CN109593022B - 用于丁二烯抽提的复合萃取剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于丁二烯抽提的复合萃取剂及其应用。其中，该复合萃取剂包括2％～7％有机胺、83％～89％乙腈和5％～10％水。本发明的复合萃取剂选择性高、挥发性小，能大幅度提高被分离组分的相对挥发度；不与碳四中各其它有机烃类组分形成共沸物，溶剂容易回收；可以降低萃取精馏塔的操作温度，降低丁二烯自聚，减轻设备腐蚀，达到节能的效果。
Description
技术领域
本发明涉及丁二烯抽提技术领域，具体而言，涉及一种用于丁二烯抽提的复合萃取剂及其应用。
背景技术
丁二烯是碳四馏分中重要的组分之一，在石油化工的烯烃原料中的重要性仅次于乙烯和丙烯。丁二烯主要用于合成聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁苯聚合物胶乳、苯乙烯热塑性弹性体和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂等多种产品，此外还能用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1,4-丁二醇等有机化工产品和作为粘结剂、汽油添加剂，用途非常广泛。因此丁二烯的生产技术水平、丁二烯的需求形势及价格走向，对合成橡胶的技术经济指标及竞争能力影响很大。
目前，世界丁二烯的主要来源分为两种，一种是从炼油厂碳四馏分经过脱氢获得，该工艺仅在丁烷、丁烯资源丰富的少数国家采用。另一种是从乙烯裂解装置副产的碳四馏分中经过抽提获得，该工艺成本低，经济上有优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。
从裂解碳四馏分中抽提丁二烯主要以萃取精馏工艺为主，根据所用的溶剂不同，生产工艺有乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)。目前世界上丁二烯生产以日本合成橡胶公司改进的ACN工艺、日本瑞翁公司为代表的DMF技术、德国BASF公司的NMP工艺为主。
乙腈法以含水5％～10％的乙腈为溶剂，以萃取精馏的方法分离丁二烯。乙腈法的特点是：操作温度低，工艺中不使用压缩机，适应能力强，技术成熟，经过工艺改进和提高，乙腈法的工艺能耗进一步降低，可以处理各种来源的碳四馏分。抽提得到的丁二烯质量好，能够满足顺丁橡胶聚合的要求。
二甲基甲酰胺法是以无水二甲基甲酰胺为溶剂，以萃取精馏的方法分离丁二烯。该工艺特点是溶剂无水，溶剂选择性好，丁二烯产品质量高；虽然操作温度高，但加入的阻聚剂阻聚效果好，抽提装置可以连续运转一年左右。该工艺适用于从裂解碳四馏分、丁二烯氧化脱氢碳四馏分和丁烷脱氢碳四馏分中抽提丁二烯。DMF方法曾为丁二烯回收工艺的主导，但由于DMF毒性大，同时由于其受热分解生成的甲酸对设备有一定的腐蚀而影响设备的运行，二甲胺影响丁二烯下游产品的制备，在流程上需要增加二甲胺水洗塔。另外，DMF法污水的COD值大，需要进行生化处理，因此，DMF法目前在国外受到应用限制。
N-甲基吡咯烷酮法由德国BASF公司开发成功，近年来该公司对工艺进行了改进，开发了用有机物取代向N-甲基吡咯烷酮添加水，以减小溶液循环量和设备尺寸的技术、开发了催化剂沸腾床选择加氢乙烯基乙炔，并将加氢反应物返回碳四原料中，利用流程中采用分壁塔技术以进一步降低投资成本、降低能耗等新技术。N-甲基吡咯烷酮法的特点是：溶剂化学稳定性好，对碳四馏分具有很好的溶解力，选择性好，抗水解性好；对碳钢设备无腐蚀；对炔烃选择性好，产品质量稳定。
随着乙烯工业的发展，人们对丁二烯抽提技术的要求也不断增加。由于ACN工艺和DMF工艺因环保和危险性问题逐渐受到限制，许多科研人员已经开始开发新的萃取剂，如N-甲酰吗啉(NFM)开始尝试用于丁二烯抽提技术的研究。德国Uhde公司开发了采用N-甲酰吗啉(NFM)或与吗啉衍生物的混合物为溶剂进行丁二烯的抽提。
目前，很多专利对丁二烯的抽提分离都进行了描述。专利CN101489959A主要描述了丁二烯蒸馏单元中使碳四馏分与选择性溶剂逆流接触，在顶部料流取料点和底部取料点之间从蒸馏单元中放出能量以提高塔的工作效能，增加了待分离进料流、降低了设备的比能损耗。专利CN102656131A，在前一专利的基础上改进了中段取能位置，以此达到节能目的，没有对萃取剂进行研究。
专利CN101429086A，描述以正异丁烯、丁二烯等含量为输入变量，以萃取精馏塔的溶剂比为因变量，通过流程模拟工况，建立萃取精馏塔最优溶剂比神经网络模型，实时调整溶剂量，优化操作条件。
专利CN101492335A和CN101555197A，其通过萃取抽提、催化蒸馏、丁烯异构化和歧化、醚化等技术组合，同时得到丁二烯、异丁烯及丙烯。
专利CN102146012A，以离子液体和乙腈的复合溶剂为萃取剂，克服现有乙腈法存在的塔温高、产品易聚合等缺陷。
专利RU2442768C2中提及采用沸点高于120℃的极性萃取剂，提高产品收率和经济效益。
专利CN102329185A，以N-甲基吡咯烷酮为溶剂，经两次吸收精馏得到聚合级丁二烯；专利CN102329188A，以糠醛、乙腈或二甲基甲酰胺为溶剂，经吸收、萃取蒸馏得到产品，没有提及本发明中采用的有机胺类溶剂。
专利CN102336625A和CN102344330A，采用N-甲基吡咯烷酮与无机碱金属盐的混合溶剂为萃取剂，增大了碳四组分的相对挥发度，提高溶剂的选择性。
