MXPA05000491A - Fraccionamiento continuo de una fraccion de c4. - Google Patents

Fraccionamiento continuo de una fraccion de c4.

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Abstract

En un proceso continuo para fraccionar una fraccion (C4) de C4 mediante destilacion extractiva usando un solvente (LM) selectivo en una columna (EDK) de destilacion extractiva, se propone que se instale una pared divisoria (TW) en la direccion longitudinal en la columna (EDK) de destilacion extractiva para formar una primera (A) region, una segunda region (B) y una region (C) combinada inferior de la columna y una corriente (C4H8) superior que comprende los butanos se saca desde la primera region (A), una corriente (C4H8) superior que comprende los butenos se saca desde la segunda region (B) y una corriente (C4H8) que comprende los hidrocarburos de la fraccion de C4 los cuales son mas solubles en el solvente (LM) selectivo de lo que son los butanos y los butenos se sacan desde la region (C) combinada inferior de la columna.

Description

FRACCIONAMIENTO CONTINUO DE UNA FRACCIÓN DE C CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso continuo para fraccionar una fracción de C4 mediante destilación extractiva usando un solvente selectivo y a una columna de destilación extractiva adecuada para este propósito. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El término fracción de C4 se refiere a las mezclas de hidrocarburos que tienen predominantemente cuatro átomos de carbono por molécula. Las fracciones de C se obtienen, por ejemplo, en la producción de etileno y/o propileno mediante desintegración térmica, usualmente en plantas para la desintegración catalítica de vapor o FCC (Desintegración Catalítica en Lecho Móvil) , de una fracción de petróleo tal como gas licuado de petróleo, nafta, o gasóleo. Las fracciones de C se obtienen también en la deshidrogenación catalítica de n-butano y/o n-buteno. Las fracciones de C4 comprenden de manera general butanos, n-buteno, isobuteno, 1 , 3 -butadieno, junto con pequeñas cantidades de otros hidrocarburos incluyendo butinos, en particular 1-butino (etilacetileno) y butenina (vinilacetileno) . El contenido de 1 , 3 -butadieno de las fracciones de C de las instalaciones para desintegración catalítica de vapor es de manera general desde 10-80% en peso. preferiblemente desde 20-70% en peso, en particular desde 30-60% en peso, en tanto que el contenido de vinilacetileno y etilacetileno no excede el 5% en peso. El fraccionamiento de las fracciones C es un problema de destilación complicado a causa de las pequeñas diferencias en las volatilidades relativas de los componentes. El fraccionamiento se lleva a cabo por lo tanto mediante destilación extractiva, es decir, una destilación con adición de un solvente selectivo (también llamado solvente de extracción) el cual tiene un punto de ebullición mayor que el de la mezcla a ser fraccionada e incrementa las diferencias en las volatilidades relativas de los componentes a ser separados . Se conocen muchos procesos para el fraccionamiento de fracciones de C4 por medio de destilación extractiva, usando solventes selectivos. En todos ellos, la fracción de C gaseosa a ser fraccionada se pone en contacto a contracorriente con el solvente selectivo líquido bajo las condiciones termodinámicas apropiadas, de manera general a bajas temperaturas, con frecuencia en el intervalo de 20-80°C, y a presiones moderadas, frecuentemente desde la presión atmosférica a 6 bar, de modo que el solvente selectivo se carga con los componentes de la fracción de C por los cuales tiene una afinidad relativamente alta, en tanto que los componentes para los cuales el solvente selectivo tiene una afinidad más baja permanecen en la fase vapor y se separan en la parte superior. Los componentes se liberan subsecuentemente fraccionadamente desde la corriente de solvente cargado en una o más etapas de proceso adicionales, bajo las condiciones termodinámicas adecuadas, es decir, a una temperatura más alta y/o una presión más baja en comparación con las de la primera etapa del proceso. La destilación extractiva de las fracciones de C4 se lleva a cabo f ecuentemente de tal manera que los componentes de la fracción de C4 para los cuales el solvente selectivo tiene una afinidad menor que para el 1, 3 -butadieno, en particular los butanos y los butenos, permanecen esencialmente en la fase gaseosa en tanto que el 1 , 3 -butadieno y otros hidrocarburos para los cuales el solvente selectivo tiene una afinidad mayor que para el 1, 3 -butadieno se absorben esencialmente de manera completa por el solvente selectivo. La fase gaseosa sale en la parte superior y se conoce frecuentemente como refinado 1. Tal proceso se describe, por ejemplo, en DE-A 198 188 10, donde el refinado 1 es la corriente denotada por Gbc que sale desde la parte superior de la columna E I de destilación extractiva en las figuras 1 y 2. Sin embargo, para el uso posterior del refinado 1, es de manera general más económico que los butanos y butenos estén presentes como corrientes separadas. Los aparatos usados en las etapas subsecuentes para el procesamiento posterior de los butenos pueden hacerse más pequeños como resultado y los butanos pueden ser obtenidos directamente como una alimentación valiosa del la instalación para desintegración catalítica . El documento DE-A 102 193 75 propone por lo tanto un proceso para fraccionar una fracción de C mediante destilación extractiva para dar butanos y butenos en corrientes separadas. Sin embargo, esto requiere dos etapas del proceso, con una corriente superior que contiene butano que sale desde una zona de depuración en una primera etapa I del proceso y una corriente superior que contiene butano que sale desde una zona de desgasificación en una segunda etapa II del proceso. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Un objetivo de la invención es proporcionar un proceso mejorado, en particular más económico y menos intensivo en energía, para separar una fracción de C4 en 1 , 3 -butadieno, butenos y butanos como tres corrientes separadas mediante destilación extractiva y proporcionar una columna para destilación extractiva, adecuada para este propósito. Se ha encontrado que este objetivo se logra mediante un proceso continuo para fraccionar una fracción de C4 mediante destilación extractiva usando un solvente selectivo en una columna para destilación extractiva, en donde una pared divisoria se instala en la dirección longitudinal en la columna para destilación extractiva, para formar una primera región. Una segunda región y una región combinada inferior de la columna y una corriente superior que comprende los butanos sale desde la primera región, una corriente superior que comprende los butenos sale desde la segunda región y una corriente que comprende los hidrocarburos de la fracción de C los cuales son más solubles en el solvente selectivo de lo que son los butanos y los butenos sale desde la región combinada inferior de la columna. La presente invención proporciona por lo tanto un proceso para fraccionar una fracción de C mediante destilación extractiva y también una columna para destilación extractiva adecuada la cual hace posible que los butanos y butenos sean separados como corrientes separadas desde la parte superior de una sola columna para destilación extractiva. De acuerdo a la presente invención, la destilación extractiva se lleva a cabo en una columna con pared divisoria en la cual se instala una pared divisoria para formar una primera región,, una segunda región y una región inferior combinada de la columna.
