RU2319684C9 - Способ непрерывного разделения c4-фракции - Google Patents
Способ непрерывного разделения c4-фракции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2319684C9 RU2319684C9 RU2005105045/04A RU2005105045A RU2319684C9 RU 2319684 C9 RU2319684 C9 RU 2319684C9 RU 2005105045/04 A RU2005105045/04 A RU 2005105045/04A RU 2005105045 A RU2005105045 A RU 2005105045A RU 2319684 C9 RU2319684 C9 RU 2319684C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stream
- butenes
- distillation column
- butene
- extractive distillation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims abstract description 90
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 56
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 51
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 claims abstract description 46
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 45
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 104
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 39
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical class CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 20
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims description 14
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 butines Chemical class 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 2
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 2
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropanenitrile Chemical compound COC(C)C#N SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPOMCDPCTBJJDA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propane Chemical compound CC(C)COC(C)(C)C UPOMCDPCTBJJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FITVQUMLGWRKKG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propoxypropane Chemical compound CCCOC(C)(C)C FITVQUMLGWRKKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSLQNRZBTVEJC-UHFFFAOYSA-N C(=O)N1CCOCC1.CC(=O)N(C)C Chemical compound C(=O)N1CCOCC1.CC(=O)N(C)C WPSLQNRZBTVEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000482967 Diloba caeruleocephala Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- HHEMIMSLFVBJMH-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound C#CCC.C(C)C#C HHEMIMSLFVBJMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical class CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/40—Extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу непрерывного разделения C4-фракции (C4) экстрактивной дистилляцией с использованием селективного растворителя в колонне экстрактивной дистилляции и характеризуется тем, что в колонне экстрактивной дистилляции в продольном направлении расположена разделительная перегородка, достигающая наивысшей точки колонны, с образованием первой зоны, второй зоны и нижележащей общей зоны колонны, и головной поток (С4Н10), содержащий бутаны, отводят из первой зоны, головной поток (C4H8), содержащий бутены, отводят из второй зоны, а поток (С4Н6), содержащий углеводороды из С4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, отводят из нижележащей общей зоны колонны. Изобретение позволяет более экономично и менее энергоемко разделять С4-фракции. 14 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к способу непрерывного разделения C4-фракции путем экстрактивной дистилляции с использованием селективного растворителя, а также к колонне для экстрактивной дистилляции, пригодной для этой цели.
Термин "С4-фракция" относится к смесям углеводородов, имеющих преимущественно четыре атома углерода в молекуле. С4-фракции получают, например, при производстве этилена и/или пропилена термическим крекингом, обычно в паровых крекинг-установках или на FCC-установках (FCC - жидкого каталитического крекинга) нефтяной фракции, такой как сжиженный нефтяной газ, легкий бензин или газойль. С4-фракции также получают при каталитическом дегидрировании н-бутана и/или н-бутена. C4-фракции обычно содержат бутаны, н-бутен, изобутен, 1,3-бутадиен вместе с небольшими количествами других углеводородов, включая бутины, в частности 1-бутин (этилацетилен) и бутенин (винилацетилен). Содержание 1,3-бутадиена в C4-фракциях из паровых крекинг-установок обычно составляет 10-80 вес.%, предпочтительно 20-70 вес.%, в особенности 30-60 вес.%, в то время как содержание винилацетилена и этилацетилена обычно не превышает 5 вес.%.
Разделение C4-фракций представляет собой сложную дистилляционную проблему вследствие небольших различий в относительной летучести компонентов. Поэтому разделение проводят экстрактивной дистилляцией, т.е. дистилляцией с добавлением селективного растворителя (также упоминаемого как экстрагент), который имеет точку кипения выше, чем точка кипения смеси, которая подлежит разделению, и увеличивает различия в относительной летучести компонентов, которые подвергают разделению.
Известно много способов разделения С4-фракций путем экстрактивной дистилляции с использованием селективных растворителей. Во всех этих способах газообразную С4-фракцию, которую подвергают разделению, приводят в противоточный контакт с жидким селективным растворителем в подходящих термодинамических условиях, обычно при низких температурах, зачастую в интервале 20-80°С, при умеренных давлениях, зачастую при атмосферном давлении до 6 бар, так что селективный растворитель загружают компонентами С4-фракции, к которым он имеет относительно высокое сродство, в то время как компоненты, к которым селективный растворитель имеет более низкое сродство, остаются в газовой фазе и удаляются через верх колонны. Затем на одной или нескольких последующих стадиях процесса компоненты фракционно удаляют из потока, содержащего растворитель, в подходящих термодинамических условиях, т.е. при повышенной температуре и/или сниженном давлении по сравнению с первой стадией процесса.
Экстрактивную дистилляцию C4-фракций часто проводят таким образом, что компоненты C4-фракции, к которым селективный растворитель имеет более низкое сродство, чем к 1,3-бутадиену, в частности, бутаны и бутены остаются по существу в газовой фазе, в то время как 1,3-бутадиен и другие углеводороды, к которым селективный растворитель имеет более высокое сродство, чем к 1,3-бутадиену, по существу полностью абсорбируются селективным растворителем. Газовая фаза удаляется через верх колонны и зачастую упоминается как рафинат 1. Такой процесс описан, например, в DE-A 19818810, где рафинат 1 представляет собой поток, обозначенный как Gbc, который удаляется через верх колонны экстрактивной дистилляции Е I на фиг.1 и 2.
Однако для дальнейшего использования рафината 1 обычно более экономичным для бутанов и бутенов является их присутствие в виде отдельных потоков. Следовательно, установки, используемые в последующих стадиях для дальнейшей переработки бутенов, могут быть сделаны меньшими по габаритам, и полученные бутаны могут непосредственно использоваться в качестве сырья для крекинга.
Поэтому DE-A 10219375 предлагает способ разделения C4-фракции путем экстрактивной дистилляции, при которой получают бутаны и бутены в отдельных потоках. Однако это требует двух стадий процесса, с бутансодержащим головным потоком, удаляемым из промывной зоны на первой стадии процесса I, и бутенсодержащим головным потоком, удаляемым из зоны дегазации на второй стадии процесса II.
Целью изобретения является создание улучшенного, в частности, более экономичного и менее энергоемкого способа разделения С4-фракции на 1,3-бутадиен, бутены и бутаны, как три отдельных потока, путем экстрактивной дистилляции, а также создание колонны для экстрактивной дистилляции, пригодной для этой цели.
Было установлено, что данная цель достигается непрерывным способом разделения C4-фракции путем экстрактивной дистилляции с использованием селективного растворителя в колонне экстрактивной дистилляции, в которой в продольном направлении колонны экстрактивной дистилляции установлена разделительная перегородка с образованием первой зоны, второй зоны и нижележащей общей зоны колонны, и головной поток, содержащий бутаны, удаляется из первой зоны, головной поток, содержащий бутены, удаляется из второй зоны, а поток, содержащий углеводороды из С4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, удаляется из нижележащей общей зоны колонны.