专利JP2012082153A，将粗丁二烯用沸点100-210℃的溶剂吸收，有效提高了丁二烯的分离率，通过减少回流，降低能能耗，该发明只是对工艺流程进行了描述，没有对萃取溶剂进行说明。
专利CN103044182A，其将超重力萃取精馏技术应用于丁二烯一段抽提工艺，塔板效率高、能耗低。Bernd Heida等人公开了US2013178684A1，在汽提柱中萃取精馏除C3烃、C4聚合物、C5+烃，再蒸馏分离丁二烯，其特征在于蒸馏塔上部与汽提柱相连，两者位于同一装置中。
专利CN103864551A、CN103864552A、CN103864553A、CN104030872A，均是涉及采用乙腈法、DMF法等萃取精馏以获得高浓度丁二烯的工艺，通过改进萃取精馏塔的工艺、采用闪蒸等手段实现，都没有提及对萃取剂进行研究。
目前，在乙腈法萃取分离丁二烯工艺中主要对工艺流程和抽提塔的中段取热研究较多，而对复合萃取就研究较少，鲜有报道。
发明内容
本发明旨在提供一种用于丁二烯抽提的复合萃取剂及其应用，以解决现有技术中没有合适的丁二烯抽提复合萃取剂的技术问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种用于丁二烯抽提的复合萃取剂。该复合萃取剂包括2％～7％有机胺、83％～89％乙腈和5％～10％水。
进一步地，有机胺为选自由二乙胺、正丙胺、三乙胺和乙撑亚胺组成的组中的一种或多种。
进一步地，有机胺为纯度大于等于99.9％的三乙胺。
进一步地，复合萃取剂包括6％有机胺、87％乙腈和7％水。
根据本发明的另一个方面，提供一种上述任一种复合萃取剂在丁二烯抽提中的应用。
进一步地，包括以下步骤：将乙烯裂解碳四馏分和复合萃取剂加入到不锈钢加压精馏塔中，进行萃取精馏，制得丁二烯。
进一步地，在萃取精馏制得丁二烯过程中，操作压力为0.35～0.PaG操作条件是个范围，开展试验时候，压力确实没有达到0.40Mpa、回流比为3.5，腈烃比为6.3。
进一步地，在萃取精馏制得丁二烯过程中，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃。
本发明的复合萃取剂选择性高、挥发性小，能大幅度提高被分离组分的相对挥发度；不与碳四中各其它有机烃类组分形成共沸物，溶剂容易回收；可以降低萃取精馏塔的操作温度，降低丁二烯自聚，减轻设备腐蚀，达到节能的效果。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1示出了本发明实施例中采用的丁二烯抽提装置结构示意图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
根据本发明一种典型的实施方式，提供一种用于丁二烯抽提的复合萃取剂。该复合萃取剂包括2％～7％有机胺、83％～89％乙腈和5％～10％水。
本发明的复合萃取剂选择性高、挥发性小，能大幅度提高被分离组分的相对挥发度；不与碳四中各其它有机烃类组分形成共沸物，溶剂容易回收；可以降低萃取精馏塔的操作温度，降低丁二烯自聚，减轻设备腐蚀，达到节能的效果。
优选的，有机胺为选自由二乙胺、正丙胺、三乙胺和乙撑亚胺组成的组中的一种或多种，优选为二乙胺、正丙胺和三乙胺中的一种或多种。由于上述有机胺的加入，可以与乙腈形成溶剂间的协同效应，增加分离目的组分之间的相对挥发度，低沸点胺类物质的加入，还可以降低塔釜操作温度，同时胺类物质还可以与与乙腈水解后生成的乙酸形成络合物，阻止乙腈进一步水解，减轻了设备的腐蚀。
更优选的，有机胺为纯度大于等于99.9％的三乙胺，避免引入杂质对丁二烯抽提产生影响。优选的，复合萃取剂包括6％有机胺、83％乙腈和7％水。此种比例的复合萃取剂选择性好，并且可以使丁二烯在第一抽提塔釜温度降低，减少丁二烯聚合物的生成，同时还能降低能耗，提高装置的安全性，提高抽提塔丁二烯的收率，增加丁二烯装置的经济效益。
根据本发明一种典型的实施方式，提供一种上述复合萃取剂在丁二烯抽提中的应用。
根据本发明一种典型的实施方式，该应用，包括以下步骤：将乙烯裂解碳四馏分和复合萃取剂加入到不锈钢加压精馏塔中，进行萃取精馏，制得丁二烯。
优选的，在萃取精馏制得丁二烯过程中，操作压力为0.35～0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3。此操作压力下，可以采用工业水冷却，在萃取精馏中，回流比和腈烃比合理控制，从而可以避免回流比大时，导致塔板上的溶剂浓度降低，组分的相对挥发度下降，回流比小时塔顶溶剂含量超标，溶剂损失增加的问题。优选的，在萃取精馏制得丁二烯过程中，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃。因为萃取精馏塔中液相量大，萃取精馏塔的热量主要由溶剂带入，要分离的有机相必须是气相进入，所以要严格控制两股物料的进入温度，用来匹配全塔热量平和。下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
1.萃取剂配制
按照比例配制萃取剂，先向乙腈中加入水，之后按照比例加入有机胺，在下面的实施例中有溶剂中各组分的含量和操作工艺数据。
2.丁二烯抽提试验