Las columnas con pared divisoria como se sabe, se usan para tareas complejas de separación, de manera general para mezclas de al menos tres componentes, los cuales deberán ser obtenidos cada uno en forma pura. Estas tienen una pared divisoria, es decir, una hoja plana la cual se alinea de manera general en la dirección longitudinal de la columna y previene el mezclado en entrecruce de las corrientes de líquido y vapor en las regiones de la columna. Para los propósitos presentes, se hace uso de un tipo particular de columna con pared divisoria cuya pared divisoria continúa a través del punto más alto de la columna y permite por lo tanto el mezclado de las corrientes de liquido y vapor sólo en la región combinada inferior de la columna. Las regiones referidas como la primera y la segunda regiones se separan una de otra mediante la pared divisoria. La longitud de la pared divisoria y también su posición horizontal en la columna para destilación extractiva pueden ser diferentes dependiendo de la composición de la fracción de C4 alimentada a la columna para destilación extractiva y de las especificaciones para las fracciones a ser separadas por medio de la columna de destilación extractiva. Es posible, por lo tanto, por ejemplo, que la pared divisoria esté localizada en la posición central o lejos del centro. De acuerdo a la presente invención, una corriente superior que comprende los butanos sale desde la primera región de la columna para destilación extractiva configurada como una columna con pared divisoria y una corriente superior que comprende los butanos sale desde la segunda región. Una corriente que comprende los hidrocarburos de la fracción de C4 los cuales son más solubles en el solvente selectivo que los butanos y butenos sale desde la región combinada inferior de la columna. Los solventes los cuales son adecuados para la presente tarea de separación son aquellos cuya afinidad por los hidrocarburos se incrementa- desde los hidrocarburos que tienen enlaces simples a los hidrocarburos que tienen dobles enlaces y además a los hidrocarburos que tienen dobles enlaces y triples enlaces conjugados, preferiblemente bipolares, particularmente los solventes apróticos bipolares. Para proteger el aparato, se prefieren las substancias las cuales no son corrosivas o tienen baja corrosividad. Los ejemplos de solventes selectivos adecuados para el proceso de la presente invención son butirolactona, nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo, metoxipropionitrilo, cetonas tales como acetona, furfural, amidas de ácidos alifáticas inferiores N-alquil-substituidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida, dietilacetamida, N-formilmorfolina, amidas de ácidos cíclicos.
N-alquil-substituidas (lactamas) tales como N-alguílpirrolidonas, en particular N-metilpirrolidona, llamada de aquí en adelante MP para abreviar. Se hace uso de manera general de amidas de ácidas alifáticas inferiores alquil-substituidas o amidas ácidas cíclicas N-alquil-substituidas. La dimetilformamida, acetonitrilo, furfural y en particular NMP son particularmente ventajosos. Sin embargo, es posible también usar mezclas de estos solventes entre unos y otros, por ejemplo, una mezcla de NMP con acetonitrilo, o mezclas de estos solventes con co-solventes tales como agua y/o ter-butil éteres, por ejemplo, metil ter-butil éter, etil ter-butil éter, propil ter-butil éter, n- o iso-butil ter-butil éter. Un solvente particularmente útil es NMP, preferiblemente en solución acuosa, conteniendo ventajosamente desde 0-20% en peso de agua, en particular desde 7-10% en peso de agua, en particular, preferiblemente 8.3% en peso de agua. Como la fracción de C para usarse en el presente proceso, puede ser ventajoso usar una mezcla de hidrocarburos obtenidos mediante desintegración térmica de una fracción de petróleo. Tal mezcla típicamente tiene composiciones, en % en peso en los siguientes intervalos: -butadieno desde 10 a 80 butenos desde 10 a 60 butanos desde 5 a 40 otros hidrocarburos de C4 desde 0.1 a 5 y otros hidrocarburos, en particular hidrocarburos de C3 y C5 desde 0 a no más de 5.
