Lewis acid promoted Barbiertype reaction. Tetrahedron Letters, 2000, vol.41, №45, pp.8803-8806. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103044230A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-17 | 湖南化工研究院 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN103193612A (zh) * | 2013-04-26 | 2013-07-10 | 山东天信化工有限公司 | 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
| CN103193612B (zh) * | 2013-04-26 | 2014-09-03 | 山东天信化工有限公司 | 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
| CN106588793A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-04-26 | 江西华士药业有限公司 | 一种环唑醇的制备方法 |
| CN106588793B (zh) * | 2017-01-22 | 2019-09-20 | 江西华士药业有限公司 | 一种环唑醇的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101125807A (zh) | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮及其中间体制备方法 | |
| RU2350597C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения | |
| CN109956850B (zh) | 3,7-二甲基-7-辛烯醇和3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物的生产方法 | |
| JP5057420B2 (ja) | 有機ビスマス化合物およびその製造方法 | |
| JP2586950B2 (ja) | ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| JPH0234331B2 (ja) | Shikurohekisenjudotai | |
| JP4948030B2 (ja) | 含フッ素アルコール誘導体の製造方法 | |
| JPS629098B2 (ru) | ||
| JP3340760B2 (ja) | パラ−第三級ブトキシフェニルジメチルカルビノールおよびその製造法 | |
| JP5986486B2 (ja) | カツオブシムシフェロモンの製造方法 | |
| JP2000044509A (ja) | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 | |
| JP3634874B2 (ja) | トリフルオロメチルアセチレン誘導体、その製造方法およびその中間体の製造方法 | |
| JP2006524247A (ja) | （＋）−ｐ−メンタ−２，８−ジエン−１−オールの製造方法 | |
| JP2765575B2 (ja) | 置換シクロペンテノン及び置換シクロヘキセノン誘導体の製造法 | |
| JPS6234025B2 (ru) | ||
| JP4710698B2 (ja) | シリルエーテル基を有するβ−ジケトン化合物の製造法 | |
| JPH0371432B2 (ru) | ||
| FR2600058A1 (fr) | Procede de preparation d'esters organiques alpha-halogenes de l'acide carbonique | |
| JP2000212124A (ja) | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 | |
| JP5019441B2 (ja) | 有機アンチモン化合物、その製造方法及びこれを用いたセンサー | |
| JP2819627B2 (ja) | ２，２−ジフルオロカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JP2006124347A (ja) | フェニル２−ピリミジニルケトン類の新規製造方法及びその新規中間体 | |
| JP2002212149A (ja) | フッ化テトラアルキルアンモニウムの製造方法、およびそれを用いたβ−ヒドロキシケトンの製造方法 | |
| JPH0465065B2 (ru) | ||
| JPS6228781B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HE4A | Notice of change of address of a patent owner | ||
| PD4A | Correction of name of patent owner |