Таким образом, настоящее изобретение предусматривает способ разделения С4-фракции путем экстрактивной дистилляции, а также колонну, пригодную для экстрактивной дистилляции, которая позволяет разделять бутаны и бутены на отдельные потоки из верхней части единственной колонны экстрактивной дистилляции.
Согласно настоящему изобретению экстрактивную дистилляцию проводят в колонне с разделительной перегородкой, в которой разделительная перегородка установлена с тем, чтобы создать первую зону, вторую зону и нижележащую общую зону колонны.
Колонны с разделительными перегородками, как известно, используют для относительно сложных целей разделения, обычно для смесей, по меньшей мере, из трех компонентов, каждый из которых должен быть получен в чистом виде. Они имеют разделительную перегородку, т.е. плоский гладкий лист, который обычно расположен в продольном направлении колонны и предотвращает пересекающееся смешивание жидкости и потока пара в первой и второй зонах колонны.
Для настоящих целей используют особый тип колонны с разделительной перегородкой, причем разделительная перегородка простирается до наивысшей точки колонны и, таким образом, позволяет смешиваться потокам жидкости и пара только в нижележащей общей зоне колонны. Зоны, упоминаемые как первая и вторая зоны, отделены одна от другой разделительной перегородкой.
Длина разделительной перегородки, а также ее горизонтальное положение в колонне экстрактивной дистилляции могут быть различными, зависящими от состава С4-фракции, подаваемой в колонну экстрактивной дистилляции, и от технических требований к фракциям, подлежащим разделению с помощью колонны экстрактивной дистилляции. Таким образом, разделительная перегородка может, например, располагаться по центру или вне центра.
Согласно настоящему изобретению головной поток, содержащий бутаны, отводят из первой зоны колонны экстрактивной дистилляции, выполненной в виде колонны с разделительной перегородкой, а головной поток, содержащий бутены, отводят из второй зоны. Поток, содержащий углеводороды из C4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, отводят из нижележащей общей зоны колонны.
Растворителями, пригодными для целей настоящего изобретения, являются растворители, чье сродство к углеводородам увеличивается от углеводородов, имеющих простые связи, к углеводородам, имеющим двойные связи, и далее к углеводородам, имеющим конъюгированные двойные связи и тройные связи, предпочтительно диполярные, особенно предпочтительно диполярные апротонные растворители. Для защиты установок предпочтительны некорродирующие вещества или имеющие низкую коррозионную активность.
Примерами растворителей, пригодных для способа настоящего изобретения, являются бутиролактон, нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, метоксипропионитрил, кетоны, такие как ацетон, фурфурол, амиды N-алкилзамещенных низших алифатических кислот, такие как диметилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид, диэтилацетамид, N-формилморфолин, циклические амиды N-алкилзамещенных кислот (лактамы), такие как N-алкилпирролидоны, в частности N-метилпирролидон, в дальнейшем упоминаемый для краткости как NMP. Обычно используют амиды алкилзамещенных низших алифатических кислот или циклические амиды N-алкилзамещенных кислот. Особое преимущество отдается диметилформамиду, ацетонитрилу, фурфуролу и, в частности, NMP.
Однако возможно также использовать смеси этих растворителей, например, смеси NMP с ацетонитрилом, или смеси этих растворителей с сорастворителями, такими как вода, и/или трет-бутиловые эфиры, например простой метил-трет-бутиловый эфир, простой этил-трет-бутиловый эфир, простой пропил-трет-бутиловый эфир, простой н- или изобутил-трет-бутиловый эфир.
Особенно пригодным растворителем является NMP, предпочтительно, в водном растворе, преимущественно содержащем 0-20 вес.% воды, в частности 7-10 вес.% воды, особенно предпочтительно, 8,3 вес.% воды.
В качестве С4-фракции для использования в настоящем процессе преимущественно можно использовать смесь углеводородов, получаемых при термическом крекинге фракции нефти. Такая смесь обычно имеет состав в следующих интервалах, вес.%:
| 1,3-бутадиен | от 10 до 80 |
| бутены | от 10 до 60 |
| бутаны | от 5 до 40 |
| другие С4-углеводороды | от 0,1 до 5 |
| и другие углеводороды, в частности | |
| С3- и С5-углеводороды | от 0 до не более 5 |
Однако перечень С4-фракций, которые могут быть использованы согласно изобретению, не ограничен. Например, можно также использовать С4-фракции из FCC-установок (FCC - жидкого каталитического крекинга), которые обычно содержат 20-70 вес.% бутанов, 30-80 вес.% бутенов и другие С3-С5-углеводороды до 100% баланса.
С4-фракцию подают в газообразной или жидкой форме в колонну экстрактивной дистилляции, предпочтительно в первую зону, которая отделена посредством разделительной перегородки. Особенно предпочтительно C4-фракцию подают примерно в среднюю часть первой зоны колонны экстрактивной дистилляции.
Селективный растворитель вводят в виде жидкого потока в первую и вторую зоны колонны экстрактивной дистилляции, в каждом случае в верхнюю часть зоны.
Предпочтение отдается отводу потока, содержащего бутаны в газообразной форме, в виде головного потока из первой зоны колонны экстрактивной дистилляции, его конденсации в конденсаторе в верхней части колонны, возврату части конденсата в виде обратного потока в первую зону и удалению остатка.
Соответственно, головной поток, содержащий бутены, отводят из второй зоны колонны экстрактивной дистилляции и предпочтительно конденсируют в конденсаторе, часть конденсата возвращают в виде обратного потока во вторую зону, а остаток удаляют.
Вышеприведенная формулировка, что головной поток из первой/второй зоны колонны экстрактивной дистилляции в каждом случае содержит бутаны или бутены, означает, что соответствующие потоки содержат, в зависимости от предъявляемых технических требований, преимущественно бутаны или бутены, т.е. обычно, по крайней мере, 80 вес.% бутанов или бутенов, предпочтительно, 95-99 вес.% бутанов или бутенов. В конкретных случаях могут также предъявляться требования к чистоте бутанов и бутенов выше 99 вес.%. Другими компонентами соответствующих головных потоков являются, в частности, бутаны в потоке бутена и наоборот, а также следы других углеводородов.
Согласно настоящему изобретению поток, содержащий углеводороды из С4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, отводят из нижележащей общей зоны колонны экстрактивной дистилляции.
Преимущество отдается отведению потока, содержащего углеводороды из С4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, в виде бокового потока из нижележащей общей зоны колонны и удалению селективного растворителя в виде нижнего потока. В этом варианте способа стадию десорбции для отделения углеводородов от растворителя, в котором они содержатся, таким образом, проводят в нижней части колонны экстрактивной дистилляции. Однако возможно также осуществлять стадию десорбции в установке, отделенной от колонны экстрактивной дистилляции, т.е. сначала отводят углеводороды из C4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, вместе с селективным растворителем в виде нижнего потока из колонны экстрактивной дистилляции.