Sin embargo, la invención no se restringe con respecto a las fracciones de C4 las cuales pueden ser usadas . Por ejemplo, es posible usar fracciones de C4 de plantas de FCC (Desintegración catalítica en Lecho Móvil) , las cuales comprenden de manera general desde 20-70% en peso de butanos, desde 30-80% en peso de butenos y otros hidrocarburos de C3-C5 como balance. fracción de C4 se alimenta en forma gaseosa o líquida en la columna para destilación extractiva, preferiblemente en la primera región, la cual se separa por medio de la pared divisoria. La fracción de C4 se alimenta preferiblemente en aproximadamente el punto intermedio de la primera región de la columna para destilación extractiva. El solvente selectivo se introduce como una corriente líquida en ambas regiones de la columna para destilación extractiva, en cada caso en la parte superior de la región. Se da preferencia por sacar una corriente que comprende butanos en forma de vapor como la corriente superior desde la primera región de la columna para destilación extractiva, condensarla en un condensador en la parte superior de la columna, regresar parte del condensado como reflujo a la primera región y sacar el resto. Respectivamente, una corriente superior que comprende los butanos se saca desde la segunda región de la columna para destilación extractiva y se condensa preferiblemente en un condensador, parte del condensado se regresa como reflujo a la segunda región y el resto se saca. La forma de las palabras usadas arriba estableciendo que la corriente superior de la región de la columna para destilación extractiva en cada caso comprende butanos o butenos, significa que las corrientes respectivas comprenden, dependiendo de la especificación requerida, predominantemente butanos o butenos, es decir, de manera general al menos 80% en peso de butanos o butenos, preferiblemente desde 95-99% en peso de butanos o butenos. En casos específicos, las especificaciones que tienen purezas de aproximadamente 99% en peso de butanos o butenos pueden ser requeridas también. Los componentes adicionales de las corrientes superiores respectivas son, en particular, butanos en la corriente de buteno y viceversa y también trazas de otros hidrocarburos . De acuerdo a la presente invención, una corriente que comprende los hidrocarburos de la fracción de C4 los cuales son más solubles en el solvente selectivo de lo que son los butanos y los butenos se saca desde la región combinada inferior de la columna, de la columna para destilación extractiva . Se da preferencia por sacar la corriente que comprende los hidrocarburos de la fracción de C4 los cuales son más solubles en el solvente selectivo de lo que son los butanos y los butenos como la corriente lateral de la región inferior combinada de la columna y sacar el solvente selectivo como la corriente inferior. En esta modalidad, una etapa de desorbcion para separar los hidrocarburos del solvente cargado con el mismo se integra por lo tanto en la parte inferior de la región combinada inferior de la columna para destilación extractiva. Sin embargo, es posible asimismo llevar a cabo la etapa de desabsorción en un aparato separado de la columna para destilación extractiva, es decir, sacando en primer lugar los hidrocarburos de la fracción de C4 los cuales son más solubles en el solvente selectivo de los que son los butanos y butenos, junto con el solvente selectivo como la corriente de fondos de la columna para destilación extractiva. Una columna de pared divisoria como la columna para destilación extractiva es equivalente a un montaje de dos o más, _ en particular dos o tres, columnas acopladas térmicamente . El requerimiento de energía aquí es comparable a aquel para la columna con pared divisoria correspondiente. La invención abarca también, por lo tanto, todas las variantes del aparato en el cual la columna para destilación extractiva se configura no como una columna con pared divisoria sino como dos o más, en particular dos o tres columnas acopladas térmicamente . La invención no está limitada en términos de los internos activos de separación los cuales pueden ser usados en la columna para destilación extractiva. El número de platos teóricos en la región de la pared divisoria es dependiente, en particular, de la composición de la fracción de C alimentada, del solvente usado y de las especificaciones requeridas para la corriente superior que comprende los butanos y la que comprende los butenos . Se da preferencia a que, desde 10-80 platos teóricos, en particular 25 platos teóricos, estén localizados en la región de la pared divisoria en la columna para destilación extractiva. La composición de la fracción de C4 alimentada, el solvente usado y las especificaciones requeridas para la corriente superior que comprende los butanos y la que comprende los butenos son también factores críticos en la selección del plato de alimentación para la fracción de C4, preferiblemente en la primera región de la columna para destilación extractiva, y para las velocidades de afluencia del solvente selectivo introducido en la parte superior de las primera y segunda regiones . Un condensador para las corrientes de vapor se proporciona ventajosamente en cada una de las regiones en la parte superior de la columna para destilación extractiva. Además, es ventajoso llevar a cabo una hidrogenación selectiva catalizada heterogéneamente de los hidrocarburos que contienen triples enlaces de la