实施例中采用的丁二烯抽提装置结构示意图如图1所示，包括预热器E-102、精馏塔T-101、冷凝器E-103、流液接受罐V-103a/b、第一原料罐V-101、第一进料泵P-101、第二原料罐V-102、第二进料泵P-102、预热器E-101、冷却器E-105和釜液接受罐V-104a/b。本试验装置主要设备有一台加压精馏塔T-101，塔柱高度3.5米，内径23毫米，填料为3×3mm不锈钢三角填料。两个进料储罐第一原料罐V-101，第二原料罐V-102，两个塔顶采出罐流液接受罐V-103a/b，两个塔釜采出罐釜液接受罐V-104a/b，两台SZB-1型微机控制双柱塞泵第一进料泵P-101和第二进料泵P-102。采用连续向塔内进料，塔顶、塔釜同时连续采出，电磁式回流分配器控制回流比，采用1/10℃精密热电偶测定温度。塔釜用锅式电炉加热，预热器、塔顶、塔柱均采用电阻丝预热或保温，通过数字式智能温控仪表自动控制加热温度。取自有机合成厂乙烯车间的混合碳四加入第二原料罐V-102，通过第二进料泵P-102按照设定流量经过预热器E-102预热后进入萃取精馏塔T-101下部。萃取剂加入精馏塔V-101，通过第一进料泵P-101按照设定流量经过预热器E-101预热后进入萃取精馏塔T-101上部。混合碳四在精馏塔T-101内进行分离，单烯烃和烷烃从塔顶出来，被冷凝器E-103冷却，之后通过回流比控制器控制采出，采出的塔顶组分进入塔顶采出罐流液接受罐V-103a/b。塔釜物流被冷却器E-105冷却后，由电磁阀控制塔釜采出量，塔釜物流进入釜液接受罐V-104a/b。丁二烯溶解在乙腈中，富集于塔釜。
对比例1
本实施例为空白试验，采用93％乙腈、7％水为混合萃取剂，整个萃取精馏试验均为连续操作，操作压力0.35-0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，釜温为115℃，塔顶和塔釜控制指标都达到要求。每间隔4小时取一组样品分析组成,试验结果见表1。
表1
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.319 | 0.329 | 0.328 | 0.337 | 0.343 | 0.349 | 0.352 | 0.354 | 0.363 | 0.380 |
| 塔釜温度，℃ | 115.2 | 115.1 | 115.7 | 115.8 | 115.4 | 115.3 | 115.1 | 115.1 | 115.5 | 115.4 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 80.09 | 84.02 | 84.14 | 89.35 | 91.00 | 91.05 | 90.30 | 90.89 | 90.80 | 89.71 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 5.75 | 5.68 | 5.41 | 8.81 | 8.46 | 6.22 | 8.53 | 8.71 | 7.92 | 8.05 |
对比例2
本实施例为空白第二次试验，采用90％乙腈、10％水为混合萃取剂，整个萃取精馏试验均为连续操作，操作压力0.35-0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，釜温为117℃，塔顶和塔釜控制指标都达到要求。每间隔4小时取一组样品分析组成,试验结果见表2。
表2
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.325 | 0.328 | 0.333 | 0.338 | 0.350 | 0.356 | 0.362 | 0.358 | 0.366 | 0.375 |
| 塔釜温度，℃ | 117.6 | 117.3 | 117.2 | 116.9 | 116.9 | 116.6 | 116.9 | 117.1 | 116.9 | 116.8 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 81.59 | 82.63 | 86.44 | 90.25 | 91.58 | 91.69 | 91.42 | 91.78 | 91.86 | 91.99 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 6.89 | 7.12 | 7.41 | 8.79 | 8.82 | 8.92 | 8.85 | 8.68 | 8.54 | 8.62 |
实施例1
按对比例1所述的相同步骤重复进行，采用6％三乙胺、87％乙腈、7％水为混合萃取剂。操作压力0.35-0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，每间隔4小时取一组塔顶塔釜样品分析组成，试验结果见下表3。
表3
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.328 | 0.326 | 0.325 | 0.332 | 0.337 | 0.342 | 0.344 | 0.346 | 0.356 | 0.372 |
| 塔釜温度，℃ | 111 | 111 | 111.2 | 111.0 | 111.4 | 111.3 | 111.0 | 111.0 | 110.5 | 110.4 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 80.98 | 84.12 | 84.52 | 89.95 | 91.29 | 91.98 | 92.14 | 92.27 | 92.60 | 92.62 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 5.76 | 5.68 | 5.42 | 8.81 | 8.48 | 8.25 | 9.54 | 8.72 | 8.12 | 8.35 |