Колонна с разделительной перегородкой в виде колонны экстрактивной дистилляции эквивалентна конструкции из двух или нескольких, в частности из двух или трех, термически сочлененных колонн. Энергозатраты здесь сравнимы с энергозатратами для соответствующей колонны с разделительной перегородкой. Таким образом, изобретение также охватывает все варианты установки, в которой колонна экстрактивной дистилляции сконфигурирована не как колонна с разделительной перегородкой, а как две или несколько, в частности две или три, термически сочлененные колонны.
В соответствии с настоящим изобретением количество внутренних разделительных элементов, которые могут использоваться в колонне экстрактивной дистилляции, не ограничено.
Теоретически количество тарелок в зоне разделительной перегородки зависит, в частности, от состава загружаемой С4-фракции, используемого растворителя и предъявляемых технических требований к верхнему потоку, содержащему бутаны, и к потоку, содержащему бутены. Преимущество отдается 10-80 теоретическим тарелкам, в частности 25 теоретическим тарелкам, расположенным в зоне разделительной перегородки в колонне экстрактивной дистилляции.
Состав подаваемой С4-фракции, используемый растворитель и предъявляемые технические требования к головному потоку, содержащему бутаны, и потоку, содержащему бутены, также являются основополагающими факторами в выборе тарелки для подачи С4-фракции, предпочтительно в первой зоне колонны экстрактивной дистилляции, и для скоростей подачи селективного растворителя, вводимого в верхнюю часть первой и второй зон.
В каждой зоне верхней части колонны экстрактивной дистилляции предпочтительно установлен конденсатор потоков пара.
Кроме того, выгодно проводить гетерогенно катализируемое селективное гидрирование водородом углеводородов, содержащих тройные связи, из С4-фракции до углеводородов, содержащих двойные связи, в колонне экстрактивной дистилляции. Это требует установки соответствующих внутрикорпусных устройств, снабженных гетерогенными катализаторами, в колонне экстрактивной дистилляции и введение потока водорода в колонну предпочтительно ниже входного отверстия для C4-фракции, в нижележащей общей зоне колонны экстрактивной дистилляции.
Поток, содержащий бутены, т.е. 1-бутен, 2-бутены (цис и транс) и изобутен, полученные данным способом, могут проходить дальнейшую обработку различными способами.
Термин "содержащий преимущественно", используемый в следующем описании в контексте идентификации потоков означает, что потоки содержат, по крайней мере, 60 вес.%, предпочтительно, по крайней мере, 80 вес.%, особенно предпочтительно, по крайней мере, 95 вес.%, основного компонента, указанного в каждом случае.
Дальнейшая переработка может проводиться преимущественно для получения изобутена, как единственного целевого продукта, или, кроме того, для получения продукта, содержащего 1-бутен, или продукта, содержащего 2-бутены.
В первом варианте процесса дальнейшая переработка может проводиться в колонне реакционной дистилляции с получением потока, содержащего преимущественно изобутен, и потока, содержащего преимущественно 2-бутены, с гидроизомеризацией 1-бутена в 2-бутены в колонне реакционной дистилляции, и потока, содержащего преимущественно изобутен, выводимого в виде верхнего потока из колонны реакционной дистилляции, и потока, содержащего преимущественно 2-бутены, выводимого в виде нижнего потока из колонны реакционной дистилляции.
В дальнейшем варианте процесса поток, содержащий бутены, подвергают селективной этерификации изобутена и разделению на поток, содержащий изобутеновый простой эфир, и поток, содержащий 1-бутен и 2-бутены, и поток, содержащий 1-бутен и 2-бутены впоследствии перерабатывают газофазной изомеризацией 2-бутенов с получением потока, содержащего преимущественно 1-бутен, или гидроизомеризацией 1-бутена с получением потока, содержащего преимущественно 2-бутены.
Также возможно проводить дальнейшую переработку скелетной изомеризацией 1-бутенов и 2-бутенов в изобутены, получая поток, содержащий преимущественно изобутен.
Дальнейшую переработку бутенсодержащего потока, полученного настоящим способом, можно также проводить с тем, чтобы не получать изобутен как целевой продукт, а взамен проводить переработку по одному из следующих вариантов процесса.
В одном из вариантов процесса изобутен отделяют и перерабатывают скелетной изомеризацией с получением потока, содержащего преимущественно 1-бутен и 2-бутены.
В дальнейшем варианте изобутен отделяют и затем перерабатывают гидрированием с получением потока, содержащего преимущественно изобутан, который предпочтительно подают в крекинг-установку или перерабатывают далее скелетной изомеризацией с получением потока, содержащего преимущественно н-бутан, и дегидрированием последнего получают поток, содержащий преимущественно 1-бутен и 2-бутены.
Также возможно изобутен в потоке, содержащем бутены, селективно димеризовать в соответствующие С8-углеводороды. Затем С8-углеводороды могут быть отделены от потока, содержащего 1-бутен и 2-бутены, простой перегонкой.
В предпочтительном варианте процесса поток, содержащий углеводороды, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, который отводят из колонны экстрактивной дистилляции, перерабатывают далее путем перегонки. При этом поток, содержащий углеводороды, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, который отводят из колонны экстрактивной дистилляции, подают в первую дистилляционную колонну, в которой его разделяют на головной поток, содержащий 1,3-бутадиен, пропин, возможно, другие низкокипящие соединения и, возможно, воду, и нижний поток, содержащий 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, ацетилены и, возможно, другие высококипящие соединения, при соотношении 1,3-бутадиена в нижнем потоке, выходящем из дистилляционной колонны, регулируемом таким образом, чтобы оно было достаточно высоким для разведения ацетиленов до выхода за пределы интервала, в котором существует риск самопроизвольного разложения. Верхний поток из первой дистилляционной колонны подают во вторую дистилляционную колонну и в ней разделяют на головной поток, содержащий пропин, возможно, другие низкокипящие соединения и, возможно, воду, и нижний поток, содержащий чистый 1,3-бутадиен.
Поток, направляемый на переработку дистилляцией, содержит преимущественно 1,3-бутадиен и поэтому упоминается как поток сырого 1,3-бутадиена.
Состав потока сырого 1,3-бутадиена зависит от состава С4-фракции, которую подавали на экстрактивную дистилляцию, и обычно содержит весь ацетилен, весь 1,2-бутадиен, от 30 до 70% цис-2-бутена и, по крайней мере, 99% 1,3-бутадиена из С4-фракции.
Поэтому углеводороды, которые имеют температуры кипения ниже, чем температура кипения 1,3-бутадиена, далее упоминаются как низкокипящие соединения, а углеводороды, которые имеют температуры кипения выше, чем температура кипения 1,3-бутадиена, упоминаются как высококипящие соединения. Типичным низкокипящим соединением является пропин, а высококипящими соединениями являются преимущественно углеводороды, имеющие тройную связь, далее упоминаемые как ацетилены, в частности 1-бутин (этилацетилен) и бутенин (винилацетилен).
Термин "возможно", используемый в настоящем описании в контексте состава потоков, получаемых при переработке дистилляцией, означает, что компоненты, описываемые таким образом, могут присутствовать в соответствующих потоках, в зависимости от конкретных условий проведения процесса, в частности в зависимости от состава используемой C4-фракции, используемого растворителя и/или используемых вспомогательных веществ.
