RU2334765C2 - Изделия из полиметилметакрилатной формовочной массы - Google Patents

Изделия из полиметилметакрилатной формовочной массы Download PDF

Info

Publication number
RU2334765C2
RU2334765C2 RU2005111871/04A RU2005111871A RU2334765C2 RU 2334765 C2 RU2334765 C2 RU 2334765C2 RU 2005111871/04 A RU2005111871/04 A RU 2005111871/04A RU 2005111871 A RU2005111871 A RU 2005111871A RU 2334765 C2 RU2334765 C2 RU 2334765C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hot water
sanitation
resistant
molding
products
Prior art date
Application number
RU2005111871/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005111871A (ru
Inventor
Александер ТАЙЛЬ (DE)
Александер ТАЙЛЬ
Михаель ЦИТЕК (DE)
Михаель ЦИТЕК
Хайнрих ГАУЛЬ (DE)
Хайнрих ГАУЛЬ
Ханс-Юрген КРЕСС (DE)
Ханс-Юрген КРЕСС
Томас ХАССКЕРЛЬ (DE)
Томас ХАССКЕРЛЬ
Рудольф БЛАСС (DE)
Рудольф БЛАСС
Вернер ХЕСС (DE)
Вернер ХЕСС
Original Assignee
Рем Гмбх Унд Ко. Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=31896089&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2334765(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Рем Гмбх Унд Ко. Кг filed Critical Рем Гмбх Унд Ко. Кг
Publication of RU2005111871A publication Critical patent/RU2005111871A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2334765C2 publication Critical patent/RU2334765C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/10—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products
    • E04C2/20—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products of plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Telephone Function (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Toys (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к материалам для санитарии из полиметилметакрилата и изделиям из них. Техническая задача - получение недорогого, легко формующегося, устойчивого к растрескиванию и стойкого к переменному воздействию горячей воды материала для санитарии. Предложен материал из метилметакрилата с содержанием 0,5-4 мас.% сложных эфиров акриловой кислоты и со среднемассовой молекулярной массой 130000-190000 г/моль, содержащий модификатор ударной вязкости 0-15 мас.% в расчете на каучуковую фазу модификатора, перерабатываемый экструзией в листовой полуфабрикат. Формованные изделия из предложенного материала пригодны для санитарии благодаря хорошей стойкости материала в испытании с переменным воздействием горячей воды и испытании "горячая вода - изопропанол". 3 н.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к полиметилметакрилатным формовочным массам, изготовленным из них полиметилметакрилатным листам для изготовления изделий санитарии и к изделию санитарии.
Полиметилметакрилатные (ПММА) листы для изготовления изделий санитарии, например, таких как купальные ванны, душевые ванны, верхний свод (ламповые плафоны) и нижний свод в солярии сами по себе известны. Их изготавливают из литого ПММА благодаря его хорошим механическим и термическим свойствам, а также хорошей устойчивости к растрескиванию вследствие внутренних напряжений и требуемой в области санитарии устойчивости к переменному воздействию горячей воды.
Полимерные листы могут быть получены, например, полимеризацией соответствующих мономеров, которые могут также находиться в виде сиропа форполимеров, в камерах со стенками из стеклопанелей, например, из флотированного стекла. Обычно стеклопанели образуют дно и потолок камер, которые по сторонам герметизированы соответствующими средствами, например, обводными шнурами или лентами.
Получение литых материалов описано в немецкой заявке на патент DE 19832018.3. Листы поступают на рынок под маркой PLEXIGLAS® GS, фирмы Röhm GmbH & Со. KG.
Благодаря своей высокой молекулярной массе, вплоть до нескольких миллионов, и возможной легкой сшивке литые ПММА имеют хорошую хемостойкость, хорошую стойкость к растрескиванию вследствие внутренних напряжений и стойкость к переменному воздействию горячей воды. Пригодность к применению в области санитарии проявляется особенно в поведении при испытании с переменным воздействием горячей воды, при котором испытуемое изделие в форме листа погружают в нагретую до 100°С воду и после охлаждения воды вынимают и сушат. О различии между пригодными и не пригодными материалами можно судить по числу выдержанных циклов при испытании с переменным воздействием горячей воды.
Требуемые для использования в области санитарии минимальные показатели приведены в европейском стандарте EN 263.