实施例2
按对比例1所述的相同步骤重复进行，采用2％三乙胺、89％乙腈、9％水为混合萃取剂。操作压力0.35-0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，每间隔4小时取一组塔顶塔釜样品分析组成，试验结果见下表4。
表4
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.336 | 0.345 | 0.356 | 0.368 | 0.375 | 0.372 | 0.362 | 0.3565 | 0.368 | 0.357 |
| 塔釜温度，℃ | 112.6 | 112.3 | 112.2 | 112.3 | 112.2 | 112.5 | 112.0 | 112.5 | 111.9 | 111.9 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 83.88 | 84.38 | 88.68 | 90.25 | 91.23 | 91.58 | 92.13 | 91.98 | 92.35 | 92.31 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 6.56 | 6.65 | 7.35 | 7.82 | 8.23 | 8.45 | 8.89 | 8.88 | 8.95 | 8.78 |
实施例3
按对比例1所述的相同步骤重复进行，采用7％三乙胺、87％乙腈、6％水为混合萃取剂。操作压力0.35-0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，每间隔4小时取一组塔顶塔釜样品分析组成，试验结果见下表5。
表5
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.332 | 0.345 | 0.356 | 0.365 | 0.357 | 0.354 | 0.360 | 0.358 | 0.362 | 0.357 |
| 塔釜温度，℃ | 111.9 | 111.5 | 111.2 | 109.9 | 109.5 | 109.4 | 109.5 | 109.6 | 109.6 | 109.5 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 84.23 | 86.43 | 88.95 | 90.25 | 91.89 | 92.35 | 92.13 | 92.43 | 92.15 | 92.35 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 5.26 | 6.25 | 7.28 | 8.26 | 8.68 | 8.95 | 8.86 | 8.79 | 8.86 | 8.95 |
实施例4
按对比例1所述的相同步骤重复进行，混合萃取剂6％二乙胺、87％乙腈、7％水。整个萃取精馏试验均为连续操作，操作压力0.35～0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，每间隔4小时取一组塔顶塔釜样品分析组成，试验结果见下表6。
表6
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.327 | 0.325 | 0.324 | 0.331 | 0.336 | 0.340 | 0.342 | 0.344 | 0.353 | 0.370 |
| 塔釜温度，℃ | 112 | 112 | 111.7 | 111.7 | 111.8 | 111.9 | 111.7 | 112.1 | 112.5 | 112.4 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 80.99 | 84.12 | 84.51 | 89.95 | 91.29 | 91.99 | 92.12 | 92.27 | 91.8 | 91.71 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 5.75 | 5.68 | 5.41 | 8.81 | 8.48 | 6.22 | 9.53 | 8.7 | 8.12 | 8.35 |
实施例5
按对比例1所述的相同步骤重复进行，采用2％二乙胺、89％乙腈、9％水为混合萃取剂。操作压力0.35-0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，每间隔4小时取一组塔顶塔釜样品分析组成，试验结果见下表7
表7
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.356 | 0.368 | 0.378 | 0.375 | 0.376 | 0.385 | 0.374 | 0.386 | 0.389 | 0.384 |
| 塔釜温度，℃ | 113.5 | 113.3 | 113.2 | 113.3 | 113.0 | 112.9 | 113.1 | 112.9 | 113.1 | 113.0 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 82.38 | 85.63 | 89.39 | 91.79 | 92.35 | 92.15 | 92.36 | 92.10 | 92.29 | 93.56 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 6.53 | 7.58 | 8.25 | 8.36 | 8.76 | 8.86 | 8.84 | 8.95 | 8.94 | 8.92 |