Отделение ацетиленов и 1,2-бутадиена от сырого 1,3-бутадиена дистилляцией представляет собой сложную проблему вследствие их высокой реакционной способности и незначительных различий в относительной летучести компонентов, составляющих поток сырого 1,3-бутадиена. Однако неожиданно было обнаружено, что ацетилены и 1,2-бутадиен могут быть разделены дистилляцией с допустимым энергопотреблением и в то же самое время надежность процесса может быть обеспечена, если ацетилены и 1,2-бутадиен отводят в виде нижнего потока из дистилляционной колонны и, таким образом, они разбавляются 1,3-бутадиеном для выхода за пределы интервала, в котором существует риск самопроизвольного разложения. Для этой цели обычно достаточным бывает разбавление нижнего потока до значения ниже 30 мол. % ацетиленов.
Поэтому в предпочтительном варианте процесса поток сырого 1,3-бутадиена, выводимый из колонны экстрактивной дистилляции или десорбционной колонны с нисходящим потоком, подвергают в дистилляционной колонне фракционной дистилляции, которая не обеспечивает глубокого разделения в отношении 1,3-бутадиена. В данном случае ацетилены отводят в виде нижнего потока, который разбавляют 1,3-бутадиеном для выхода за пределы интервала, в котором существует риск самопроизвольного разложения. В противном случае бутадиен вместе с пропином и возможно другими низкокипящими соединениями отводят из нижней части дистилляционной колонны.
Головной поток из дистилляционной колонны предпочтительно конденсируют в конденсаторе в верхней части колонны, часть конденсата возвращают в колонну, а остатки подают во вторую дистилляционную колонну, в которой их разделяют на головной поток, содержащий пропин и возможно другие низкокипящие соединения, и нижний поток, содержащий чистый 1,3-бутадиен.
В обеих вышеописанных дистилляционных колоннах, в принципе, можно использовать все внутренние разделительные элементы, обычно используемые для дистилляции бутадиена. Благодаря сниженной тенденции к засорению особенно пригодными являются тарелки.
Для данных целей термин "чистый 1,3-бутадиен" относится к потоку, имеющему содержание 1,3-бутадиена, по крайней мере, 99 вес.%, предпочтительно, по крайней мере, 99,6 вес.%, в балансе с примесями, в частности 1,2-бутадиеном и цис-2-бутеном.
В предпочтительном варианте процесса нижний поток из первой дистилляционной колонны и головной поток из второй дистилляционной колонны подают в колонну реакционной дистилляции, в которой проводят гетерогенно катализируемое селективное гидрирование водородом углеводородов, содержащих тройные связи, до углеводородов, содержащих двойные связи, с получением верхнего потока, содержащего 1,3-бутадиен, бутаны, бутены и остатки негидрированных углеводородов, имеющих тройные связи, и нижнего потока, содержащего высококипящие соединения, который отводят.
В частности, винилацетилен селективно гидрируют до полезного продукта 1,3-бутадиена.
Головной поток из колонны реакционной дистилляции предпочтительно рециркулируют в колонну экстрактивной дистилляции. Однако возможно также отбирать поток из верхней части колонны реакционной дистилляции или его субпоток из установки и перерабатывать его в дальнейшем, например, в крекинг-установке или сжигать его.
Предпочтительный вариант способа с селективным гидрированием нижнего потока ацетиленов при экстрактивной дистилляции имеет технологические преимущества, в частности, в отношении возможного выбора катализатора, поскольку селективное гидрирование проводят на стадии переработки, на которой фактически в реакционной смеси не остается никакого селективного растворителя. Если, с другой стороны, селективное гидрирование было бы проведено, как в известном способе, в колонне экстрактивной дистилляции и, таким образом, в присутствии селективного растворителя, то выбор катализатора был бы значительно ограничен селективным растворителем, что могло бы сделать гидрирование менее селективным. В отличие от этого селективное гидрирование нижнего потока при экстрактивной дистилляции не так подвержено ограничениям в отношении выбора катализатора.
Настоящее изобретение также касается колонны для экстрактивной дистилляции для разделения С4-фракции экстрактивной дистилляцией с использованием селективного растворителя, где в колонне экстрактивной дистилляции в продольном ее направлении установлена разделительная перегородка с образованием первой зоны, второй зоны и нижележащей общей зоны колонны, с головным потоком, содержащим бутаны, который отводится из первой зоны, головным потоком, содержащим бутены, который отводится из второй зоны, и потоком, содержащим углеводороды из С4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, и который отводится из нижележащей общей зоны колонны.
Изобретение поясняется ниже с помощью схем и примеров выполнения.
На фиг.1 схематически показана колонна экстрактивной дистилляции EDK с разделительной перегородкой TW и
на фиг.2 схематически показан предпочтительный вариант выполнения установки для разделения С4-фракции в колонне экстрактивной дистилляции с фракционной дистилляцией нижнего потока сырого 1,3-бутадиена из колонны экстрактивной дистилляцией в двух дистилляционных колоннах и селективным гидрированием нижнего потока.
Колонна экстрактивной дистилляции EDK, схематически показанная на фиг.1, содержит разделительную перегородку TW, которая установлена в продольном направлении колонны и проходит через наивысшую точку колонны экстрактивной дистилляции EDK и делит колонну на первую зону А, вторую зону В и нижележащую общую зону колонны С. Фракцию C4 подают в колонну экстрактивной дистилляции EDK в ее зону А.
Установка, изображенная схематически на фиг.2, показывает колонну экстрактивной дистилляции EDK для разделения С4-фракции (С4), которая имеет разделительную перегородку TW, которая установлена в продольном направлении колонны вверху колонны и делит колонну экстрактивной дистилляции EDK на первую зону А, вторую зону В и нижележащую общую зону колонны С. Фракцию С4 (С4), которая, как показано на фигуре, преимущественно может быть нагрета, в частности, до парообразного состояния, в теплообменнике путем теплообмена с селективным растворителем LM, подают в колонну экстрактивной дистилляции EDK в первую зону А колонны. Жидкий поток селективного растворителя LM, который, как показано на фигуре, преимущественно охлажден путем теплообмена с С4-фракцией и затем в конденсаторе, вводят, в каждом случае через верх колонны, в каждую из двух зон А и В. Головной поток С4Н10, содержащий бутаны, отводят из первой зоны А колонны экстрактивной дистилляции EDK, конденсируют в конденсаторе К, часть конденсата возвращают в первую зону А колонны экстрактивной дистилляции EDK, а остаток удаляют. Аналогично головной поток С4Н8, содержащий бутены, отводят из второй зоны В колонны экстрактивной дистилляции EDK, конденсируют в конденсаторе К, часть конденсата возвращают во вторую зону В, а остаток удаляют.
Поток С4Н6, содержащий углеводороды, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, преимущественно 1,3-бутадиен, отводят из нижележащей общей зоны С колонны экстрактивной дистилляции EDK.