Из рисунков 11 и 12 на странице 12 брошюры "Verarbeitungsrichtlinien umformen", Kenn-Nummer 3112, Ausgabe April 2001, опубликовано фирмой Röhm GmbH & Co. KG в апреле 2001 года, следует, что требуемая сила формования на квадратный миллиметр у литого PLEXIGLAS® явно выше, чем соответствующая сила формования на квадратный миллиметр у экструдированного PLEXIGLAS®. Отсюда следует, что филигранные структуры в PLEXIGLAS® GS могут образовываться не так легко, как в PLEXIGLAS® XT.
В машинах возникают высокие сдерживающие силы, а требуемая температура при формовании у PLEXIGLAS® GS очень высока. Это обусловливает необходимость использования дорогих, механически очень прочных машин и высоких энергозатрат при нагреве листов перед глубокой вытяжкой. Поэтому по экономическим причинам и с точки зрения потребителя желательна более легкая термическая формуемость.
Производство литого ПММА является затратным и дорогостоящим, так как каждый лист должен полимеризоваться отдельно в форме из двух стеклопанелей. Поэтому уже проводились эксперименты по получению экономичных и более легко формующихся продуктов для использования в области санитарии.
Проводились также эксперименты по получению легко формующихся материалов для санитарии в виде экструдируемых листов. Так, например, соэкструдируемые листы с полимерным слоем основы из не дорогой легко текучей термопластичной полимерной формовочной массы, например, как акрил-бутадиен-стирольная формовочная масса (АБС), и с тонким покровным слоем из ПММА получают в заявке на патент DE 4436381. Эти продукты, в принципе, пригодны для применения в области санитарии. Однако они имеют тот недостаток, что ПММА прочно соединяется с термопластичным полимером и может возвращаться в производственный цикл только в форме измельченного материала для малоценного употребления.
Многочисленные эксперименты по получению материалов для санитарии имели целью удовлетворить потребность в недорогих, легко формующихся, устойчивых к растрескиванию вследствие возникновения внутренних напряжений и стойких к переменному воздействию горячей воды материалах. Качество поверхностей материала должно быть высоким. На них не должно появляться царапин и трещин. Однако все известные продукты имеют один или несколько недостатков, таких как высокая цена, плохая формуемость, ограниченная способность к повторному возвращению в производственный цикл, неспокойная поверхность и низкая устойчивость к испытанию с переменным воздействием горячей воды.
Теперь нам удалось получить листовой материал из монолитного ПММА или из модифицированного ударовязкого монолитного ПММА для применения в области санитарии, не обладающий вышеназванными недостатками, экструдированием формовочной массы из ПММА. Была поставлена задача, получить формовочную массу и переработать ее в полимерные изделия традиционным известным само по себе экструдированием.
Материал выдерживает, по меньшей мере, 20 циклов в испытании с переменным воздействием горячей воды и к концу срока его службы может быть легко полностью переработан в мономерный метилметакрилат посредством термического рецикла и, благодаря этому, стать пригодным для высокоценного использования.
Материал по изобретению имеет следующий состав:
96-99,5 мас.% метилметакрилата
0,5-4,0 мас.% эфира акриловой кислоты, например, такой как
  метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат,
  изопропилакрилат, бутилакрилат или изобутилакрилат.
Состав может необязательно содержать еще до 30 мас.% сополимеризующихся с метилметакрилатом мономеров, предпочтительно, до 10 мас.%. Сополимеризующимися с метилметакрилатом мономерами являются, например, стирол и замещенные стиролы, такие как метилстирол или хлорстирол.
В принципе, пригодны также высшие эфиры акриловой кислоты, однако тогда получают мягкие материалы.
Средняя молекулярная масса формовочной массы по изобретению составляет 140000-180000, предпочтительно, между 150000 и 170000 и, наиболее предпочтительно, между 155000 и 165000 (определено посредством SEC).
Отклонение рассчитано согласно M.D.Lechner, К.Gehrke, E.H.Nordmeier: Makromolekulare Chemie, Birkhäuser Verlag, Basel, 1993, 1. Aufl., S.7 и составляет между 0,9 и 1,5.
Материал по изобретению пригоден для изготовления полуфабрикатов посредством получения полимерных формовочных масс из чистого или ударовязкого ПММА.