实施例6
按对比例1所述的相同步骤重复进行，采用7％二乙胺、87％乙腈、6％水为混合萃取剂。操作压力0.35-0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，每间隔4小时取一组塔顶塔釜样品分析组成，试验结果见下表8
表8
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.336 | 0.365 | 0.368 | 0.375 | 0.382 | 0.378 | 0.374 | 0.381 | 0.384 | 0.382 |
| 塔釜温度，℃ | 112.9 | 112.7 | 112.6 | 112.5 | 112.6 | 112.6 | 112.5 | 112.6 | 112.5 | 112.6 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 85.35 | 88.36 | 89.95 | 91.68 | 92.15 | 92.25 | 91.27 | 91.19 | 91.33 | 91.31 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 6.23 | 7.56 | 8.26 | 8.56 | 8.45 | 8.64 | 8.46 | 8.54 | 8.51 | 8.76 |
实施例7
按对比例1所述的相同步骤重复进行，混合萃取剂6％正丙胺、87％乙腈、7％水。整个萃取精馏试验均为连续操作，操作压力0.35～0.40MPaG、回流比为3.5，腈烃比为6.3，混合碳四进料温度为54～56℃，混合萃取剂进料温度33～35℃，每间隔4小时取一组塔顶塔釜样品分析组成，试验结果见下表9。
表9
| 取样点数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 压力，MPaG | 0.315 | 0.324 | 0.324 | 0.333 | 0.338 | 0.341 | 0.342 | 0.345 | 0.355 | 0.371 |
| 塔釜温度，℃ | 112 | 112 | 111.7 | 111.7 | 111.4 | 111.3 | 111.1 | 111.1 | 111.5 | 111.4 |
| 塔釜丁二烯，Wt％ | 80.95 | 88.12 | 89.41 | 90.95 | 90.29 | 90.99 | 90.12 | 91.57 | 91.8 | 91.71 |
| 塔釜烃类，Wt％ | 5.85 | 6.69 | 7.71 | 8.91 | 8.88 | 6.32 | 9.48 | 8.79 | 7.60 | 8.30 |
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：本发明的复合萃取剂选择性高、挥发性小，能大幅度提高被分离组分的相对挥发度；不与碳四中各其它有机烃类组分形成共沸物，溶剂容易回收；可以降低萃取精馏塔的操作温度，降低丁二烯自聚，减轻设备腐蚀，达到节能的效果。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种复合萃取剂在丁二烯抽提中的应用，其特征在于，所述复合萃取剂包括2%~7%有机胺、83%~89%乙腈和5%~10%水。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述有机胺为选自由二乙胺、正丙胺、三乙胺和乙撑亚胺组成的组中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述有机胺为纯度大于等于99.9%的三乙胺。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述复合萃取剂包括6%有机胺、87%乙腈和7%水。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：将乙烯裂解碳四馏分和所述复合萃取剂加入到不锈钢加压精馏塔中，进行萃取精馏，制得丁二烯。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，在所述萃取精馏制得丁二烯过程中，操作压力为0.35~0.40MPaG，回流比为3.5，腈烃比为6.3。
7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，在所述萃取精馏制得丁二烯过程中，混合碳四进料温度为54~56℃，混合萃取剂进料温度33~35℃。
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| CN101489959A (zh) * | 2006-07-12 | 2009-07-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 用选择性溶剂萃取蒸馏分离c4馏分的方法 |
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