Поток С4Н6 преимущественно подают, как показано на фиг.2, в колонну с короткими стенками S, в которой поток С4Н6 дистиллируют и нижний поток, содержащий растворитель, выводят и возвращают в колонну экстрактивной дистилляции EDK. Колонна с короткими стенками, чье использование не является абсолютно необходимым, служит, таким образом, для возвращения следов растворителя из потока сырого 1,3-бутадиена.
Поток, содержащий преимущественно селективный растворитель LM, отводят из нижней части колонны экстрактивной дистилляции EDK. Тепло растворителя, в зависимости от конкретных условий, связанных местом расположения установки, в частности наличие охладителей, объединение с другими установками или дальнейшими технологическими цепочками, отводят с помощью различных теплообменников, и поток охлажденного растворителя в заключение рециркулируют в колонну экстрактивной дистилляции EDK, в ее верхнюю зону.
Боковая фракция из колонны экстрактивной дистилляции EDK, а именно поток С4Н6, для целей настоящего изобретения, упоминаемый как поток сырого 1,3-бутадиена, подают в первую дистилляционную колонну К I, где его разделяют на головной поток К I-K и нижний поток К I-S. Головной поток К I-K конденсируют в конденсаторе К в верхней части колонны, часть конденсата возвращают в колонну, а остаток отводят и направляют во вторую дистилляционную колонну К II. Нижний поток К I-S отводят и подают в колонну реакционной дистилляции RDK.
Во второй дистилляционной колонне К II конденсат из первой дистилляционной колонны разделяют с получением головного потока К II-K, который конденсируют в конденсаторе К, часть конденсата возвращают в виде обратного потока в колонну, а остаток таким же образом направляют в колонну реакционной дистилляции RDK. Нижний поток К II-S из второй дистилляционной колонны К II отводят в виде потока чистого 1,3-бутадиена.
В колонне реакционной дистилляции RDK углеводороды, содержащие тройные связи, селективно гидрируют водородом до углеводородов, содержащих двойные связи, в присутствии гетерогенного катализатора. Головной поток RDK-K отводят, конденсируют в конденсаторе К, часть конденсата возвращают в колонну реакционной дистилляции RKD, а остаток, как показано на фигуре, преимущественно рециркулируют в колонну экстрактивной дистилляции EDK.
Нижний поток из колонны реакционной дистилляции, а именно поток RDK-S, который содержит преимущественно высококипящие соединения, отводят из установки и преимущественно сжигают.
Пример. 1. Экстрактивная дистилляция.
С4-фракцию из потока, выходящего из крекинг-установки, имеющую состав, приведенный ниже (вес.%), подавали в колонну экстрактивной дистилляции, которая представляла собой колонну, имеющую разделительную перегородку, проходящую через наивысшую точку колонны, и которая имела в целом 80 теоретических тарелок, из которых 25 находились в зоне разделительной перегородки. С4-фракцию вводили в первую зону, обозначенную на фигуре как А, на 68-ю теоретическую тарелку, считая снизу. В качестве селективного растворителя использовали NMP, содержащий 8,3 вес.% воды:
| пропен | 0,02 |
| пропадиен | 0,04 |
| пропин | 0,06 |
| н-бутан | 5,74 |
| изо-бутан | 2,44 |
| н-бутен | 13,88 |
| изо-бутен | 25,63 |
| трет-2-бутен | 4,44 |
| цис-2-бутен | 2,95 |
| 1,3-бутадиен | 43,81 |
| 1,2-бутадиен | 0,14 |
| 1-бутин | 0,12 |
| винилацетилен | 0,73 |
Головной поток, содержащий преимущественно бутаны, отводили из первой зоны А колонны экстрактивной дистилляции EDK; он имел следующий состав, вес.%:
| пропен | 0,19 |
| н-бутан | 62,02 |
| изо-бутан | 27,98 |
| н-бутен | 6,63 |
| изо-бутен | 2,71 |
| транс-2-бутен | 0,24 |
| Н2О | 0,23 |
Головной поток, содержащий преимущественно бутены, отводили из зоны В колонны экстрактивной дистилляции; он имел следующий состав, вес.%:
| пропадиен | 0,07 |
| н-бутан | 0,91 |
| изо-бутан | 0,10 |
| н-бутен | 28,57 |
| изо-бутен | 54,55 |
| транс-2-бутен | 9,48 |
| цис-2-бутен | 6,32 |
По сравнению с известным способом, в котором бутаны и бутены отделяют одновременно в колонне экстрактивной дистилляции, а затем дальнейшее разделение проводят в дополнительных установках, была достигнута экономия энергии около 20%.
Пример. 2. Переработка сырого 1,3-бутадиена дистилляцией.
Поток сырого 1,3-бутадиена, полученный экстрактивной дистилляцией, как описывалось в приведенном выше примере, из C4-фракции, описанной здесь, подавали в дистилляционную колонну, имеющую 80 теоретических тарелок, на 25-ю тарелку, считая снизу. Поток сырого 1,3-бутадиена С4Н6 имел следующий состав, вес.%:
| пропин | 0,11 |
| 1,3-бутадиен | 98,58 |
| 1,2-бутадиен | 0,30 |
| 1-бутин | 0,30 |
| винилацетилен | 0,56 |
| вода | 0,15 |
В дистилляционной колонне К I этот поток С4Н6 разделяли на головной поток К I-K, имеющий следующий состав, вес.%:
| пропин | 0,11 |
| 1,3-бутадиен | 99,73 |
| вода | 0,16 |
и нижний поток К I-S, имеющий следующий состав, вес.%:
| цис-2-бутен | 0,52 |
| 1,3-бутадиен | 40,0 |
| 1,2-бутадиен | 15,1 |
| 1-бутин | 13,75 |
| винилацетилен | 29,17 |
| 3-метил-1-бутен | 0,98 |
| 2-метил-2-бутен | 0,48 |
Головной поток К 1-К из первой дистилляционной колонны К I разделяли на отводящий поток (1/7 головного потока К I-K) и обратный поток (6/7 головного потока К I-K). Отводящий поток подавали во вторую дистилляционную колонну К II, имеющую 25 теоретических тарелок, на 14-ю теоретическую тарелку и разделяли с получением головного потока К II-K, имеющего следующий состав, вес.%:
| пропин | 79,52 |
| 1,3-бутадиен | 20,0 |
| и вода | 0,48 |
и нижнего потока К II-S, содержащего чистый 1,3-бутадиен и имеющего содержание 1,3-бутадиена около 99,99%. Нижний поток К II-S отводили в виде целевого продукта.
Затрата энергии, которая подавалась извне, согласно настоящему изобретению для вышеописанного процесса разделения С4-фракции в колонне экстрактивной дистилляции для получения потока, содержащего бутаны, потока, содержащего бутены, и потока, содержащего сырой 1,3-бутадиен, с последующей переработкой потока сырого 1,3-бутадиена дистилляцией, была на 15% ниже, чем в случае известного способа, в котором бутаны и бутены отделяют на разных стадиях, как описано, например, в немецкой патентной заявке 10219375, а ацетилены отделяют от потока сырого 1,3-бутадиена экстрактивной дистилляцией с использованием селективного растворителя, как описано, например, в немецкой патентной заявке 10105660.