Для получения желаемых свойств полимерные формовочные массы выбирают так, чтобы содержание сомономеров, молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение и, необязательно, содержание модификатора ударной вязкости находились бы в определенных пределах. Было обнаружено, что использованием состава по изобретению и экструзией известным специалисту способом получают листовой полуфабрикат, термические, механические и поверхностно-технические показатели которого находятся в пределах, требуемых для полуфабрикатов, предназначенных для санитарии. Особенно устойчивость к переменному воздействию горячей воды листовых материалов составляет, по меньшей мере, около 20 циклов в испытании с переменным воздействием горячей воды согласно EN 263.
Полимерные полуфабрикаты по изобретению могут быть изготовлены как ударовязкими, так и не ударовязкими. Количество модификатора ударной вязкости устанавливают таким, чтобы теплостойкость материала оставалась на требуемом для материалов для санитарии достаточно высоком уровне.
Модификаторы ударной вязкости для полиметакрилатных полимеров известны давно. Получение и структура модифицированных ударовязких полиметакрилатных формованных масс описаны, например, в европейских заявках на патент ЕР-А 0113924, ЕР-А 0522351, ЕР-А 0465049 и ЕР-А 0683028.
Полиметакрилатная матрица
Ударовязкая формовочная масса состоит на 70-99 мас.% из матрицы, которая содержит от 80 до 100 мас.%, предпочтительно, 90-98 мас.% и, особенно предпочтительно, 96-99,5 мас.% радикально полимеризующихся звеньев метилметакрилата и 0,5-20 мас.%, предпочтительно, 0,5-10 мас.% и, наиболее предпочтительно, 0,5-4 мас.% других радикально полимеризующихся сомономеров, например, алкилакрилатов с 1-4 атомами углерода в алкиле, особенно метакрилата, этилакрилата или бутилакрилата. Среднемассовая молекулярная масса Mw матрицы находится в пределах от 90000 г/моль до 200000 г/моль, особенно от 130000 г/моль до 190000 г/моль или от 140000 г/моль до 180000 г/моль.
Модификатор ударной вязкости
В полиметакрилатной матрице содержится от 1 до 30 мас.%, предпочтительно, от 2 до 20 мас.%, наиболее предпочтительно, от 3 до 15 мас.%, в особенности, от 5 до 12 мас.% модификатора ударной вязкости, представляющего собой эластомерную фазу из сшитых частиц полимера, причем процентное содержание его указано в расчете на эластомерную фазу. Модификатор ударной вязкости получают известным способом бисерной полимеризации или эмульсионной полимеризацией.
В простейшем случае речь идет о полученных бисерной полимеризацией сшитых частицах со средним размером в пределах от 50 до 500 мкм, предпочтительно, от 80 до 120 мкм. Как правило, они состоят, по меньшей мере, из 40 мас.%, предпочтительно, из 50-70 мас.% метилметакрилата, от 20 до 40 мас.%, предпочтительно, от 25 до 35 мас.% бутилакрилата, а также из от 0,1 до 2 мас.%, предпочтительно, от 0,5 до 1 мас.% сшивающего мономера, например полифункционального (мет)акрилата, такого как, например, аллилметакрилат и, при необходимости, других мономеров, например, от 0 до 10 мас.%, предпочтительно, от 0,5 до 5 мас.% апкилметакрилатов с 1-4 атомами углерода в алкиле, таких как этилметакрилат или бутилметакрилат, предпочтительно метилакрилат, или других виниловых полимеризующихся мономеров, таких, например, как стирол.
Предпочтительным модификатором ударной вязкости являются частицы полимера, имеющие двухслойную и, особенно предпочтительно, трехслойную структуру ядро - оболочка, которые могут быть получены эмульсионной полимеризацией (см., например, европейские заявки на патент ЕР-А 0113924, ЕР-А 0522351, ЕР-А 0465049 и ЕР-А 0683028).
Типичные размеры частиц таких эмульсионных полимеров находятся в пределах от 100 до 500 нм, предпочтительно, от 200 до 400 нм.
Трехслойная или трехфазная структура с ядром и двумя оболочками может быть представлена следующим образом. Самая внутренняя (твердая) оболочка может, например, состоять, в основном, из метилметакрилата, небольших количеств сомономеров, таких как, например, этилакрилат, и сшивающего агента, например аллилметакрилата. Средняя (мягкая) оболочка может, например, состоять из бутилакрилата и, при необходимости, стирола, в то время как внешняя (твердая) оболочка, в основном, соответствует, большей частью, матричному полимеру, что оказывает влияние на совместимость и хорошую связь с матрицей. Содержание полибутилакрилата является решающим для свойств ударовязкости и находится, предпочтительно, в пределах от 20 до 40 мас.%, особенно предпочтительно, в пределах от 25 до 35 мас.%.