fracción de C4 a hidrocarburos que contienen dobles enlaces, por medio de hidrógeno en la columna para destilación extractiva. Esto requiere la instalación de los internos adecuados proporcionados con catalizadores homogéneos en la columna para destilación extractiva y la introducción de una corriente de hidrógeno en la columna, preferiblemente debajo de la admisión para la fracción de C4, en la región combinada inferior de la columna para destilación extractiva. La corriente que comprende los butenos, es decir, 1-buteno, 2-butenos (cis y trans) e isobuteno, obtenidos en el presente proceso, puede ser procesada adicionalmente en varias maneras . El término "que comprende predominantemente" usado en la siguiente descripción en el contexto de la identificación de las corrientes, significa que las corrientes contienen al menos 60% en peso, preferiblemente al menos 80% en peso, en particular, preferiblemente al menos 95% en peso, del componente principal indicado en cada caso. El procesamiento adicional puede llevarse a cabo ventajosamente para dar isobuteno como un producto deseado individual o adicionalmente para dar un producto que comprende 1-buteno o un producto que comprende 2-butenos. En una primera variante del proceso, el procesamiento adicional puede llevarse a cabo en una columna para destilación reactiva, para dar una corriente que comprende predominantemente isobuteno y una corriente que comprende predominantemente 2-butenos, con el 1-buteno siendo hidroisomerizado a 2-butenos en la columna para destilación reactiva y la corriente que comprende predominantemente isobuteno sacada como la corriente superior de la columna para destilación reactiva y la corriente que comprende predominantemente 2-butenos sacada como la corriente de fondos desde la columna para destilación reactiva. En una variante adicional del proceso, la corriente que comprende los butenos se somete a una eterificación selectiva del isobuteno y la separación en una corriente que comprende isobuteno éter y una corriente que comprende 1-buteno y 2-butenos, y la corriente que comprende 1-buteno y los 2-butenos se procesa subsecuentemente además mediante isomerización en fase gaseosa de de los 2-butenos para dar una corriente que comprende predominantemente 1-buteno o mediante hidroisomerización del 1-buteno para dar una corriente que comprende predominantemente 2-butenos. Es posible también llevar a cabo el procesamiento adicional mediante isomerización esquelética de los l-butenos y 2-butenos a isobutenos, dando una corriente que comprende predominantemente isobuteno. El procesamiento adicional de la corriente que contiene butenos obtenida mediante el presente proceso puede llevarse a cabo también para dar isobuteno como el producto deseado, pero en lugar de eso se lleva cabo de acuerdo a una de las siguientes variantes del proceso: En una variante del proceso, se separa isobuteno y se desarrolla mediante isomerización de la cadena principal para dar una corriente que comprende predominantemente 1-buteno y 2 -butenos . En una variante adicional, el isobuteno se separa y se procesa además mediante hidrogenación para dar una corriente que comprende predominantemente isobutano, el cual se alimenta preferiblemente a una instalación para la desintegración catalítica o se procesa además mediante isomerización de la cadena principal para dar una corriente que comprende predominantemente n-butano y la deshidrogenación del último para dar una corriente que comprende predominantemente 1-buteno y 2-butenos. Es posible también que el isobuteno en la corriente que comprende los butenos sea dimerizado selectivamente a los hidrocarburos de Ca correspondientes . Los hidrocarburos de C8 correspondientes pueden ser separados subsecuentemente en una sola destilación a partir de una corriente que comprende 1-buteno y 2-butenos. En una variante preferida del proceso, la corriente que comprende los hidrocarburos, los cuales son más solubles en el solvente selectivo de lo que son los butanos y los butenos los cuales salen desde la columna para destilación extractiva se desarrolla adicionalmente mediante destilación. Aquí, la corriente que comprende los hidrocarburos los cuales son más solubles en el solvente selectivo de los que son los butanos y butenos los cuales salen desde la columna para destilación extractiva se alimenta a una primera columna de destilación en la cual se separan en una corriente superior que comprende 1, 3 -butadieno, propino, posiblemente además productos con bajo punto de ebullición y posiblemente agua, y una corriente de fondos que comprende 1 , 3 -butadieno, 1 , 2-butadieno, acetilenos y posiblemente además productos con alto punto de ebullición, con la proporción de 1, 3-butadieno en la corriente de fondos de la columna de destilación que se regula de modo que es suficientemente alta para diluir los acetilenos fuera del rango en el cual existe un riesgo de descomposición espontánea. La corriente superior de la primera columna de destilación se alimenta a una segunda columna de destilación y en esta se separa en una corriente superior que comprende propino, posiblemente además productos con bajo punto de ebullición y posiblemente agua y una corriente de fondos que comprende 1 , 3 -butadieno puro . La corriente alimentada para el desarrollo mediante destilación comprende predominantemente 1 , 3-butadieno y se conoce por lo tanto como la corriente de 1 , 3 -butadieno crudo.