Claims (15)
1. Способ непрерывного разделения С4-фракции (C4) экстрактивной дистилляцией с использованием селективного растворителя в колонне экстрактивной дистилляции, причем в колонне экстрактивной дистилляции в продольном направлении расположена разделительная перегородка, достигающая наивысшей точки колонны, с образованием первой зоны, второй зоны и нижележащей общей зоны колонны и головной поток (С4Н10), содержащий бутаны, отводят из первой зоны, головной поток (C4H8), содержащий бутены, отводят из второй зоны, а поток (С4Н6), содержащий углеводороды из С4-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, отводят из нижележащей общей зоны колонны.
2. Способ по п.1, в котором поток (С4Н6), содержащий углеводороды из С4-фракции (C4), которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, отводят в виде бокового потока из нижележащей общей зоны колонны, а селективный растворитель отводят в виде нижнего потока из колонны экстрактивной дистилляции.
3. Способ по п.1 или 2, в котором поток (С4Н6), содержащий углеводороды из С4-фракции (С4), которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, отводят вместе с селективным растворителем в виде нижнего потока из колонны экстрактивной дистилляции.
4. Способ по п.1 или 2, в котором С4-фракцию (С4) подают в первую зону колонны экстрактивной дистилляции, головной поток (С4Н10), содержащий бутаны, отводят из зоны колонны экстрактивной дистилляции, а головной поток (С4H8), содержащий бутены, отводят из зоны колонны экстрактивной дистилляции.
5. Способ по п.1 или 2, в котором используемый селективный растворитель содержит одно или несколько следующих веществ: диметилформамид, ацетонитрил, фурфурол, N-метилпирролидон, предпочтительно N-метилпирролидон в водном растворе.
6. Способ по п.1 или 2, в котором в зоне разделительной перегородки колонны экстрактивной дистилляции расположено от 10 до 80, предпочтительно 25, теоретических тарелок.
7. Способ по п.1 или 2, в котором гетерогенно катализируемое селективное гидрирование углеводородов, содержащих тройные связи, из С4-фракции (С4) до углеводородов, содержащих двойные связи, дополнительно проводят в колонне экстрактивной дистилляции.
8. Способ по п.1 или 2, в котором поток (С4Н8), содержащий углеводороды, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, и который отводят из колонны экстрактивной дистилляции, подают в первую дистилляционную колонну, в которой его разделяют на головной поток, содержащий 1,3-бутадиен, пропин, возможно, другие низкокипящие соединения и, возможно, воду, и нижний поток, содержащий 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, ацетилены и, возможно, другие высококипящие соединения, при соотношении 1,3-бутадиена в нижнем потоке из дистилляционной колонны, регулируемом таким образом, чтобы оно было достаточно высоким для разведения ацетиленов до выхода за пределы интервала, в котором существует риск самопроизвольного разложения, и головной поток из первой дистилляционной колонны подают во вторую дистилляционную колонну и в ней разделяют на головной поток, содержащий пропин, возможно, другие низкокипящие соединения и, возможно, воду, и нижний поток, содержащий чистый 1,3-бутадиен.
9. Способ по п.8, в котором нижний поток из первой дистилляционной колонны и головной поток из второй дистилляционной колонны направляют в колонну реакционной дистилляции, в которой проводят гетерогенно катализируемое селективное гидрирование водородом углеводородов, содержащих тройные связи, до углеводородов, содержащих двойные связи, с частичной конверсией ацетиленов, с получением верхнего потока, содержащего 1,3-бутадиен, бутаны, бутены и негидрированные углеводороды, имеющие тройные связи, и нижнего потока, содержащего высококипящие соединения, который отводят.
10. Способ по п.1 или 2, отличающийся дальнейшей стадией переработки, где поток (С4H8), содержащий бутены: изобутен, 1-бутен и 2-бутены, подвергают дальнейшей переработке в колонне реакционной дистилляции с получением потока, содержащего преимущественно изобутен, и потока, содержащего преимущественно 2-бутены, с гидроизомеризацией 1-бутена в 2-бутены в колонне реакционной дистилляции, причем поток, содержащий преимущественно изобутен, отводят в виде головного потока из колонны реакционной дистилляции, а поток, содержащий преимущественно 2-бутены, отводят в виде нижнего потока из колонны реакционной дистилляции.
11. Способ по п.1 или 2, отличающийся дальнейшей стадией переработки, где поток (С4Н8), содержащий бутены, подвергают селективной этерификации изобутена и разделению с получением потока, содержащего простой изобутеновый эфир, и потока, содержащего 1-бутен и 2-бутены, и затем последующей переработке потока, содержащего 1-бутен и 2-бутены, газофазной изомеризацией 2-бутенов с получением потока, содержащего преимущественно 1-бутен, или гидроизомеризацией 1-бутена с получением потока, содержащего преимущественно 2-бутены.
12. Способ по п.1 или 2, отличающийся дальнейшей стадией переработки, где поток (С4H8), содержащий бутены: изобутен, 1-бутен и 2-бутены, подвергают дальнейшей переработке скелетной изомеризацией 1-бутена и 2-бутенов в изобутен, с получением потока, содержащего преимущественно изобутен.
13. Способ п.1 или 2, отличающийся дальнейшей стадией переработки, где поток (С4H8), содержащий бутены: изобутен, 1-бутен и 2-бутены, подвергают дальнейшей переработке путем отделения изобутена и далее скелетной изомеризацией с получением потока, содержащего преимущественно 1-бутен и 2-бутены.
14. Способ п.1 или 2, отличающийся дальнейшей стадией переработки, где поток (С4H8), содержащий бутены: изобутен, 1-бутен и 2-бутены, подвергают дальнейшей переработке путем отделения изобутена и переработке его гидрированием с получением потока, который содержит преимущественно изобутан, и который предпочтительно направляют в крекинг-установку, или скелетной изомеризацией получают поток, содержащий преимущественно н-бутан, и дегидрированием последнего получают поток, содержащий преимущественно 1-бутен и 2-бутены.