Модифицированные ударовязкие полиметакрилатные Формовочные массы.
В экструдере могут быть смешаны в расплаве модификатор ударной вязкости и матричный полимер с получением модифицированных ударовязких полиметакрилатных формовочных мас. Материал на выходе из экструдера, как правило, сначала измельчают в гранулят. Гранулят может быть подвергнут дальнейшей переработке экструзией или литьем под давлением в формованные изделия, такие как листы или литые детали.
Ударная вязкость образца с надрезом и текучесть согласно известному уровню техники
Изделия из обычных коммерческих модифицированных ударовязких полиметакрилатных формовочных масс имеют ударную вязкость образца с надрезом (KSZ) по Charpey согласно ISO 179/1eA в пределах от 3,0 до 5,0 кДж/м2.
Обычные коммерческие модифицированные ударовязкие полиметакрилатные формовочные массы имеют текучесть MVR (230°С/3,8 кг) в пределах от 0,4 до 8,1 см3/10 мин согласно ISO 1133. Текучесть модифицированных ударовязких полиметакрилатных формовочных масс, в особенности для переработки их литьем под давлением, должна быть как можно более высокой. Текучесть оптимальных модифицированных ударовязких полиметакрилатных формовочных масс достигает показателя MVR (230°С/3,8 кг, ISO 1133) максимум около 10,0 см3/10 мин.
Массовое содержание модификатора ударной вязкости у полимерных формовочных масс по изобретению составляет 0-15 мас.% от массы матрицы из ПММА и сомономеров. Содержание модификатора ударной вязкости измеряют как содержание каучуковых фаз, под которыми подразумевают фазу из частиц модификатора ударной вязкости, обладающих эластичными свойствами и синтезированных, например, из бутилакрилата. В качестве каучуковой фазы модификатора ударной вязкости можно также использовать полибутадиеновый каучук.
Температура по Вика (В 50, определенная согласно DIN ISO 306) у формовочной массы по изобретению составляет более 105°С.
Полуфабрикаты по изобретению могут содержать обычные для использования в санитарии добавки, такие как белые пигменты, красящие пигменты, диспергаторы, УФ- и термостабилизаторы, мягчители, разделительные средства и внутренние смазки для облегчения извлечения изделий из пресс-форм и, необязательно, антимикробные агенты.
Типичная рецептура для экструдируемой смеси содержит, например:
0,2% белого пигмента - диоксида титана,
0,006% смеси красящих пигментов,
0,05% стабилизатора HALS и/или УФ-абсорбера,
  небольшое количество внешней смазки и/или
  разделительного средства,
оставшееся до 100% - полиметилметакрилатная полимерная формовочная масса, как описано выше.
Под HALS подразумевают пространственно затрудненный аминный светостабилизатор.
В рецептуру необязательно может входить, кроме того, антимикробный агент, такой, например, как триклозан, серебросодержащие препараты на неорганическом носителе, таком как фосфат циркония с примесью серебра, например Alphasan RC 2000 или Alphasan RC 5000 фирмы Miliiken, полимерные антимикробные агенты, такие как поли-третбутил-аминоэтилметакрилат, например Amina Т 100 фирмы Creavis GmbH, или производные триазина, например продукты фирмы Ciba GmbH, под торговым наименованием Irgaguard. Антимикробная обработка может снизить размножение болезнетворных микробов на поверхности при неблагоприятных гигиенических условиях.
Более подробно изобретение будет описано нижеследующими примерами.
Получали листы из ПММА формовочных масс с обычными для санитарии добавками без модификатора ударной вязкости и с различным содержанием модификатора ударной вязкости максимум до 13% в расчете на каучуковую фазу модификатора ударной вязкости и подвергали их испытанию с переменным воздействием горячей воды согласно EN 263.
Проводили испытания листа (отмеривание), полученного из формовочной массы из 99% метилметакрилата и 1% этилакрилата. Средняя молекулярная масса составляла 160000 г/моль. Температура по Вика листов составляла 105°С, а вязкость MVR около 0,8 см3/10 мин.