La composición de la corriente de 1 , 3-butadieno crudo depende de la composición de la fracción de C4 la cual se alimentó a la destilación extractiva y comprende de manera general todos los acetilenos, todo el 1 , 2-butadieno, desde 30-70% del cis-2-buteno y al menos 99% del 1 , 3-butadieno de la fracción de C . Para los presentes propósitos, los hidrocarburos, los cuales tienen puntos de ebullición más bajos que el del 1,3-butadieno se conocen como productos con bajo punto de ebullición y los hidrocarburos los cuales tienen puntos de ebullición más altos que el del 1 , 3-butadieno se conocen como productos con alto punto de ebullición. Un producto con bajo punto de ebullición típico es el propino, y los productos con alto punto de ebullición son predominantemente los hidrocarburos que tienen un triple enlace, llamados de aqui en adelante como acetilenos, en particular el 1-butino (etilacetileno) y butenina (vinil acetileno) . El término "posiblemente" usado en la presente descripción en el contexto de la composición de las corrientes obtenidas en el desarrollo mediante destilación, significa que los componentes calificados de esta manera pueden estar presentes en las corrientes respectivas dependiendo de las condiciones específicas del proceso, en particular dependiendo de la composición de la fracción de C usada, el solvente usado y/o los auxiliares usados. La separación de los acetilenos y el 1 , 2-butadieno del 1, 3-butadieno mediante destilación es un problema complicado de destilación a causa de su alta reactividad y las pequeñas diferencias en las volatilidades relativas de los componentes que constituyen la corriente de 1 , 3-butadieno crudo. Sin embargo, se ha encontrado sorprendentemente que los acetilenos y el 1, 2-butadieno pueden ser separados mediante destilación con un consumo de energía justificable y al mismo tiempo puede ser asegurado un proceso seguro cuando los acetilenos y el 1, 2-butadieno se sacan como la corriente de fondos de una columna de destilación y se diluyen por lo tanto con el 1,3-butadieno fuera del rango en el cual existe un riesgo de descomposición espontánea. Para este propósito, la dilución de la corriente de fondos debajo de 30% mol de acetilenos es suficiente por lo general . En un variante preferida del proceso, la corriente de 1, 3 -butadieno crudo que sale desde la columna de destilación extractiva o una columna de desabsorción corriente abajo se somete, en una columna de destilación, a destilación fraccionada lo cual no produce una separación nítida con respecto al 1, 3-butadieno. Aquí, los acetilenos se sacan como una corriente de fondos la cual se diluye con 1 , 3-butadieno fuera del rango en el cual existe un riesgo.de descomposición espontánea. Por otra parte, el butadieno junto con el propino y posiblemente otros productos con bajo punto de ebullición adicionales se sacan desde la parte superior de la columna de destilación. La corriente superior de la columna de destilación se condensa preferiblemente en un condensador en la parte superior de la columna, parte del condensado se regresa como reflujo a la columna y el resto se pasa a una segunda columna de destilación en la cual se separa en una corriente superior que comprende propino y posiblemente otros productos con bajo punto de ebullición y una corriente de fondos que comprende 1.3 -butadieno puro. En ambas columnas de destilación descritas arriba, es posible en principio usar todos los internos activos de separación acostumbrados para la destilación del butadieno . Debido a su tendencia más baja a la contaminación los platos son particularmente útiles. Para los propósitos presentes, el término 1 , 3-butadieno puro se refiere a una corriente que tiene un contenido de 1,3-butadieno de al menos 99% en peso, preferiblemente al menos 99.6% en peso, con el balance que son impurezas, en particular de 1 , 2 -butadieno y cis-2 -buteno . En una variante preferida del proceso, la corriente de fondos de la primera columna de destilación y la corriente superior de la segunda columna de destilación se pasan a una columna para destilación reactiva en la cual se lleva a cabo una hidrogenación selectiva catalizada heterogéneamente de los hidrocarburos que contienen triples enlaces a hidrocarburos que contienen dobles enlaces, por medio de hidrógeno, para dar un corriente superior que comprende 1, 3-butadieno, butenos, butenos e hidrocarburos no hidrogenados residuales que tienen triples enlaces y una corriente de fondos que comprende productos con alto punto de ebullición los cuales se descargan. En particular, el vinilacetileno se hidrogena selectivamente al producto útil 1 , 3-butadieno . La corriente superior de la columna para destilación reactiva se recicla preferiblemente a la columna para destilación extractiva. Sin embargo, es posible también tomar la corriente de la parte alta de la columna de destilación reactiva o una corriente secundaria de la misma desde la planta y procesarla adicionalmente, por ejemplo, en una instalación para desintegración catalítica, o quemarla. La variante preferida del proceso con la hidrogenación selectiva de los acetilenos corriente abajo de la destilación extractiva es ventajosa desde un punto de vista de la ingeniería de procesos, en particular con respecto a las posibles elecciones del catalizador, ya que la hidrogenación selectiva se lleva a cabo en una etapa del proceso en la cual virtualmente no queda solvente selectivo en la mezcla de reacción. Si, por otro lado, la hidrogenación selectiva se llevara a cabo, como en los procesos conocidos, en la columna de destilación extractiva y por lo tanto en presencia del solvente selectivo, la elección de catalizador estaría restringida considerablemente por el solvente selectivo el cual puede hacer la hidrogenación menos selectiva. En contraste, la hidrogenación selectiva corriente abajo de la destilación extractiva no está sometida a tales restricciones en términos de la elección del catalizador. La presente invención proporciona también una columna de destilación extractiva para fraccionar una fracción de C4 mediante destilación extractiva usando un solvente selectivo, en donde una pared divisoria se instala en la dirección longitudinal en la columna para destilación extractiva, para formar una primera región, una segunda región y una región inferior combinada de la columna, con una corriente superior que comprende los butanos que sale de la primera región, una corriente superior que comprende los butenos que sale de la segunda región y una corriente que comprende los hidrocarburos de la fracción de C4 los cuales son más solubles en el solvente selectivo de lo que son los butanos y los butenos, que sale desde la región combinada inferior de la columna. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La invención se ilustra también abajo con la ayuda de un dibujo y los ejemplos. En el dibuj o : La Figura 1 muestra esquemáticamente una columna EDK para destilación extractiva con una pared TW divisoria, y la Figura 2 muestra esquemáticamente una modalidad preferida de una planta para fraccionar una fracción de C4 en una columna para destilación extractiva con destilación fraccionada corriente abajo de la corriente de 1 , 3 -butadieno crudo de la columna de destilación extractiva en dos columnas de destilación y la hidrogenación selectiva corriente abajo. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La columna EDK para destilación atractiva mostrada esquemáticamente en la Fig. 1 tiene una pared TW divisoria la cual se instala en la dirección longitudinal de la columna y continua a hasta el final del punto más alto de la columna EDK para destilación extractiva y divide la columna en una primera región A, una segunda región B y una región C combinada inferior de la columna. La fracción C4, de C se alimenta a la columna EDK para destilación extractiva en su región A. La planta representada esquemáticamente en la Fig. 2 muestra una columna EDK para destilación extractiva, para fraccionar una fracción (C4) de C4 la cual tiene una pared TW divisoria la cual se instala en la dirección longitudinal en la parte superior de la columna y divide la columna EDK para destilación extractiva en una primera región A, una segunda región B y una región C combinada inferior de la columna. La fracción (C4) , de C4, la cual, como se muestra en la Figura, puede ser calentada ventajosamente, en particular, vaporizada, en un intercambiador de calor mediante el intercambio de calor con el solvente LM selectivo, se alimenta en la columna EDK para destilación extractiva en la primera región A de la columna. Una corriente líquida del solvente LM selectivo, la cual, como se muestra en la figura, se enfria ventajosamente mediante el intercambio de calor con la fracción de C4 y subsecuentemente en un condensador se introduce, en cada caso desde la parte superior, en cada una de las dos regiones A y B. Una corriente CHi0 superior que comprende los butanos se saca desde la primera región A de la columna EDK para destilación extractiva, se condensa en un condensador K, parte del condensado se regresa como reflujo a la primera región A de la columna EDK para destilación extractiva y el resto se saca, de manera análoga, una corriente CH4H8 superior que comprende los butenos se saca de la segunda región B de la columna EDK para destilación extractiva, se condensa en un condensador K, parte del condensado se regresa como reflujo a la segunda región B y el resto se saca. Una corriente C4H6 que comprende los hidrocarburos los cuales son más solubles en el solvente selectivo de lo que son los butanos y butenos, predominantemente el 1 , 3 -butadieno, se saca desde la región C combinada inferior de la columna EDK para destilación extractiva. La corriente C4H6 se alimenta preferiblemente, como se muestra en la fig. 2, a una columna S lateral pequeña en la cual se destila la corriente C4H6 y una corriente de fondos que comprende el solvente se saca y se regresa a la columna EDK para destilación extractiva. La columna lateral pequeña, cuyo uso no es absolutamente necesario, sirve por lo tanto para recuperar las trazas de solvente de la corriente de 1,3-butadieno crudo. Una corriente que comprende predominantemente el solvente LM selectivo se saca desde el fondo de la columna EDK para destilación extractiva. El calor en el solvente, dependiendo de las condiciones específicas relacionadas con el sitio donde se localiza la planta, en particular de la disponibilidad de refrigerantes, la integración en otras plantas o cadenas de procesamiento posteriores, se retira vía varios intercambiadores de calor y el solvente enfriado se recicla finalmente a la columna EDK para destilación extractiva, en la región superior de la misma. La corriente lateral de la columna EDK para destilación extractiva, a saber la corriente C4HS/ para los propósitos presentes llamada la corriente de 1, 3-butadieno crudo, se alimenta a una primera columna K I de destilación donde se separa en una corriente superior K I-K y una corriente de fondos K I-S. La corriente K I-K superior se condensa en un condensador K en la parte superior de la columna, parte del condensado se regresa como reflujo a la columna y el resto se saca y se pasa a una segunda columna para destilación K II. La corriente de fondos K I-S se saca y se alimenta a una columna RDK para destilación reactiva. En la segunda columna K II para destilación, el condensado de la primera columna de destilación se fracciona para dar una corriente K II-K superior la cual se condensa en un condensador , parte del condensado se regresa como reflujo a la columna y el resto se pasa del mismo modo a la columna RDK para destilación reactiva. La corriente II -S de fondos de la segunda columna K II de destilación se saca como una corriente de 1, 3 -butadieno puro. En la columna RDK para destilación reactiva, los hidrocarburos que contienen triples enlaces se hidrogenan selectivamente a hidrocarburos que contienen dobles enlaces por medio de hidrógeno en presencia de un catalizador heterogéneo. Una corriente RDK-K superior se saca, se condensa en un condensador K, parte del condensado se regresa a la columna RDK para destilación reactiva y el resto preferiblemente, como se muestra en la figura, se recicla a la columna EDK para destilación extractiva. La corriente de fondos de la columna para destilación reactiva, a saber la corriente RDK-S, la cual comprende predominantemente productos con alto punto de ebullición, se descarga desde la planta y preferiblemente se quema. Ejemplo; Destilación Extractiva Una fracción de C4 de un instalación para desintegración catalítica en fase vapor que tiene la composición reportada abajo como % en peso se alimentó a una columna para destilación extractiva la cual se configuró como una columna con pared divisoria que tenía una pared divisoria que iba hasta el final del punto más alto de la columna y tuvo un total de 80 platos teóricos de los cuales 25 estaban en la región de la pared divisoria. La fracción de C se introdujo en la primera región denotada en el dibujo por A, en el plato teórico 68, contando desde el fondo. MP conteniendo 8.3% en peso de agua se uso como el solvente selectivo. Propeno 0. 