15. Способ п.1 или 2, отличающийся дальнейшей стадией переработки, где поток (C4H8), содержащий бутены: изобутен, 1-бутен и 2-бутены, подвергают дальнейшей переработке путем селективной димеризации изобутена до соответствующих C8-углеводородов и последующей фракционной дистилляции с получением потока, содержащего 1-бутен и 2-бутены и потока, содержащего C8-углеводороды.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10233620A DE10233620A1 (de) | 2002-07-24 | 2002-07-24 | Kontinuierliches Verfahren zur Auftrennung eines C4-Schnittes |
| DE10233620.2 | 2002-07-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005105045A RU2005105045A (ru) | 2005-07-20 |
| RU2319684C2 RU2319684C2 (ru) | 2008-03-20 |
| RU2319684C9 true RU2319684C9 (ru) | 2008-08-20 |
Family
ID=30128331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005105045/04A RU2319684C9 (ru) | 2002-07-24 | 2003-07-22 | Способ непрерывного разделения c4-фракции |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7462277B2 (ru) |
| EP (1) | EP1527036B1 (ru) |
| JP (1) | JP4575158B2 (ru) |
| KR (1) | KR100972263B1 (ru) |
| CN (1) | CN100368354C (ru) |
| AT (1) | ATE390396T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003250133B2 (ru) |
| BR (1) | BR0312830B1 (ru) |
| CA (1) | CA2493079C (ru) |
| DE (2) | DE10233620A1 (ru) |
| ES (1) | ES2300621T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA05000491A (ru) |
| PL (1) | PL208017B1 (ru) |
| RU (1) | RU2319684C9 (ru) |
| WO (1) | WO2004011406A1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2525306C2 (ru) * | 2008-09-17 | 2014-08-10 | Басф Се | Устройства и способ непрерывного дистилляционного разделения смеси, содекржащей один или несколько алканоламинов |
| RU2629845C2 (ru) * | 2012-07-25 | 2017-09-04 | Александр Филиппович Кардаш | Способ подготовки углеводородного газа к транспорту |
| RU2694032C2 (ru) * | 2014-07-08 | 2019-07-08 | Басф Се | Колонна с разделительными внутренними элементами для разделения смеси углеводородов и/или производных углеводородов путем экстракционной дистилляции с селективным растворителем |
| RU2727628C2 (ru) * | 2016-02-05 | 2020-07-22 | Басф Се | Способ разделения веществ с помощью экстрактивной перегонки |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10258160A1 (de) | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktivdestillation |
| DE10333756A1 (de) | 2003-07-24 | 2005-02-17 | Basf Ag | Verfahren zur Auftrennung eines Roh-C4-Schnittes |
| US7528290B2 (en) * | 2006-12-28 | 2009-05-05 | Uop Llc | Apparatuses and methods for separating butene-1 from a mixed C4 feed |
| CN101050159B (zh) * | 2007-05-17 | 2010-06-23 | 新疆独山子天利高新技术股份有限公司 | 分离丁烷与丁烯的方法及其专用装置 |
| KR101127160B1 (ko) * | 2008-10-17 | 2012-03-20 | 금호석유화학 주식회사 | 분리벽형 칼럼을 이용한 공비 혼합물의 분리 방법 |
| US8999117B2 (en) * | 2009-03-04 | 2015-04-07 | Uop Llc | Process and system for heating or cooling streams for a divided distillation column |
| US8246816B2 (en) * | 2009-03-04 | 2012-08-21 | Uop Llc | Zone or system for providing one or more streams |
| CN102336625A (zh) * | 2010-07-28 | 2012-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 以nmp混合溶剂抽提丁二烯 |
| MY161169A (en) * | 2011-03-03 | 2017-04-14 | Basf Se | Process for workup of a stream comprising butene and/or butadiene |
| RU2474203C1 (ru) * | 2011-09-21 | 2013-02-10 | Олег Иванович Квасенков | Способ изготовления консервов "треска жареная с грибами" |
| WO2013070044A1 (ko) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | 주식회사 엘지화학 | 트리할로실란의 정제 장치 |
| CN104066680B (zh) * | 2011-11-11 | 2016-01-20 | Lg化学株式会社 | 三卤硅烷精炼设备 |
| EP2778133A4 (en) * | 2011-11-11 | 2015-07-15 | Lg Chemical Ltd | DEVICE FOR FINISHING TRIHALOSILANE |
| CN102633585A (zh) * | 2012-02-03 | 2012-08-15 | 南京迈森科技发展有限公司 | 一种高纯度丙烷、异丁烷与正丁烷的制备方法 |
| EP2903955B1 (de) | 2012-10-01 | 2017-01-18 | Basf Se | Verfahren zur auftrennung eines gemisches von kohlenwasserstoffen durch extraktivdestillation |
| KR101640654B1 (ko) * | 2013-01-16 | 2016-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 알칸올의 제조 장치 |
| CN104030876B (zh) * | 2013-03-04 | 2016-06-15 | 中国石化工程建设有限公司 | 一种萃取精馏和加氢组合工艺制备异丁烷的系统及方法 |
| WO2014148323A1 (ja) * | 2013-03-18 | 2014-09-25 | Jsr株式会社 | １，３－ブタジエンの製造方法 |
| KR101583145B1 (ko) * | 2013-07-18 | 2016-01-07 | 주식회사 엘지화학 | 증류 장치 |
| RU2643819C2 (ru) * | 2013-09-05 | 2018-02-06 | Линде Актиенгезелльшафт | Способ получения углеводородных продуктов |
| TWI717316B (zh) * | 2014-01-24 | 2021-02-01 | 美商Ｇｔｃ科技美國有限責任公司 | 用來執行吸收/蒸餾之分離系統 |
| US20160083660A1 (en) * | 2014-09-24 | 2016-03-24 | Uop Llc | Fcc process with an integrated secondary reactor for increased light olefin yields |
| CN105749575B (zh) * | 2014-12-17 | 2017-12-19 | 新特能源股份有限公司 | 多晶硅生产中的尾气吸收液和冷凝液回收的分隔壁精馏塔、方法、处理系统 |
| RU2728779C2 (ru) | 2015-09-25 | 2020-07-31 | Хальдор Топсёэ А/С | Способ извлечения снг |
| WO2017103776A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods and systems for producing 1,3-butadiene |
| KR102393861B1 (ko) * | 2016-03-31 | 2022-05-02 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 1,3-부타디엔의 제조 방법 및 제조 장치 |
| CN109476574B (zh) * | 2016-07-28 | 2020-05-05 | 利安德化学技术有限公司 | 从含c4的料流中除去链烷烃 |
| JP7055812B2 (ja) * | 2017-01-25 | 2022-04-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 純粋な１，３－ブタジエンを得る方法 |
| KR102358406B1 (ko) * | 2017-07-31 | 2022-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 라피네이트-2 의 정제 방법 |
| CN109593022B (zh) * | 2017-09-30 | 2021-11-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于丁二烯抽提的复合萃取剂及其应用 |
| KR102387476B1 (ko) * | 2017-11-17 | 2022-04-14 | 주식회사 엘지화학 | 라피네이트-2 의 정제 방법 |
| CN108033867A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-05-15 | 天津斯瑞吉高新科技研究院有限公司 | 大规模丁烯回收和纯化的简易装置及回收纯化方法 |
| CN112135809A (zh) * | 2018-05-18 | 2020-12-25 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 利用水合单元生产燃料添加剂的方法 |
| US11207611B1 (en) | 2018-07-03 | 2021-12-28 | Burns & Mcdonnell Engineering Company, Inc. | Process for separating hydrocarbons in a liquid feed utilizing an externally heated reboiler connected to a divided wall column as the primary source of heat energy |
| US11952333B2 (en) | 2019-09-13 | 2024-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Integrated systems and methods for producing 1,3-butadiene via extractive distillation, distillation, and/or selective hydrogenation |