Остаточное содержание мономеров в формовочной массе по изобретению (формовочной массы или формованного изделия, такого как лист) составляло менее 0,35 мас.% от содержания метилового эфира метакриловой кислоты. Содержание метилового эфира метакриловой кислоты определяли методом свободного пространства газовой хроматографии. Остаточное содержание мономеров в формовочной массе по изобретению составляло, предпочтительно, менее 0,25 мас.%.
Результаты испытания с переменным воздействием горячей воды согласно DIN ISO 263
Пример Результат
Материал по изобретению При более чем 20 сменах горячей воды трещин не образуется
Материал по изобретению +4% модификатора ударной вязкости, в расчете на каучуковую фазу При более чем 20 сменах горячей воды трещин не образуется
PLEXIGLAS® 7H (сравнительный) После одной смены горячей воды много мелких трещин
PLEXIGLAS® 7H + 5% модификатора ударной вязкости, в расчете на каучуковую фазу (сравнительный) 4 смены горячей воды (сильное образование трещин)
PLEXIGLAS® 7H + 10% модификатора ударной вязкости, в расчете на каучуковую фазу (сравнительный) 12 смены горячей воды (много мелких трещин)
Испытание горячая "вода - изопропанол"
Образец изделия сушили при 70°С в течение 16 часов и помещали в эксикатор до начала испытания. Начиная с температуры 55°С, образец изделия помещали в ванну с водой на 10 мин. Образец вынимали, сушили и смачивали поверхность образца 1 мл изопропанола. Затем образец покрывали часовым стеклом. Через 5 минут оценивали образование трещин. Если в образце не обнаруживалось образования трещин, то цикл продолжали при повышении температуры воды на 5°С.
Измеряли температуру, при которой в первый раз появлялись трещины.
Материал Результат
Материал по изобретению 75°С
Материал по изобретению + 4% модификатора ударной вязкости, в расчете на каучуковую фазу 75°С
PLEXIGLAS® 7H (сравнительный) 70°С
Испытывали литой ПММА со средней молекулярной массой 2×106 и нижеприведенным составом. Стойкость в испытании к переменному воздействию горячей воды была хорошая. Однако ввиду высокой молекулярной массы материал трудно поддается формованию.
Состав:
98,4 мас.ч. сироп ПММА с содержанием полимера 10%
0,2 мас.ч. диоксид титана
1,0 мас.ч. паста красителя
0,4 мас.ч. добавка диспергатора
0,05 мас.ч. светостабилизатор HALS
0,01 мас.ч. диметилакрилат (сшивающий агент)
0,0025 мас.ч. меркаптановый регулятор
Испытание и сравнительное испытание показывают, что легко поддаются формованию и являются теплостойкими только полуфабрикаты изделий санитарии по изобретению.

Claims (3)

1. Стойкий к переменному воздействию горячей воды материал для санитарии из термопластичного полимера с содержанием модификатора ударной вязкости между 0 и 15 мас.% в расчете на каучуковую фазу модификатора ударной вязкости, отличающийся тем, что для получения материала для санитарии используют полиметилметакрилатную формовочную массу из метилметакрилата с содержанием 0,5-4 мас.% сложных эфиров акриловой кислоты и со среднемассовой молекулярной массой Mw от 130000 до 190000 г/моль и перерабатывают формовочную массу экструзией в листовой полуфабрикат.
2. Формованные изделия из материала для санитарии по п.1 в качестве плит, душевых ванн, купальных ванн или верхних сводов в соляриях.
3. Применение стойкого к переменному воздействию горячей воды материала для санитарии по п.1 для изготовления изделий для санитарии.