02 Propadieno 0. 04 Propino 0. 06 n-butano 5. 74 i-butano 2. 44 n-buteno 13 .88 i-buteno 25 .63 t-2 -buteno 4. 44 cis-2-buteno ' 2. 95 1, 3 -butadieno 43 .81 1, 2 -butadieno 0. 14 1-butino 0. 12 vinilacetileno 0. 73 Una corriente superior comprendiendo predominantemente butanos se sacó desde la primera región A de la columna EDK para destilación extractiva; esta tuvo la siguiente composición, como % en peso: Propeno 0.19 n-butano 62.02 i-butano 27.98 n-buteno 6.63 i-buteno 2.71 trans-2-buteno 0.24 H20 0.23 Una corriente superior comprendiendo predominantemente butenos se sacó desde la región B de la columna de destilación extractiva; esta tuvo la siguiente composición, en % en peso: Propadieno 0.07 n-butano 0.91 i-butano 0.10 n-buteno 28.57 i-buteno 54.55 trans-2-buteno 9.48 cis-2-buteno 6.32 En comparación con un proceso conocido en el cual los butanos y butenos se separan juntos en una columna de destilación extractiva y se separan subsecuentemente en un aparato adicional, se logró un ahorro de energía de aproximadamente el 20%. Ejemplo: Desarrollo de 1, 3 -butadieno crudo mediante destilación Una corriente de 1, 3-butadieno crudo obtenida mediante destilación extractiva como se describe en el ejemplo de arriba a partir de la fracción de C4 descrita ahí se alimentó en el plato 25 a una columna de destilación que tenía 80 platos teóricos, contados desde el fondo. La corriente C4Hg de 1, 3-butadieno crudo tuvo la siguiente composición, en % en peso : Propino 0.11 1, 3-butadieno 98.58 1.2-butadieno 0.30 1-butino 0.30 vinilacetileno 0.56 agua 0.15 En la columna de destilación I, esta corriente C4H6 se separó en una corriente superior K I-K que tenía la siguiente composición, en % en peso: Propino 0.11 1.3-butadieno 99.73 agua 0.16 y una corriente K I-S de fondos que tenía la siguiente composición, en % en peso: cis-2-buteno 0.52 1 , 3-butadieno 40.0 1, 2 -butadieno 15.1 1-butino 13.75 vinilacetileno 29.17 3 -metil-l-buteno 0.98 2-metil-2-buteno 0.48 La corriente K ?- superior de la columna K I de destilación se dividió en una corriente que sale (1/7 de la corriente K I-K superior) y una corriente de reflujo (6/7 de la corriente K I-K superior) . La corriente que sale se alimentó a una segunda columna K II de destilación que tenía 25 platos teóricos, en el plato teórico 14 y se fraccionó para dar una corriente K II-K superior que tenia la siguiente composición en % en peso: Propino 79.52 1 , 3 -butadieno 20.0 y agua 0.48 y una corriente K II-S de fondos comprendiendo un contenido de 1, 3-butadieno puro y que tiene un contenido de 1 , 3-butadieno del 99.99%. La corriente K II-S de fondos se sacó como, el producto deseado . La energía la cual fue suministrada desde el exterior en el fraccionamiento descrito arriba de acuerdo a la presente invención, de una fracción C4 en una columna de destilación extractiva para dar una corriente que comprende los butanos, una corriente que comprende los butenos y una corriente que comprende el 1 , 3 -butadieno -crudo son el desarrollo subsecuente de la corriente de 1 , 3 -butadieno crudo mediante destilación fue 15% menor que en el caso de un proceso conocido en el cual los butanos y butenos se separan en etapas de proceso separadas, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente Alemana 102 19 375, y los acetilenos se separan de la corriente de 1 , 3 -butadieno crudo mediante destilación extractiva usando un solvente selectivo, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente Alemana 101 05 660.

Claims (16)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso continuo para el fraccionamiento de una fracción (C4) de C4 mediante destilación extractiva usando un solvente (L ) selectivo en una columna (EDK) de destilación extractiva, caracterizado porque, se instala una pared (TW) divisoria en la dirección longitudinal en la columna (EDK) para destilación atractiva para formar una primera región (A) , una segunda región (B) y una región (C) combinada inferior de la columna y una corriente (C4H10) superior que comprende los butanos se saca desde la primera región (A) , una corriente (C4H10) superior que comprende los butenos se saca desde la segunda región (B) y una corriente (C4H6) que comprende los hidrocarburos de la fracción de C4 los cuales son más solubles en el solvente (LM) selectivo de lo que son los butanos y los butenos se saca desde la región (C) combinada inferior de la columna .
  2. 2. Un proceso como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizado porque, la corriente (04?e) que comprende los hidrocarburos de la fracción (C4) de C4, los cuales son más solubles en el solvente (LM) selectivo de lo que son los butanos y los butenos se saca como una corriente lateral desde la región (C) combinada inferior de la columna y el solvente (LM) selectivo se saca como la corriente de fondos de la columna (EDK) de destilación extractiva.
  3. 3. Un proceso como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizado porgue, la corriente' (C4HS) que comprende los hidrocarburos de la fracción (C4) de C , los cuales son más solubles en el solvente selectivo de lo que son los butanos y los butenos se sacan junto con el solvente (LM) selectivo como la corriente de fondos de la columna (EDK) de destilación extractiva .
  4. 4. Un proceso como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, la fracción (C ) de C4 se alimenta a una primera región (A) de la columna (EDK) de destilación extractiva, la corriente (Cl¾o) superior que comprende los butanos se saca desde la región (A) de la columna (EDK) de destilación extractiva y la corriente superior (C4H8) que comprende los butanos se saca desde la región (B) de la columna (EDK) de destilación extractiva.
  5. 5. Un proceso como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, dos o más, preferiblemente dos o tres, columnas acopladas térmicamente se usan en lugar de la columna (EDK) de destilación extractiva con pared divisoria (TW) .
  6. 6. Un proceso como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, el solvente selectivo usado comprende una o más de las substancias; dimetilformamida, acetonitrilo, furfural, N-metilpirrolidona (NMP), preferiblemente NMP en solución acuosa.