| CN114471375B (zh) * | 2020-10-23 | 2023-02-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 混合c4物流全加氢的装置和方法 |
| CN114478161A (zh) * | 2020-10-23 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 混合c4物流选择加氢的装置和方法 |
| CN114479935B (zh) * | 2020-10-23 | 2023-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 混合c4物流的加氢装置和加氢方法 |
| US11236277B1 (en) * | 2020-11-18 | 2022-02-01 | Kellogg Brown & Root Llc | Dividing wall column in a fluid catalytic cracking gas plant for naphtha absorption, stripping, and stabilization service |
| EP4108306A1 (de) | 2021-06-25 | 2022-12-28 | Evonik Operations GmbH | Extraktionsdestillationskolonnensystem und dessen einsatz bei der trennung von butenen aus c4-kohlenwasserstoffströmen |
| CN114917605A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-08-19 | 河北新欣园能源股份有限公司 | 一种节能式多联产c4精馏系统 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0667329A1 (en) * | 1994-02-11 | 1995-08-16 | ENICHEM S.p.A. | Integrated process for the simultaneous production of alkyl tert-butyl ethers and 1-butene |
| FR2757506B1 (fr) * | 1996-12-23 | 1999-02-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'isobutene de haute purete combinant une distillation reactive d'hydroisomerisation et une isomerisation squelettale |
| DE19818810A1 (de) * | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zum Trennen eines C4-Kohlenwasserstoffgemisches |
| DE19849651C2 (de) * | 1998-10-29 | 2003-01-16 | Krupp Uhde Gmbh | Rektifizierkolonne für die Extraktivdestillation von eng- oder azeotrop siedenden Gemischen |
| DE10022465A1 (de) * | 2000-05-09 | 2001-11-15 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung eines C4-Schnitts aus der Fraktionierung von Erdöl |
| IT1319642B1 (it) * | 2000-11-09 | 2003-10-23 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di idrocarburi altoottanici a partireda miscele n-butano/isobutano quali i butani da campo. |
| DE10105660A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien durch Extraktivdestillation aus einem C4-Schnitt |
| DE10219375A1 (de) | 2002-04-30 | 2003-11-13 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung von Butenen aus einem C4-Schnitt |
-
2002
- 2002-07-24 DE DE10233620A patent/DE10233620A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-07-22 AT AT03771068T patent/ATE390396T1/de active
- 2003-07-22 WO PCT/EP2003/007991 patent/WO2004011406A1/de active IP Right Grant
- 2003-07-22 DE DE50309478T patent/DE50309478D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-22 KR KR1020057001150A patent/KR100972263B1/ko active IP Right Grant
- 2003-07-22 BR BRPI0312830-0B1A patent/BR0312830B1/pt active IP Right Grant
- 2003-07-22 US US10/521,364 patent/US7462277B2/en active Active
- 2003-07-22 CA CA2493079A patent/CA2493079C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-22 ES ES03771068T patent/ES2300621T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-22 RU RU2005105045/04A patent/RU2319684C9/ru active
- 2003-07-22 AU AU2003250133A patent/AU2003250133B2/en not_active Ceased
- 2003-07-22 CN CNB038176440A patent/CN100368354C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-22 EP EP03771068A patent/EP1527036B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-22 PL PL375377A patent/PL208017B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-07-22 MX MXPA05000491A patent/MXPA05000491A/es active IP Right Grant
- 2003-07-22 JP JP2004523761A patent/JP4575158B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2525306C2 (ru) * | 2008-09-17 | 2014-08-10 | Басф Се | Устройства и способ непрерывного дистилляционного разделения смеси, содекржащей один или несколько алканоламинов |
| RU2525306C9 (ru) * | 2008-09-17 | 2014-11-20 | Басф Се | Устройства и способ непрерывного дистилляционного разделения смеси, содержащей один или несколько алканоламинов |
| RU2629845C2 (ru) * | 2012-07-25 | 2017-09-04 | Александр Филиппович Кардаш | Способ подготовки углеводородного газа к транспорту |
| RU2694032C2 (ru) * | 2014-07-08 | 2019-07-08 | Басф Се | Колонна с разделительными внутренними элементами для разделения смеси углеводородов и/или производных углеводородов путем экстракционной дистилляции с селективным растворителем |
| RU2727628C2 (ru) * | 2016-02-05 | 2020-07-22 | Басф Се | Способ разделения веществ с помощью экстрактивной перегонки |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10233620A1 (de) | 2004-02-12 |
| BR0312830B1 (pt) | 2013-07-09 |
| CA2493079C (en) | 2012-03-20 |
| JP2006502122A (ja) | 2006-01-19 |
| WO2004011406A1 (de) | 2004-02-05 |
| CA2493079A1 (en) | 2004-02-05 |
| PL208017B1 (pl) | 2011-03-31 |
| CN100368354C (zh) | 2008-02-13 |
| PL375377A1 (en) | 2005-11-28 |
| BR0312830A (pt) | 2005-04-26 |
| JP4575158B2 (ja) | 2010-11-04 |
| EP1527036A1 (de) | 2005-05-04 |
| AU2003250133A1 (en) | 2004-02-16 |
| CN1671638A (zh) | 2005-09-21 |
| KR20050025644A (ko) | 2005-03-14 |
| MXPA05000491A (es) | 2005-03-23 |
| US20060021911A1 (en) | 2006-02-02 |
| US7462277B2 (en) | 2008-12-09 |
| KR100972263B1 (ko) | 2010-07-23 |
| RU2319684C2 (ru) | 2008-03-20 |
| DE50309478D1 (de) | 2008-05-08 |
| ATE390396T1 (de) | 2008-04-15 |
| EP1527036B1 (de) | 2008-03-26 |
| RU2005105045A (ru) | 2005-07-20 |
| AU2003250133B2 (en) | 2009-12-03 |
| ES2300621T3 (es) | 2008-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2319684C9 (ru) | Способ непрерывного разделения c4-фракции | |
| RU2279421C2 (ru) | Способ получения сырого 1,3-бутадиена экстрактивной дистилляцией c4-фракции и установка для его осуществления | |
| RU2330005C2 (ru) | Способ получения неочищенного 1,3-бутадиена | |
| US7432411B2 (en) | Continuous method for obtaining butenes from a C4 fraction | |
| KR101084866B1 (ko) | 조 ｃ4 분획의 분리방법 | |
| RU2310640C2 (ru) | Способ выделения сырого 1,3-бутадиена из c4-фракции | |
| RU2318791C2 (ru) | Способ переработки сырого 1,3-бутадиена | |
| KR100741214B1 (ko) | Ｃ4 분획을 처리하기 위한 방법 및 장치 | |
| US8766029B2 (en) | Process for providing a vaporous purified crude C4 cut as a feed steam for an extractive distillation with a selective solvent | |
| Adrian et al. | Continuous method for separating a C 4 cut | |
| Heida et al. | Method for the separation of a crude C 4 cut |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20140711 |