RU2005111871/04A 2002-09-16 2003-07-25 Изделия из полиметилметакрилатной формовочной массы RU2334765C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10243062A DE10243062A1 (de) 2002-09-16 2002-09-16 Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse
DE10243062.4 2002-09-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005111871A RU2005111871A (ru) 2005-09-10
RU2334765C2 true RU2334765C2 (ru) 2008-09-27

Family

ID=31896089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005111871/04A RU2334765C2 (ru) 2002-09-16 2003-07-25 Изделия из полиметилметакрилатной формовочной массы

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7456239B2 (ru)
EP (1) EP1573150B1 (ru)
KR (1) KR100997369B1 (ru)
CN (1) CN100351486C (ru)
AT (1) ATE503063T1 (ru)
AU (1) AU2003300430A1 (ru)
CA (1) CA2495107C (ru)
DE (2) DE10243062A1 (ru)
DK (1) DK1573150T3 (ru)
ES (1) ES2362090T3 (ru)
HK (1) HK1082014A1 (ru)
MX (1) MXPA05002125A (ru)
PL (1) PL203816B1 (ru)
RU (1) RU2334765C2 (ru)
TW (1) TWI311143B (ru)
WO (1) WO2004033824A1 (ru)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
GB0102342D0 (en) 2001-01-30 2001-03-14 Smithkline Beecham Plc Pharmaceutical formulation
US7883721B2 (en) 2001-01-30 2011-02-08 Smithkline Beecham Limited Pharmaceutical formulation
US7498373B2 (en) * 2001-02-07 2009-03-03 Roehm Gmbh & Co. Kg Hot sealing compound for aluminum foils applied to polypropylene and polystyrene
DE10127134A1 (de) * 2001-06-05 2002-12-12 Roehm Gmbh verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10260089A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen
DE10260065A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen
DE10320318A1 (de) * 2003-05-06 2004-12-02 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften
TW200526274A (en) 2003-07-21 2005-08-16 Smithkline Beecham Plc Pharmaceutical formulations
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
DE10349144A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung für mattierte Spritzgußteile
MX2007008855A (es) * 2003-10-18 2008-03-13 Roehm Gmbh Masas de pieza moldeada de poli (met) acrilato resistentes a impactos con alta estabilidad termica.
DE10351535A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
DE10354379A1 (de) 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
TW201240679A (en) 2004-03-12 2012-10-16 Capsugel Belgium Nv Pharmaceutical formulations
DE102004022540A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche
DE102004058083A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Röhm GmbH & Co. KG Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse
DE102005002072A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Röhm GmbH & Co. KG Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper
US7790079B2 (en) * 2005-04-18 2010-09-07 Evonik Rohm Gmbh Thermoplastic molding material and molding elements containing nanometric Inorganic particles for making said molding material and said molding elements, and uses thereof
DE102005021335A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper
DE102005044982A1 (de) 2005-09-20 2007-03-22 Palesta Anstalt Zusammensetzung eines Materials für Badewannenlifter oder dessen Bauteile
DE102005055793A1 (de) 2005-11-21 2007-05-24 Röhm Gmbh Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit
DE102005062687A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Röhm Gmbh PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
CN100374670C (zh) * 2006-06-12 2008-03-12 孙洪华 栏杆
DE102006029613A1 (de) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparenter Kunststoff-Verbund
US20080035703A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-14 Daewoong Suh Oxidation resistant solder preform
DE102007005432A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper
DE102007026201A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007026200A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007028601A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
DE102007051482A1 (de) * 2007-10-25 2009-04-30 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern
DE102008001231A1 (de) * 2008-04-17 2009-10-22 Evonik Röhm Gmbh Flammfeste PMMA-Formmasse
DE102008001695A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
ES2523047T3 (es) * 2009-07-07 2014-11-20 Evonik Röhm Gmbh Composiciones de moldeo de materiales sintéticos, piezas moldeadas y procedimientos de producción