  7. 7. Un proceso como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque, desde 10-80, preferiblemente 25 platos teóricos se localizan en la región de la pared divisoria de la columna (EDK) para destilación extractiva .
  8. 8. Un proceso como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque, una hidrogenación selectiva catalizada heterogéneamente, de los hidrocarburos que contienen triples enlaces de la fracción (C4) de C4 a hidrocarburos que contiene dobles enlaces se lleva a cabo adicionalmente en la columna (EDK) de destilación extractiva .
  9. 9. Un proceso como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque, la corriente (C4H6) que comprende los hidrocarburos los cuales son más solubles en el solvente (LM) selectivo de lo que son los butanos y butenos los cuales se sacan de la columna de destilación, extractiva se alimenta a una primera columna (K I) de destilación en la cual se separa en una corriente (K I-K) superior que comprende 1 , 3 -butadieno, propino, posiblemente otros productos con bajo punto de ebullición y posiblemente agua, y una corriente (K I-S) de fondos que comprende 1,3-butadieno, 1 , 2 -butadieno, acetilenos y posiblemente otros productos con alto punto de ebullición, con la proporciona de 1, 3-butadieno en la corriente (K I-S) de fondos de la columna (K I) de destilación que se regula de modo que sea suficientemente alta para diluir los acetilenos fuera del rango en el cual existe un riesgo de descomposición espontánea y la corriente (K I-K) superior de la primera columna (K I) de destilación se alimenta a una segunda columna (K II) de destilación y en esta se separa en una corriente (K II-K) superior que comprende propino, posiblemente además productos con bajo punto de ebullición y posiblemente agua y una corriente (K II-S) que comprende 1 , 3-butadieno puro.
  10. 10. Un proceso como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizado porque, la corriente de fondos de la primera columna de destilación y la corriente superior de la segunda corriente de destilación se pasan a una columna de destilación reactiva en la cual una hidrogenación selectiva catalizada heterogéneamente de los hidrocarburos que contienen triples enlaces a hidrocarburos que contienen dobles enlaces se lleva a cabo por medio de hidrógeno, con una conversión parcial de los acetilenos, para dar una corriente superior que comprende 1 , 3-butadieno, butanos, butenos e hidrocarburos no hidrogenados que tienen triples enlaces y una corriente de fondos que comprende productos con alto punto .de ebullición la cual se descarga.
  11. 11. Un proceso para fraccionar una fracción de C4 como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, en la etapa del proceso posterior, en donde la corriente ( C<tH8 ) que comprende los butanos, isobuteno, 1-butenos y 2-butenos se procesa además en una columna de destilación reactiva para dar una corriente que comprende predominantemente isobuteno y una corriente que comprende predominantemente 2-butenos, con el 1-buteno que se hidroizomeriza a 2-butenos en la columna de destilación reactiva y la corriente que comprende predominantemente isobuteno se saca como la corriente superior de la columna de destilación reactiva y la corriente que comprende predominantemente 2-butenos se saca como la corriente de fondos de la columna de destilación reactiva.
  12. 12. Un proceso para fraccionar una fracción de C4 como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, en la etapa posterior del proceso en donde la corriente (C4H8) que comprende los butanos se somete a una eterificación selectiva del isobuteno y fraccionamiento para dar una corriente que comprende el isobuteno éter y una corriente que comprende 1-buteno y los 2-butenos y subsecuentemente procesando además la corriente que comprende 1-buteno y los 2-butenos mediante isomerización en fase gaseosa de los 2-butenos para dar una corriente que comprende predominantemente 1-buteno o mediante hidroisomerización del 1-buteno para dar una corriente que comprende predominantemente 2-butenos.
  13. 13. Un proceso para fraccionar una fracción de C4 como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porqué, en la etapa posterior del proceso en donde la corriente (C4H8) que comprende los butenos, isobuteno, 1-buteno y 2-butenos, se procesa además mediante isomerización de la cadena principal de 1-buteno y 2-butenos a isobuteno, dando una corriente que comprende predominantemente isobuteno.
  14. 14. Un proceso para fraccionar una fracción de C4 como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, en la etapa de proceso posterior en donde la corriente (C4H8) que comprende el los butenos, isobuteno, 1-buteno y 2-butenos, se procesa adicionalmente separando el isobuteno y desarrollándolo mediante isomerización de la cadena principal para dar una corriente que comprende predominantemente 1-buteno y 2-butenos.
  15. 15. Un proceso para el fraccionamiento de una fracción de C4 como se reivindica en las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, en la etapa posterior del proceso en donde la corriente (C4H8) que comprende los butenos, isobuteno, 1-buteno, y 2-butenos, se procesa además separando el isobuteno y procesándolo posteriormente mediante hidrogenación para dar una corriente la cual comprende predominantemente isobutano y se alimenta preferiblemente a una instalación para desintegración catalítica o mediante isomerización de la cadena principal para dar una corriente que comprende predominantemente n-butano y deshidrogenación del último para dar una corriente que comprende predominantemente 1-buteno y 2-butenos .
  16. 16. Un proceso para fraccionar una fracción de C4 como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, en la etapa posterior del proceso en donde la corriente (CH4H8) que comprende los butenos, isobuteno, 1-buteno y 2-butenos, se procesa además mediante dimerización selectiva del isobuteno a los hidrocarburos de Cg correspondientes y la destilación fraccionada subsecuente para dar una corriente que comprende 1-buteno y 2-butenos y una corriente que comprende los hidrocarburos de C8.
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