WO2014018564A1 (en) 2012-07-23 2014-01-30 Zieger Claus Dieter Multiple proportion delivery systems and methods

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1132231B (it) 1980-07-24 1986-06-25 Montedison Spa Prodotto laminare in materiale termoplastico ed articoli con esso ottenuti
DE3300526A1 (de) 1983-01-10 1984-07-12 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schlagzaehmodifizierungsmittel
AT383991B (de) 1985-11-14 1987-09-10 Klepsch Senoplast Verfahren zur herstellung von verbundplatten
DE3631826A1 (de) 1986-09-19 1988-03-31 Roehm Gmbh Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats
DE3902653A1 (de) 1989-01-30 1990-08-02 Roehm Gmbh Elastomere acrylharze
DE3907019A1 (de) 1989-03-04 1990-09-06 Roehm Gmbh Thermoplastisch verarbeitbare loesungsmittelbestaendige kunststoffmischungen
DE4002904A1 (de) 1990-02-01 1991-08-08 Roehm Gmbh Verfahren zum imidieren eines methacrylester-polymerisats
US5063259A (en) 1990-07-03 1991-11-05 Rohm And Haas Company Clear, impact-resistant plastics
DE4121652A1 (de) 1991-06-29 1993-01-07 Roehm Gmbh Schlagzaeh-modifizierungsmittel
DE9216548U1 (ru) * 1992-12-04 1993-02-04 Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt, De
DE4402666A1 (de) 1994-01-29 1995-08-03 Roehm Gmbh Verfahren zum kurzzeitigen Behandeln einer Kunststoffschmelze mit einem flüssigen Behandlungsmittel und dabei hergestellter thermoplastischer Kunststoff
DE4417559A1 (de) 1994-05-19 1995-11-23 Roehm Gmbh Verfahren zum Entwässern einer wasserhaltigen Kunststoffschmelze in einem Doppelschneckenextruder
DE9414065U1 (de) 1994-08-31 1994-11-03 Roehm Gmbh Thermoplastischer Kunststoff für darmsaftlösliche Arznei-Umhüllungen
DE4436381A1 (de) 1994-10-12 1996-04-18 Roehm Gmbh Verbunde aus thermoplastischen Kunststoffschichten für Sanitärartikel
DE4445498A1 (de) 1994-12-20 1996-06-27 Roehm Gmbh Universell verträgliche Pigmentdispergatoren
DE19501182C2 (de) 1995-01-17 2000-02-03 Agomer Gmbh Copolymere zur Herstellung von Gußglas, Verfahren zur Herstellung wärmeformstabiler Gußglaskörper und Verwendung
EP0745622A1 (en) * 1995-05-24 1996-12-04 Imperial Chemical Industries Plc Impact modified (meth)acrylic polymers
DE19544562B4 (de) 1995-11-30 2004-05-27 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylimiden mit bei thermischer Belastung verbesserter Farbstabilität und daraus erhältliche Formkörper
US5777034A (en) 1995-12-28 1998-07-07 Rohm And Haas Company Methacrylate resin blends
DE19701441C2 (de) 1997-01-17 1998-11-05 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung farbneutraler Polymethylmethacrylat-Formmassen
DE19718597C1 (de) 1997-05-02 1999-01-07 Roehm Gmbh Zweistufiges Verfahren zur Entwässerung von Kunststoffdispersionen
DE19832018C2 (de) 1998-07-16 2000-11-09 Roehm Gmbh Verfahren zur Silanisierung von Formen
GB9825066D0 (en) 1998-11-17 1999-01-13 Ici Plc Moulded article and moulding composition
KR100559103B1 (ko) 1998-11-30 2006-03-15 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 메틸 메타크릴레이트계 수지 조성물
DE19914605A1 (de) 1999-03-30 2000-10-05 Roehm Gmbh Polyalkylmethacrylat-Plastisole mit verbesserten Fließeigenschaften
UA72518C2 (ru) 1999-06-04 2005-03-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Translated By PlajПОЛИМЕРНЫЙ МАТЕРИАЛ, СТОЙКИЙ К ВЛИЯНИЮ АТМОСФЕРНЫХ ФАКТОРОВ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ
DE19958007A1 (de) 1999-12-02 2001-06-07 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für (Meth)acrylat-Copolymere mit teritiären Ammoniumgruppen
US6417306B1 (en) 1999-12-13 2002-07-09 Nippon Shokubai Co., Ltd, Transparent heat-resistant resin and production process therefor
DE19961334A1 (de) 1999-12-17 2001-06-21 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für neutrale und säuregruppenhaltige (Meth)acrylat-Copolymere
DE10011447A1 (de) 2000-03-10 2001-09-20 Roehm Gmbh Dispersion mit nichtionischem Emulgator
DE10042120A1 (de) 2000-08-28 2002-03-14 Roehm Gmbh Verfahren zur Reduzierung des Polymergehalts bei der Entwässerung von Kunststoff/Wasser-Gemischen
DE10043868A1 (de) 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE10054051A1 (de) 2000-10-31 2002-05-29 Roehm Gmbh PMMA-Formmasse mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit
DE10065501A1 (de) 2000-12-28 2002-07-04 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 bis 40 mum sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen, Formkörper und PAMA-Plastisole
DE10065492A1 (de) 2000-12-28 2003-06-26 Roehm Gmbh Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper
US7498373B2 (en) 2001-02-07 2009-03-03 Roehm Gmbh & Co. Kg Hot sealing compound for aluminum foils applied to polypropylene and polystyrene
DE10127134A1 (de) 2001-06-05 2002-12-12 Roehm Gmbh verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß
DE10129374A1 (de) 2001-06-20 2003-01-02 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formkörpern mit elektrisch-leitfähiger Beschichtung und Formkörper mit entsprechender Beschichtung
DE10135275A1 (de) * 2001-07-13 2003-01-30 Jotec Gmbh Implantat und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10141314A1 (de) 2001-08-09 2003-02-27 Roehm Gmbh Kunststoffkörper mit niedriger Wärmeleitfähigkeit, hoher Lichttransmission und Absorption im nahen Infrarotbereich
DE10204890A1 (de) 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Schlagzähe Formmasse und Formkörper
DE10212458A1 (de) 2002-03-20 2003-10-02 Roehm Gmbh Hagelbeständiges Verbund-Acrylglas und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10224895A1 (de) 2002-06-04 2003-12-18 Roehm Gmbh Selbstreinigender Kunststoffkörper und Verfahren zu dessen Herstellung
JP4354164B2 (ja) 2002-09-20 2009-10-28 株式会社リコー 画像形成装置
DE10251144A1 (de) 2002-10-31 2004-05-19 Röhm GmbH & Co. KG Makroporöses Kunststoffperlenmaterial
DE10260089A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen
DE10260065A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen
DE10329938A1 (de) 2003-07-02 2005-03-17 Röhm GmbH & Co. KG Kunststoffkörper mit mikrostrukturierter Oberfläche
DE10349144A1 (de) 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung für mattierte Spritzgußteile
DE10349142A1 (de) 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung sowie deren Verwendung für Spritzgußteile
DE10351535A1 (de) 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
DE10354379A1 (de) 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
DE102004022540A1 (de) 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102004045296A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche

Also Published As

Publication number Publication date
DE10243062A1 (de) 2004-03-25
ES2362090T3 (es) 2011-06-28
US20050267250A1 (en) 2005-12-01
HK1082014A1 (en) 2006-05-26
WO2004033824A1 (de) 2004-04-22
TWI311143B (en) 2009-06-21
PL203816B1 (pl) 2009-11-30
US7456239B2 (en) 2008-11-25
MXPA05002125A (es) 2005-06-06
CN1678807A (zh) 2005-10-05
CA2495107C (en) 2011-09-13
ATE503063T1 (de) 2011-04-15
KR100997369B1 (ko) 2010-11-30
DE50313569D1 (de) 2011-05-05
AU2003300430A1 (en) 2004-05-04
EP1573150B1 (de) 2011-03-23
TW200404844A (en) 2004-04-01
RU2005111871A (ru) 2005-09-10
PL373950A1 (en) 2005-09-19
KR20050057339A (ko) 2005-06-16
DK1573150T3 (da) 2011-06-14
CN100351486C (zh) 2007-11-28
CA2495107A1 (en) 2004-04-22
EP1573150A1 (de) 2005-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2334765C2 (ru) Изделия из полиметилметакрилатной формовочной массы
RU2453563C2 (ru) Полиметилметакрилатная пленка с особенно высокой атмосферостойкостью и высокой эффективностью защиты от ультрафиолетового излучения
US5242968A (en) Acrylic-filled thermoformable acrylic sheet
CA2565476C (en) Molding compound for molded parts with high weather resistance
CN101679713B (zh) 具有提高的耐应力开裂性的组合物
US20100098907A1 (en) Molding compound for matt molded polyacrylate bodies
JP4980556B2 (ja) 耐衝撃性ポリメチルメタクリレートの製造方法およびポリメチルメタクリレート（ｐｍｍａ）
EP0060042A2 (en) Multi-layer structure polymer composition
CN101679712A (zh) 具有提高的耐应力开裂性的着色组合物
TW201811908A (zh) 熱可塑性樹脂組成物、成形體及車輛材料
US5576385A (en) Transparent, impact-resistant molding materials having high stress cracking resistance and a dull surface
US5700566A (en) Heat resistant composite laminate
ES2287023T3 (es) Metodo para producir composiciones tratables en estado fundido, composiciones y articulos.
EP3901197A2 (en) Acrylic laminate film, method for producing same, and deco sheet produced therefrom
RU2799083C2 (ru) Акриловая пленка, способ ее производства и декоративный лист, произведенный из нее
JPS6259612A (ja) 重合体の製造方法
KR20240055276A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
NO812700L (no) Vaerbestandig, slagfast plastblanding.
JPH01261447A (ja) メタクリル樹脂組成物
JP2002363224A (ja) 光学スクリーン用メタクリル酸メチル系樹脂
JPH0248083B2 (ja) Goseijushirenzu

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20100805

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180726